专利名称：：刷牙剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及刷牙剂用颗粒以及含有该颗粒的刷牙剂。
背景技术：
：己知通过具有可以在口中感知程度的强度和大小、并且在刷牙过程中缓慢崩解而显示出对牙齿和牙齿缝隙间的齿垢的清除效果的颗粒、以及配合该颗粒的刷牙剂。作为这样的颗粒，已知有用无机结合剂使作为研磨性粉体使用的水不溶性粉末材料粘合而得到的崩解强度为0.110g/个的颗粒(专利文献l)，或者，用油脂和高级脂肪酸等有机结合剂使水不溶性粉末材料粘合而得到的崩解强度为0.150g/个的颗粒(专利文献2)。另外，为了得到柔和的使用感的目的，有在纤维素粉末中使用糖类和多糖类等水溶性物质作为结合剂的颗粒(专利文献3)。而且，作为不含有结合剂的颗粒，已知有使2种以上粒径不同的粒子凝集而得到的颗粒(专利文献4)、使具有板状结构的碳酸钙一次粒子凝集成球状的颗粒(专利文献5)、使平均一次粒径为0.010.5pm的碳酸钙微粒结合而成的颗粒(专利文献6)等。特开平1-299211号公报特开平4-243815号公报特开平11-236324号公报特表平10-506885号公报特开平10-59716号公报特开2002-275041号公报
发明内容本发明提供一种刷牙剂用颗粒，所述刷牙剂用颗粒含有以下成分(A)、(B)禾B(C),并且平均粒径为50500pm，(A)研磨性粉体4094质量％，(B)水不溶性无机粘合剂535质量％,(C)水不溶性纤维140质量％。另外，本发明还提供含有上述颗粒的刷牙剂。图1是评价模型1的污物清除效果的评价方法的概念的示意图。图2是使比较颗粒的配合量发生变化时各刷牙剂对齿垢或污物的清除效果的示意图。图3是配合了本发明的颗粒或比较颗粒的刷牙剂对齿垢或污物的清除效果的示意图。图4是评价模型2的齿垢或污物的清除效果的评价方法的概念的示意图。图5是在评价模型2中使用的刷牙机的简略示意图。图6是比较本发明的颗粒和比较颗粒的崩解容易度的结果的示意图。具体实施例方式即使为了得到高的齿垢清除效果或着色污物清除效果的目的，而进一步增加这些现有的颗粒的配合量，也无法证实预期程度效果的提高。另外，如果为了提高齿垢的清除性能的目的而提高颗粒的崩解强度，则会产生异物感，该异物感就是在口中感觉颗粒像是异物。因此，本发明提供了刷牙剂用颗粒以及含有该颗粒的刷牙剂，该刷牙剂用颗粒是由于良好的崩解性而容易进入牙齿和牙齿的缝隙间的颗粒，并且它的齿垢的清除效果和着色污物的清除效果得到了进一步提咼°本发明者为了开发不但齿垢的清除效果或着色污物的清除效果得到提高并且异物感低的满足这两种相反功能的颗粒而进行了种种研究，结果非常意外地发现配合研磨性粉体和水不溶性无机结合剂，并进一步配合水不溶性纤维来调制颗粒时，所得到的颗粒具有良好的崩解性，并且，在牙齿和牙齿的缝隙间的齿垢的清除效果或着色污物的清除效果也得到了显著提高，同时，该颗粒几乎不产生异物感。本发明的刷牙剂用颗粒具有可以在口中感知的大小，还具有在刷牙过程中缓慢崩解的强度，并且对于牙齿和牙齿的缝隙间的齿垢的清除效果以及着色污物的清除效果显著优于现有的颗粒。此外，由于崩解性良好，因此基本感觉不到异物感。因此，含有该颗粒的刷牙剂对于齿垢特别是牙齿和牙齿缝隙间的齿招以及着色污物的清除效果优异，并且使用感也优异。本发明的刷牙剂用颗粒含有(A)研磨性粉体、(B)水不溶性无机结合剂和(C)水不溶性纤维。作为(A)研磨性粉体，可以举出作为牙齿研磨剂通常使用的物质，例如，磷酸二钙、磷酸三钙、不溶性偏磷酸钠、二氧化硅、氢氧化铝、磷酸镁、碳酸钙、焦磷酸钙、沸石、复合硅酸铝盐、碳酸镁等。