一种含有3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱与吡啶的锰配合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘 配合物及其制备方法，W及该含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的 儘配合物在制备抗癌药物中的应用。
【背景技术】
[0002] Schiff碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（-RC=N-)的一类有机化合物， 在合成上具有合成周期短，操作方法简便等特点、并且与金属离子具有很好的配位作用。 Schiff碱金属配合物的研究始于20世纪五十年代，因其独特的结构而广泛应用于抑菌及 抗肿瘤活性研究、抑制超氧自由基活性、化学分析W及与DNA的相互作用等多方面，尤其是 其具有的较强的抑菌、抗癌生物活性，运使得人们越来越关注运类配合物的生物药用价值。 例如，化化ett课题组在1970年发现了含有Schiff碱的有机配合物具有一定的抗肿瘤活 性，并且，当它与部分金属离子形成配合物后抗癌活性增强。
[0003] 文献（化学试剂，2013，35(11) : 1023-1027)报道，一种氨基酸Schiff碱及其 铜、儘配合物的合成及抑菌活性。
[0004] 文献（化学试剂，2003，25巧）：274-276)报道，Schiff碱金属配合物的抗癌活 性研究进展。 阳0化]文献（InorganicQiemistryCommunications, 2015, 57: 8-10)报道，过渡金属Cu(II)、Cd(II)、Zn(Il)aiciff碱配合物对人肺腺癌细胞（A549)、人胃癌细胞（BGC-823 和SGC-7901)都具有较好的抑制作用。
[0006]文献（JournalofMole州larStrcture, 2013，1049: 326-335)报道，Cu(II) 化ciff碱配合物对人体乳腺癌细胞（MCF7)、人肝癌细胞（化pG2)、人结肠癌细胞（肥T-116) 的抑制活性顺序是：MCF7 >WT-116 > ^pG2。 阳007] 基于Schiff碱金属配合物是经实验证明具有抗癌活性的物质，本发明选择 3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱和化晚为配体，与乙酸儘在一定条件下反应， 合成得到了对人结肠癌细胞（C〇1〇205)、人乳腺癌细胞（MCF7)和人子宫颈癌细胞（Hela)具 有一定抑制活性的配合物，为开发抗癌药物提供了新的途径。
【发明内容】
[000引本发明的第一目的是提供了一种含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物。
[0009] 本发明的第二目的是提供上述含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff 碱与化晚的儘配合物制备方法。
[0010] 本发明的第S目的是提供上述含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff 碱与化晚的儘配合物在制备抗癌药物中的应用。
[0011] 作为本发明的第一方面的一种含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff 碱与化晚的儘配合物，为结构式（I)的配合物
(I)。
[0012] 本发明的含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物 经元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射结构分析，结果如下： 元素分析也化iCl2Ns〇4Mn):计算值：C54. 48,H3. 43,N11. 34 ;实测值：C54. 47,H3. 47,N11.32。
[0013] FT-IR (邸r, k乂m') : 3512，3068，1606，1581，1490，1303，1217，1145， 1035。
[0014] 本发明的含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物 为晶体结构，其晶体为S斜晶系，空间群P-l，a= 0.89756(2)nm，b= 0.91175(2)nm，c= 1.76843 0)nm，曰=103. 8250(10)。，P= 92. 3890(10)。，丫= 99. 7630(10)。，Z= 2,V= 1.37980 巧）皿3。
[0015] 本发明的含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物 的结构特点是：分子中儘原子为六配位的崎变八面体构型。
[0016] 作为本发明的第二方面的一种含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff 碱与化晚的儘配合物的制备方法，是在反应容器中加入3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基 酪Schiff碱及溶剂无水乙醇，加热溶解后滴入50mmol/L的乙酸儘的乙醇溶液，在揽拌回 流下反应6~20h，然后滴加化晚，继续回流8~15h，冷却，过滤，控制溶剂挥发结晶，得栋 色透明晶体，即为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物。
[0017] 在本发明的一个优选实施例中，所述3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff 碱与乙酸儘的物质的量比为1:1~1:1. 2。
[0018] 在本发明的一个优选实施例中，所述溶剂无水乙醇的用量为每毫摩尔3, 5-二氯 水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱加12~20毫升。
