专利名称：卤代蒽的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种卤代蒽的制备方法。
背景技术：
蒽是一类重要的化合物，在染料、光盘存储材料、临床以及OLED等领域有着广泛的用途，特别使用于发光材料和涂层，也用作制备杀虫剂、杀菌剂、汽油阻凝剂等。从蒽醌制备蒽通常采用还原的方法，包括硼氢化钠和金属催化剂等，但对于卤代蒽，在此还原条件下卤原子会发生一定的消除或者有多种副产物生成不易纯化。目前，关于卤代蒽的制备存在操作难度大，成本高，产品难纯化等缺点，不适合大规模生产。例如，Bruce H. Kanderman从齒代蒽醌I出发,用硼氢化钠在甲醇中经齒代蒽酮 III制得卤代蒽V(J. Org. Chem 1974，39，770-774)，反应流程如下
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IVV反应中使用大大过量的硼氢化钠，成本高昂；后处理过程复杂，需使用大量的酸；反应过程需严格控制低温以及硼氢化钠的加入速度，否则极易冲料，极难实现大规模生产。Robert S. Coleman 用类似的方法(Tetrahedron Letters 2003，44，1215-1219),以2-溴蒽醌为原料，用异丙醇替代甲醇做溶剂，产物中含有20mOl%卤原子已消除的蒽VI，
反应流程如下
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0
1VVIDonald J. Marquardt研究了蒽酮 III 还原到齒代蒽 V 的过程(Tetrahedron 1994，35,1131-1134)。文中采用二乙二醇二甲醚/甲醇体系，亦用大大过量的硼氢化钠参与反应。后处理中需要用大量的酸破坏掉多余的硼氢化钠，生成的硼烷增大了操作难度。Pan Yuanjian用金属催化剂三氯化铟/铝在醋酸/乙醇/水的混合溶剂中还原得到V以及VII (Tetrahedron2007，63，5071-5075)，但是产物中含有大量的氢蒽(V与VII的比例为3 I)，不易纯化。反应流程如下
权利要求
1.一种卤代蒽的制备方法，其特征在于，将卤代蒽醌加入到酸性体系中，加入还原性金属，然后加热至80-120度，反应20-50小时，降温至室温后，将反应体系倾倒入水中，析出固体，过滤烘干，柱层析或重结晶得到卤代蒽。
2.根据权利要求I所述的卤代蒽的制备方法，其特征在于，所述的卤代蒽醌为氯代或溴代蒽醌。
3.根据权利要求I所述的卤代蒽的制备方法，其特征在于，所述的酸性体系的pH为3_4。
4.根据权利要求I所述的卤代蒽的制备方法，其特征在于，所述的卤代蒽醌和还原金属的重量比为I : I。
5.根据权利要求I所述的卤代蒽的制备方法，其特征在于，所述的还原性金属为锌或铁。
全文摘要
本发明涉及卤代蒽的制备方法，其特征在于，将卤代蒽醌加入到酸性体系中，加入还原性金属，然后加热至80-120度，反应20-50小时，降温至室温后，将反应体系倾倒入水中，析出固体，过滤烘干，柱层析或重结晶得到卤代蒽。卤代蒽的制备方法是将卤代蒽醌加入到酸性体系中，加入还原性金属，然后加热至80-120度，反应20-50小时，降温至室温后，将反应体系倾倒入水中，析出固体，过滤烘干，柱层析或重结晶得到卤代蒽。
文档编号C07C25/22GK102826955SQ201110156769
公开日2012年12月19日 申请日期2011年6月13日 优先权日2011年6月13日
发明者顾焕 申请人:上海引盛生物科技有限公司