其中，从清洁效果高、并且容易操作和多功能性的观点出发，优选碳酸钙、二氧化硅、氢氧化铝、沸石，特别优选碳酸钙。这些研磨性粉体可以单独使用或者也可以组合2种以上使用。从颗粒崩解后的研磨性以及不伤害牙齿的观点出发，(A)研磨性粉体的平均粒径优选为0.120pm，进一步优选为0.510)am，特别优选为110pm。颗粒中(A)研磨性粉体的含量为4094质量％，但是，从崩解性、颗粒崩解后的研磨性和不伤害牙齿的观点出发，其含量优选为5085质量％，特别优选为6085质量％。作为(B)水不溶性无机结合剂，可以举出，例如硅胶、硅酸铝镁、合成硅酸铝、硅酸钙、膨润土、蒙脱石、高岭土、氢氧化铝凝胶、氧化铝溶胶(aluminasol)、合成水滑石等。其中，优选硅类化合物，其中，从在喷雾造粒法中的操作性等观点出发，优选硅胶、硅酸铝镁、合成硅酸铝，特别优选硅胶。这些无机结合剂可以单独使用或者也可以组合2种以上使用。颗粒中的(B)水不溶性无机结合剂的含量为535质量％，但是从颗粒的强度和崩解性的平衡的观点出发，其含量优选为1035质量%，特别优选1030质量％。作为(C)水不溶性纤维，优选水不溶性食物纤维，可以举出，例如纤维素、水不溶性半纤维素、木质素、甲壳质、壳聚糖等，其中，从颗粒的崩解性、齿垢的清除性、着色污物的清除性的观点出发，特别优选纤维素。纤维素除了可以是将纸浆等作为原料经精制而成的粉末状干燥品的纤维素之外，还可以是经加工处理的结晶结构得到确认的微晶粉末纤维素等经过加工处理的纤维素。此外，除了前述纤维素之外，还可以举出将植物作为原料经精制而得到的甜菜纤维、玉米纤维、苹果纤维等。这些是由纤维素、水不溶性半纤维素、木质素等构成的、含有水溶性纤维的物质，只要是水不溶性食物纤维，就可以在不影响本发明的颗粒的形成、强度、和崩解性的范围内使用。颗粒中(C)水不溶性纤维的含量为140质量％，但是从颗粒的崩解性、齿垢的清除性、着色污物的清除性的观点出发，其含量进--步优选为230质量％，更进一步优选为225质量％，特别优选为220质量％。另外，在本发明的颗粒中还可以在不影响本发明的颗粒的形成、强度、和崩解性的范围内含有其它成分。例如，本发明的颗粒中还可以含有二氧化钛、群青等着色剂，通过着色颗粒可以赋予刷牙剂巿突效果。着色剂在颗粒中的含量为0.0110质量％、特别是0.15质量%比较适当。从可以感觉到口中存在颗粒、可以确认效果感，但是基本感觉不到异物感、并且不会伤害牙齿、具有齿垢清除力和着色污物清除力的观点出发，本发明的颗粒的平均粒径为50500pm，考虑到颗粒能特别有效地崩解，优选为7530(Hmi。在本发明中，颗粒的平均粒径是用筛分法(音波筛，筒井理化学SW-20-AT)测定的值。从可以感觉到口中存在颗粒、可以确认效果感，但是基本感觉不到异物感、并且不会伤害牙齿、具有齿垢清除力的观点出发，本发明的颗粒的崩解强度优选为120g/个，进一步优选为215g/个，特别优选为515g/个。本发明中的崩解强度表示用微型压缩试验机(岛津制作所，MCTM-500)测定10个20个粒径(180200,)的颗粒得到的平均值。而且，优选本发明的颗粒在配合到牙膏中的状态下(湿润状态)下也具有同样强度。即，在使用刷牙剂时，从可以感觉到U中存在颗粒、可以确认效果感，但是基本感觉不到异物感、并且不会伤害牙齿、具有齿垢清除力和着色污物清除力的观点出发，优选湿润状态下的强度为120g/个，特别优选为515g/个。本发明的颗粒可以用公知的造粒法来制造。