混合二氯甲苯的分离方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机化学领域，具体为一种混合二氯甲苯的分离方法。
【背景技术】
[0002]二氯甲苯(DCT)是重要的有机化工原料，根据氯代基位置不同，二氯甲苯包括2，
3-DCT、2，4-DCT、2，5-DCT、2，6-DCT、3，4-DCT、3，5-DCT等六种同分异构体，其中重要的是 2，
4-DCT、2，6-DCT和3，4-DCT三种异构体。2，6-DCT广泛应用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂、染料、颜料、医药及其它化工中间体，国内外市场需求量旺盛，其地位和作用愈来愈受到人们的关注；2，4-DCT即是医药、农药、染料工业的重要中间体，同时又是一种良好的高沸点有机溶剂。通常上述异构体是通过两种方法获得:一种是通过硝基甲苯重氮化获得；一种是通过甲苯或邻对氯甲苯的氯化获得，反应得到的总是2.3-二氯甲苯、2.6-二氯甲苯和2.4-二氯甲苯、2.5-二氯甲苯、3.4-二氯甲苯的异构体的混合物，它们的沸点分别是:2.3- 二氯甲苯 208°C、3.4- 二氯甲苯 209°C、2.6- 二氯甲苯 198°C、2.4- 二氯甲苯 200°C、
2.5-二氯甲苯199°C，对沸点相差较大的二氯甲苯可用高塔板数的精馏塔来精馏分离，而沸点仅相差2°C以内的二氯甲苯用。
【发明内容】
[0003]为解决上述问题，本发明公开了一种混合二氯甲苯的分离方法。
[0004]为了达到以上目的，本发明提供如下技术方案:
一种混合二氯甲苯的分离方法，包括以下步骤:
a)将混合二氯甲苯送入精馏塔进行精馏，分别收集轻、重组分，重组分为3，4_二氯甲苯和2，3_ 二氯甲苯，轻组分为2，4_ 二氯甲苯、2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯；
b)精馏塔的轻组分先进入缓冲罐进行降温，然后进入结晶器一，在-10?0°C下进行第一次结晶，经固液分离器分离，得到的2，5-二氯甲苯和2，6-二氯甲苯混合晶体和2，4-二氯甲苯滤液，2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶体与缓冲罐换热熔化后进入存储罐，2，4_ 二氯甲苯滤液送至结晶器二 ；
c)2，4_ 二氯甲苯滤液在结晶器二中进行重结晶，重结晶温度为-25?-15°C，经固液分离器分离，得到的滤液返回结晶器一，得到的滤晶为2，4_ 二氯甲苯；2，4_ 二氯甲苯晶体与缓冲罐换热后在熔融罐中经加热后熔化，5?30%重量的对二甲苯返回固液分离器作为洗涤液，70?95%重量的对二甲苯作为产品进入产品罐；
d)将存储罐中的2，5-二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合液改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，即得2，6- 二氯甲苯；用脱附剂将改性KL分子筛上的吸附相脱除，收集脱附液并进行分离，得到2，5- 二氯甲苯和脱附液；所述改性KL分子筛通过下述方法制备而成:粉状KL分子筛，在60?80°C条件下，用氯化铵离子交换3次，然后用蒸馏水洗干净，于80?100°C干燥3?6h，然后在300?400°C的空气中活化2?3h，得到改性KL分子筛； e)步骤a)中精馏得到的重组分用改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，即得2，3-二氯甲苯；用脱附剂脱附，收集脱附液并进行分离，得3，4-二氯甲苯和脱附剂；脱附剂循环利用。
[0005]作为优选，步骤d)和步骤e)中，吸附与脱附在液相条件下进行，吸附条件:温度:40?150°C，压力:常压?(λ 6MPa，重量空速:0.8?15/时；脱附条件:温度:40?150°C，压力:常压?1.8MPa，重量空速:0.8?20/时。
[0006]作为优选，步骤d)和步骤e)中，脱附剂为苯、甲苯、对氯甲苯。
[0007]作为优选，步骤d)和步骤e)中，吸附相被脱附后收集脱附液，然后分离得吸附剂，吸附剂循环利用。
[0008]本发明取得的有益效果为:本发明采用精馏-结晶-吸附分离结合的方法分离二氯甲苯混合物中的2，3-DCT、2，4-DCT、2，5-DCT、2，6-DCT、3，4-DCT，结晶采用两次分离的方法，可获得高纯度的2，4-DCT，经过改性K-L分子筛作为吸附剂，其结晶度高，硅铝比大，对特殊有机物吸附容量大；因此减少了吸附剂的用量。同时本发明的分离方法，混合二氯甲苯进入结晶器一之前，利用2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶体和2，4- 二氯甲苯晶体对混合二氯甲苯进行冷却，回收了 2，5-二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶体和2，4_ 二氯甲苯晶体的冷量，减少了分离过程的能耗。
【具体实施方式】
[0009]下面结合【具体实施方式】，进一步阐明本发明，应理解下述【具体实施方式】仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0010]实施例一
将混合二氯甲苯送入精馏塔进行精馏，分别收集轻、重组分，重组分为3，4- 二氯甲苯和2，3_ 二氯甲苯，轻组分为2，4_ 二氯甲苯、2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯；
精馏塔的轻组分先进入缓冲罐进行降温，然后进入结晶器一，在-10°C下进行第一次结晶，经固液分离器分离，得到的2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶体和2，4_ 二氯甲苯滤液，2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶体与缓冲罐换热熔化后进入存储罐，2，4- 二氯甲苯滤液送至结晶器二；
2，4-二氯甲苯滤液在结晶器二中进行重结晶，重结晶温度为-25°C，经固液分离器分离，得到的滤液返回结晶器一，得到的滤晶为2，4_ 二氯甲苯；2，4_ 二氯甲苯晶体与缓冲罐换热后在熔融罐中经加热后熔化，5%重量的对二甲苯返回固液分离器作为洗涤液，95%重量的对二甲苯作为产品进入产品罐；
粉状KL分子筛，在60°C条件下，用氯化铵离子交换3次，然后用蒸馏水洗干净，于80°C干燥6h，然后在300 °C的空气中活化3h，得到改性KL分子筛；将存储罐中的2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合液改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，即得2，6- 二氯甲苯；用苯作为脱附剂将改性KL分子筛上的吸附相脱除，收集脱附液并进行分离，得到2，5_ 二氯甲苯和脱附液；吸附与脱附在液相条件下进行，吸附条件:温度:40°C，压力:常压，重量空速:0.8/时；脱附条件:温度:40°C，压力:常压，重量空速:0.8/时，吸附剂和脱附剂均可循环使用；
精馏得到的重组分用改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，即得2，3- 二氯甲苯；用脱附剂脱附，收集脱附液并进行分离，得3，4_ 二氯甲苯和脱附剂；脱附剂循环利用。
[0011]实施例二
将混合二氯甲苯送入精馏塔进行精馏，分别收集轻、重组分，重组分为3，4- 二氯甲苯和2，3_ 二氯甲苯，轻组分为2，4_ 二氯甲苯、2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯；
精馏塔的轻组分先进入缓冲罐进行降温，然后进入结晶器一，在0°C下进行第一次结晶，经固液分离器分离，得到的2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶体和2，4_ 二氯甲苯滤液，2