[0019] 在本发明的一个优选实施例中，所述化晚的用量为每毫摩尔3, 5-二氯水杨醒缩 4-硝基邻氨基酪Schiff碱15~30毫升。
[0020] 作为本发明的第S方面的一种含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff 碱与化晚的儘配合物在制备抗癌药物中的应用。
[0021]申请人对上述含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配 合物进行了体外抗肿瘤活性确定研究，确认了含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪 Schiff碱与化晚的儘配合物具有一定的抗癌生物活性，也就是说上述配合物的用途是在制 备抗癌药物中的应用，具体的说就是在制备抗人结肠癌、人乳腺癌、人子宫颈癌药物中的应 用。
[0022] 本发明的含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物 对人结肠癌细胞、人乳腺癌细胞和人子宫颈癌细胞显示出良好的抗癌活性，本发明的含有 3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物抗癌活性高、成本低、制备 方法简单等特点，为开发新的抗癌药物提供了新途径。
【附图说明】
[0023] 图1为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物的 IR谱图。
[0024] 图2为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物的 晶体结构图。
[00巧]图3为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物的TG-DTG曲线。
【具体实施方式】
[00%] 通过W下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受运些实施 例的任何限制。 阳〇27] 实施例1 : 含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物的制备： 在100血S口烧瓶中加入0.327g(1.0mmol) 3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱及15血溶剂无水乙醇，加热溶解后滴入20血50mmol/L的乙酸儘的乙醇溶液， 在揽拌回流下反应6h，然后滴加15mL化晚，继续回流8h，冷却，过滤，控制溶剂挥发结晶， 得栋色透明晶体，即为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合 物。产率：77. 3%。烙点：126 ~128°C(dec)。
[0028]元素分析也品iCl2Ns〇4Mn):计算值：C54. 48，H3. 43，N11.34;实测值：C54. 47， H3. 47,N11.32。
[0029]FT-IR(邸r,k乂m'): 3512，3068，1606，1581，1490，1303，1217，1145， 1035。
[0030] 晶体学数据：S斜晶系，空间群P-1，a = 0.89756似nm，b = 0.91175似nm，c =1.76843 (3) nm，a=103. 8250(10)。，6=92. 3890(10)。，丫=99. 7630(10)。，Z=2，V= 1.37980巧）皿3。 阳〇3U 实施例2: 含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物的制备： 在100血S口烧瓶中加入0.327g(1.0mmol) 3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱及18血溶剂无水乙醇，加热溶解后滴入22血50mmol/L的乙酸儘的乙醇溶液， 在揽拌回流下反应10h，然后滴加25mL化晚，继续回流10h，冷却，过滤，控制溶剂挥发结 晶，得栋色透明晶体，即为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘 配合物。产率：79. 9%。烙点：126~128°C(dec)。
[0032]元素分析也品iCl2Ns〇4Mn):计算值：C54. 48，H3. 43，N11.34;实测值：C54. 47， H 3. 47, N 11. 32。
[0033] FT-IR (邸r, k乂m'): 3512，3068，1606，1581，1490，1303，1217，1145， 1035。
[0034] 晶体学数据：S斜晶系，空间群P-1，a = 0. 89756似nm，b = 0. 91175似nm，c =1.76843 (3) nm，a = 103. 8250(10)。，6=92. 3890(10)。，丫=99. 7630(10)。，Z=2，V= 1.37980 巧）皿3。 阳03引实施例3 : 含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合物的制备： 在100血S口烧瓶中加入0.327g(1.0mmol) 3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱及20血溶剂无水乙醇，加热溶解后滴入24mL50mmol/L的乙酸儘的乙醇溶液，在 揽拌回流下反应15h，然后滴加30mL化晚，继续回流14h，冷却，过滤，控制溶剂挥发结晶， 得栋色透明晶体，即为含有3, 5-二氯水杨醒缩4-硝基邻氨基酪Schiff碱与化晚的儘配合 物。产率：78. 5%。烙点：126 ~128°C(dec)。
[0036]元素分析也品iCl2Ns〇4Mn):计算值：C 54. 48，H 3. 43，N 11. ：34 ;实测值：C 54. 47， H 3. 47, N 11. 32。
[0037] FT-IR (邸r, k乂m'): 3512，3068，1606，1581，1490，1303，1217，1145， 1035。
[0038] 晶体学数据：S斜晶系，空间群P-1，a = 0. 897