例如，在本发明中，由于优选的颗粒形状为球形，可以举出使造粒物的形状成形为儿乎为真球的喷雾造粒法，该方法比较容易操作，优选作为本发明的颗粒的制作方法。另外，用挤出造粒法等造粒法制造的不定形形状的颗粒(造粒物)，通过对颗粒的棱角部分用例如球形整粒机等进行球状化操作，可以得到球状颗粒。如此得到的本发明的颗粒可以配合到膏状刷牙剂、粉状刷牙剂等各种刷牙剂中，但是，由于能够表现出颗粒的审美性，所以特别优选配合到膏状刷牙剂中。优选本发明的颗粒在刷牙剂中的含量为150质量％，进一步优选为330质量％。另外，在本发明的刷牙剂中，本发明的颗粒可以单独地成为研磨成分，也可以与通常使用的刷牙剂用研磨剂(例如前述成分(A)研磨性粉体)在刷牙剂基质中直接并用，或者以其它颗粒形态并用。刷牙剂的调制可以按常规方法进行，并且可以配合有普通刷牙剂中使用的其它成分。可以使用例如粘结剂、润湿剂、甜味剂、防腐剂、pH调节剂、表面活性剂、香料等。另外，作为药用成分，可以使用尿囊素、氨甲环酸、维生素E、维生素C、氯化钠、氟化钠、一氟磷酸钠、氯化苄乙氧铵、甘草次酸、洗必泰、氯化十六烷基吡啶、三氯羟基苯醚(三氯生)等。在本发明的刷牙剂中优选配合粘结剂。作为粘结剂，例如可举出海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔豆胶、刺梧桐树胶、豆角胶、结冷胶、罗望子胶、亚麻籽胶、聚乙烯醇、硫酸软骨素钠、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物，优选将选自其中的2种以上粘结剂进行配合。粘结剂的含量在全部刷牙剂中通常占0.13质量％左右，优选0.22.0质量％左右。作为润湿剂，优选使用甘油、山梨糖醇、丙二醇、木糖醇、麦芽糖醇(maltit)、乳糖醇(lactit)、海藻糖等。作为甜味剂，可以举出糖精钠、阿斯巴甜糖、索马甜、安赛蜜、甜菊苷(stevioside)、甜菊提取物、对甲氧基肉桂醛、新橙皮苷二氢化查尔酮、紫苏糖(perillartine)等。作为pH调节剂，可以含有，例如磷酸及其盐(磷酸钠、磷酸氢钠等)、柠檬酸及其盐(拧檬酸钠等)、苹果酸及其盐、葡糖酸及其盐、马来酸及其盐、天门冬酸及其盐、琥珀酸及其盐、葡糖醛酸及其盐、富马酸及其盐、谷氨酸及其盐、己二酸及其盐、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、硅酸钠等。只要达到预期的pH就对pH调节剂的含量没有特别限制，其含量在刷牙剂全体中优选为0.0110质量o/0，特别优选为0.15质量％左右。只要能实现本发明的效果就对本发明的刷牙剂的pH没有特别限制，通常为410左右。另外，作为发泡剂，可以配合阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，可以举出，例如酰基谷氨酸钠、酰基肌氨酸钠等酰基氨基酸盐，垸基磷酸钠等烷基磷酸盐、烷基硫酸酯盐、高级脂肪酸磺化单甘油酯盐、羟乙磺酸的脂肪酸酯盐、N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐、聚氧乙烯单烷基磷酸盐等。这些阴离子表面活性剂中的疏水基的烷基、酰基的碳原子数优选为618，特别优选为1014。另外，作为其盐优选钠盐。作为阴离子表面活性剂，从发泡性良好、并且可以以低廉的价格购买的观点出发，特别优选烷基硫酸酯盐。