专利名称：吸湿保湿剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是 一种多糖类吸湿保湿剂及 其制备方法。
背景技术：
透明质酸(Hyaluronic acid,简称HA)又名玻璃酸，是一种酸性多聚粘 多糖，为白色无定形固体，无臭无味，溶于水、不溶于有机溶剂。HA具有 强烈的吸湿性，是目前自然界中发现的保湿性能最好的物质，其保水值高 达500mL/g以上，优于甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、乳酸、吡咯烷 酮羧酸钠等保湿剂，被国际化妆品行业公认为最理想的天然保湿因子。当 今在国内外化妆品巿场上添加透明质酸的高档化妆品日益增多，含有透明 质酸的化妆品被公称为"仿生化妆品"，添加透明质酸的化妆品已成为国际 曰化界的主流产品。
透明质酸的来源目前主要有两种 一是从动物组织中提取；二是微生 物发酵液中提取。但是透明质酸在动物组织的分布非常特殊，主要分布在 结締组织、脐带、人血清、鸡冠、关节滑液、软骨、眼玻璃体等，原料有 限、难于收集和处理、原料价格高、含量低、分离过程复杂等；而利用发 酵法生产透明质酸，近年来我国不少学者积极地进行这方面的研究，但目 前只处于研究和起步阶段。由于以上原因使得透明质酸无法满足巿场需要。 解决这一问题除了寻找合适的替代品外，通过适当的化学修饰，得到新的 透明质酸衍生物，从而提高其活性，减少透明质酸的用量也是解决透明质 酸缺乏的有效方法之一。
发明内容
本发明的目的是通过对透明质酸修饰得到 一种吸湿保湿剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明所釆用的技术方案为 吸湿保湿剂采用透明质酸季铵盐。
吸湿保湿剂的制备方法所述透明质酸季铵盐由按摩尔质量1-4:1的经 碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸与2, 3 —环氧丙基三甲基氯化铵在过量的 碱性异丙醇溶液中以35-65°(:条件下反应4-8 h，而后抽滤、烘干即得。所 述经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶液室温 撹拌溶胀10-40 min,其中碱性异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量体积的 10-40倍。所述碱性异丙醇溶液为体积比20: 3的异丙醇与浓度为10mol/L 氢氧化钠，其中氢氧化钠分4-6次加入异丙醇中，其中每间隔4-6min。所 述烘干温度为40-60°C。
本发明所具有的优点本发明通过有效的合成手段得到的透明质酸季铵盐，生产成本提高甚微，而吸湿保湿性能提高明显，通过提高其活性， 从而间接地降低生产成本。从而本发明将透明质酸季铵盐作为吸湿保湿剂 其吸湿保湿性能高于透明质酸，而且透明质酸季铵盐化的成本低、产率高。
图1为透明质酸的红外光谱图。
图2为本发明釆用的透明质酸季铵盐的红外光谱图。(其与透明质酸相 比，1672cm"处的吸收峰为季铵盐基的吸收峰，1454cm"处的吸收峰为季铵 盐基团中与N原子相连的-CH3的特征吸收峰，证明有季铵盐基团接入透明 质酸。)
具体实施例方式
实施例1
透明质酸季铵盐的制备0.5g透明质酸(参见图1)加到5mL异丙醇 中室温搅拌溶胀10 min,分5次加入10 mol/LNaQH溶液，每次0.45 mL, 4min—次。充分搅拌均匀后，加入0.5 ml 69%的2， 3—环氧丙基三甲基 氯化铵。加完后在45'C下搅拌反应6 h,乙酸中和至中性后抽滤，而后用 50mL乙醇洗涤，抽滤，于45。C下烘干，得到透明质酸季铵盐(参见图2 )。
采用所制备的透明质酸季铵盐作为吸湿保湿剂。 实施例2
与实施例l不同之处在于透明质酸季铵盐的制备0.5g透明质酸加 到20 mL异丙醇中室温搅拌溶胀15 min,分4次加入10 mol/LNaOH溶液， 每次0.75mL， 4min—次，充分搅拌均匀后，加入0.4 ml 69%的2， 3—环 氧丙基三甲基氯化铵。加完后在5(TC下搅拌反应7h，乙酸中和至中性后抽 滤，而后用50mL乙醇洗涤，抽滤，于5(TC下烘干，得到透明质酸季铵盐。
实施例3
与实施例l不同之处在于由按摩尔质量比为2: l的经碱性异丙醇溶 液溶胀的透明质酸与2, 3 —环氧丙基三甲基氯化铵在过量的碱性异丙醇溶 液中以55。C条件下反应5h,乙酸中和至中性后抽滤，而后用乙醇洗涤，抽 滤，于55'C下烘干，得到透明质酸季铵盐。所述经碱性异丙醇溶液溶胀的 透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶液室温搅拌溶胀30 min,其中碱性 异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量体积的40倍，碱性异丙醇溶液为体积 比20: 3的异丙醇与浓度为10 mol/L氢氧化钠，其中氢氧化钠分6次加入 异丙醇中，其中每次间隔6min。