作为非离子表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯'聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯'聚氧丙烯嵌段共聚物、蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、四油酸聚氧乙烯山梨醇、烷基糖苷脂肪酸酯、聚氧乙烯蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯乙二醇脂肪酸酯、烷基糖苷、脂肪酸单乙醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸单乙醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蜂蜡衍生物等。其中，特别优选蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯。作为含有脂肪酸的非离子表面活性剂的脂肪酸部分，可以举出碳原子数为624的饱和或不饱和脂肪酸，具体地说，可以举出月桂酸、肉豆寇酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸等。表面活性剂在本发明的刷牙剂中的含量优选为0.15质量％，进一步优选为0.22质量％。作为香料，可以举出1-薄荷醇(menthol)、香芹酮、茴香脑(anethole)、丁子香酚、拧檬烯、薄荷油(peppermintoil)、留兰香油(spearmintoil)、罗勒烯、正戊醇、香茅醇、a-萜品醇、水杨酸甲酯、乙酸甲酯、香茅醇乙酸酯、桉树脑、沉香醇、乙基沉香醇、香草醛、麝香草酚、柠檬油、橙皮油、鼠尾草油、迷迭香油、肉桂油、甘椒油、紫苏油、丁香油、桉油等。水的含量可以考虑剂型等来适当设定，在刷牙剂全体中其含量通常为060质量％左右，优选为1050质量％左右。实施例实施例1(颗粒的制造)将碳酸钙(平均粒径为25pm，卜3*7<卜(东洋电化工业(株))、硅胶(SNOWTEXSK，日产化学(株))、纤维素(KCFLOCKW-400G，NipponPaperChemicalsCo.，Ltd.)和水混合得到水浆料，用喷雾造粒机在送风温度约为200°C、排风温度为809(TC的条件下实施了喷雾造粒。对所得到的颗粒用90jim/500)Lmi(粒径为％500|im)的筛进行了分级。在表1中显示喷雾干燥后颗粒的组成。另外，崩解强度是用微型压縮试验机(岛津制作所，MCTM-500)测定10个20个粒径(180200pm)的颗粒算出的平均值。将其结果共同显示在表l中。表l配合成分(质量％)颗粒l颗粒2颗粒3比较颗粒1碳酸钙75706080硅胶20202020纤维素1020一平均粒径(|im)250250250200崩解强度(g/个)1075109实施例2用实施例1中得到的颗粒以及比较颗粒，按照表2的配方来调制了刷牙剂。对所得到的刷牙剂，按照以下2个评价模型来评价清除齿垢或污物的效果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*1:Sylopure#25(FujiSilysiaChemicalLtd.)以下表示清除齿垢或污物的评价模型i。另外，在图i中表示操作的概念图。(方法)(1)用粘合剂(长时间固化型)并排固定5根04mm玻璃管，作成齿间模型。(2)在玻璃管的沟内涂上红色的口红(AUBE》一、y二卜"^)\7，RD305(花王))作为齿垢或污物。(3)将余量的涂布口红用食用器皿用洗涤剂(不含研磨剂)进行刷洗清洁(牙刷，"球状刷头"标准尺寸，普通型(花王))，直到不出现红色。(4)在口红上涂布各种刷牙剂2g。(5)刷洗至口红不再掉落(牙刷与(3)相同)。(6)用冲洗水去除刷牙剂和口红。(7)将齿间模型浸渍在乙醇100mL中，用超声波洗涤10分钊'(使残存在模型齿间部深处的口红溶解出来)。(8)对于在(7)中得到的乙醇溶液，在540nm下测定吸光度(Abs)。而且，将进行过上述(3)处理后进行了(7)(8)处理的样品用作对照品(初期值)。评价模型1的齿垢或污物的清除率，从相对于对照品的吸光度(AO)的评价后各刷牙剂的吸光度(A)减少率((AO-A)/AO)xlOO)算出。齿垢或污物的清除评价模型2表示如下。另外，图4表示操作的概念图。(方法)(1)将在角部处具有R(曲率半径)为4mm的曲面的角型铝块以曲面间相向的方式并排放置，作成齿间模型。(2)作为齿垢或着色污物模型，在(1)的齿间模型的表而上贴上将铅笔硬度为2H的印刷油墨(素材碳黑和烯烃树脂)以10pn的厚度经丝网印刷而成的录像磁带(素材OPP，厚度为25pm)，将其作成录像磁带磁性层。(3)将附有作成的着色污物模型的齿间模型(铝块)装在试验机上，用刷牙机使用各个刷牙剂进行刷扫。在图5中显示用刷牙机刷扫的概念图。(4)在负载200g、速度120rpm、振幅30mm、刷扫次数120次的刷扫条件下，使用牙刷(CheckStandard(花王))。(5)齿间部的评价区域是与曲面的一侧相当的区域，将用牙刷刷牙的15mm宽度作为其高度范围，其中，所述曲面在中心处与铝块问的边界相对。艮口，评价区域的面积为(l/2)x兀Rxl5mm(R=4mm)。(6)展开刷扫后的录像磁带磁性层，用数码相机照相，解析画像，通过解析画像，计算评价区域内印刷油墨剥落后印刷前磁带的露出(变白)部分的面积(mm2)，将其作为齿垢或污物的清除面积。此外，(2)的录像磁带磁性层是当贴合在平坦表面上，在上述(4)条件下用牙刷刷扫时，经过牙刷刷扫过的区域的印刷油墨剥落后，印刷前磁带的露出部分。(结果)(1)首先，对按照表2的配方配合实施例1中制造的比较颗粒](不配合纤维素)的刷牙剂(比较品1)，用评价模型1测定颗粒的配合量发生变化时的刷牙剂对齿间部的齿垢或污物的清除率。图2显示将配合12质量％比较颗粒1的刷牙剂作为100时，根据评价模型1的齿垢或污物清除率的相对值。从图2可知在不含纤维素的颗粒的情况下，在刷牙剂中配合12质量％的颗粒时，刷牙剂对模型的齿垢或污物的清除率最大，在其配合量达到12质量％为止的情况下，随着配合量的提高齿垢或污物的清除效果得到提高，但是，当将其配合量增加至12质量％以上时，齿垢或污物的清除效果不发生变化。另夕卜，图3显示了表2的本发明品1和2、比较品1的刷牙剂根据评价模型1的齿垢或污物的清除率。配合5%纤维素的颗粒尽管颗粒强度低，但是齿垢或污物的清除效果高。另外，在颗粒配合量提高的刷牙剂中，该效果可以得到进一步提高。(2)随后，对配合了在实施例1中得到的本发明颗粒的刷牙剂比较了齿垢或污物的清除效果。表3中共同显示了刷牙剂的组成、根据评价模型1的齿垢或污物的清除率、以及根据评价模型2的齿垢或污物的清除面积(为了容易进行比较的目的，再次显示表2中显示过的配方)。在任一评价模型中，配合本发明颗粒13的刷牙剂与配合不含纤维素的比较颗粒1的刷牙剂(比较品1:评价模型1的齿垢或污物的清除率为43.6%)相比，齿垢或污物的清除效果优异。