实施例4
吸湿保湿性能测定
l)吸湿活性测定将实施例l制备的透明质酸季铵盐研成细粒，置于 10(TC烘箱中烘干4h。准确称取0.5g,分别置于用饱和硫酸铵水溶液维持相 对湿度(RH)为81%和饱和碳酸钠水溶液维持相对湿度为43%的干燥器内 吸湿，24 h、 48h各称量一次，平行两份取平均值(参见表l)。对照组为透明质酸。
吸湿率(％)= ( W,-W()) xioo/Wo， Wo和W,分别为透明质酸季铵盐放
置前、后的质量(g)。
2)保湿活性测定用含水量为10%的试样置于相对湿度为43°/。、 81%及
硅胶干燥器内于24h、 48h各称量一次，平行两份取平均值(参见表2)。 水分残存率(％ )=100 x Hn/H。， HQ、 Hn分别为放置前后水分的质量(g )。 对照组为透明质酸也按相同方法测吸湿率与水分残存率。 实验结果透明质酸季铵盐的吸湿活性和保湿活性分别如表l、表2所
示，其吸湿性能与保湿性能均优于透明质酸。
表l透明质酸季铵盐的吸湿率(％)
样品RH=43%RH=81%
24h48h24h48h
透明质酸26.6331.4623.833.3
透明质酸季铵盐33.337.4528.7737.9
表2透:明质酸季牵g盐的保湿率(％)
样品RH==43%RH=81%硅胶干燥
24h48h24h48h24h 48h
透明质酸264.25322.17232.89271.4922.28 19.45
透明质酸季铵盐324.64494.79257.28377.4638.31 34.33
权利要求
1. 一种吸湿保湿剂，其特征在于采用透明质酸季铵盐。
2. —种按权利要求1所述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述 透明质酸季铵盐由经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸与2， 3 —环氧丙基三 甲基氯化铵在过量的碱性异丙醇溶液中以35-65'C条件下反应4-8 h,而后 抽滤、烘干即得；所述2， 3 —环氧丙基三甲基氯化铵与经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质 酸按摩尔质量计为1: 1-4。
3. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述经 碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶液室温搅拌 溶胀10-40 min,其中碱性异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量体积的10-40 倍。
4. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述 碱性异丙醇溶液为体积比20: 3的异丙醇与浓度为10 mol/L氢氧化钠，其 中氢氧化钠分4-6次加入异丙醇中，其中每间隔4-6 min。
5. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述抽 滤后的反应液经乙醇洗涤。
6. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述烘 干温度为40-60°C。
全文摘要
本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是一种多糖类吸湿保湿剂及其制备方法。所述吸湿保湿剂采用透明质酸季铵盐。其由经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸与2，3-环氧丙基三甲基氯化铵在碱性异丙醇溶液中以35-65℃条件下反应4-8h，而后抽滤、烘干即得。本发明通过有效的合成手段得到的透明质酸季铵盐，生产成本提高甚微，而吸湿保湿性能提高明显，通过提高其活性，从而间接地降低生产成本。从而本发明将透明质酸季铵盐作为吸湿保湿剂其吸湿保湿性能高于透明质酸，而且透明质酸季铵盐化的成本低、产率高。
文档编号A61Q19/00GK101422415SQ20081001672
公开日2009年5月6日 申请日期2008年5月30日 优先权日2008年5月30日
发明者刘景利, 杨少丽, 刚 王, 艳 王, 苗凤萍, 方 董, 薛钦昭, 衣悦涛, 郭占勇 申请人:烟台海岸带可持续发展研究所