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例3用显微镜观察使本发明颗粒和不含有纤维素的颗粒崩解后残存的粒子的结果，与比较颗粒相比，本发明颗粒显著细微。另外，对颗粒的崩解性，用以下方法测定崩解粒度。其结果得到本发明品(颗粒l和2)比比较颗粒l崩解得更细微(表4)。因此，认为用配合本发明颗粒的刷牙剂刷牙时，由于本发明的颗粒崩解成细微粒子，这些细微粒子容易进入齿间深处，从而提高齿间部的齿垢的清除效果和污物的清除效果。[测定方法]对每个崩解粒度测定粒子量对颗粒1、2和比较颗粒1，分别选择粒径在250300^im之间的颗粒。取3g经分别选择的颗粒，将取得的各个颗粒与约15g不锈钢珠(4mm)—起装入苯乙烯棒瓶(25mL，ASONE公司)中，以制备试验样品。将各苯乙烯棒瓶安装至片剂磨损试验机(TFT-120(富山产业(株))上，以固定速度(75回转/2分30秒)回转200次，用筛分取颗粒粒度在250iam以下的粒子，在表4中表示其比率。同样地，分取颗粒粒度在125)am以下、88pm以下、53pm以下的粒子，在表4中&i示其比率。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>从表4所示结果可以理解如下。本发明的颗粒比比较颗粒容易崩解，并且，可以得到大量细微的崩解粒子。因此，细微的崩解粒子多的结果就是崩解的颗粒粒子变得容易进入到齿间部。而且，图6显示了使颗粒1、2和比较颗粒1按照上述测定方法以固定速度回转时的崩解率的经时变化。具体地说，显示了用片剂磨损试验机，使颗粒1、2和比较颗粒1回转75次2分半钟后、回转113次3分45秒后、回转150次5分钟后、以及回转200次6分40秒后，其各自的250pm以下的粒子量的比率，作为崩解率。图6显示颗粒1、2比比较颗粒1回转数少(早期)、崩解率高。其结果还显示颗粒l、2经时崩解容易。实施例4使健康的20岁40岁女性10名用本发明品1和比较品1刷牙，通过问巻调査法评价其使用感。[评价](1)对于齿垢的清除效果，按照"齿垢、污物的去除感"，分成5个等级来评价，合计其值。本发明品合计为8分，而比较品合计为-2分。2:齿垢、污物的去除感充分1:齿垢、污物的去除感一般0:没有感觉-1:几乎没有齿垢、污物的去除感-2:没有齿添、污物的去除感(2)对于在刷牙过程中的颗粒感，以是否感觉到不相容感来评价。关于本发明品，没有人感觉到不相容感(0人/10人)，而关于比较品，则有5人/10人感觉到不相容感。根据以上结果，得到了配合本发明颗粒的刷牙剂在齿垢、污物的去除感以及在刷牙时的颗粒感方面均优异的结果。权利要求1.一种刷牙剂用颗粒，其特征在于，含有以下成分(A)、(B)和(C)，(A)研磨性粉体40～94质量％，(B)水不溶性无机粘合剂5～35质量％，(C)水不溶性纤维1～40质量％，并且所述刷牙剂用颗粒的平均粒径为50～500μm。2.根据权利要求1所述的刷牙剂用颗粒，其特征在于，崩解强度为120g/个。3.根据权利要求1所述的刷牙剂用颗粒，其特征在于，所述刷牙剂用颗粒是通过对含有成分(A)、(B)和(C)的混合物进行喷雾造粒得到的。4.根据权利要求1所述的刷牙剂用颗粒，其特征在于，所述成分(C)为水不溶性食物纤维。5.—种刷牙剂，其特征在于，含有权利要求14中的任意一项所述的颗粒。全文摘要本发明提供一种刷牙剂用颗粒以及含有该颗粒的刷牙剂，其中，所述刷牙剂用颗粒在牙齿和牙齿的缝隙之间崩解，并且进一步提高了去除齿垢和着色的效果。所述刷牙剂用颗粒含有以下成分(A)、(B)和(C)，(A)研磨性粉体40～94质量％，(B)水不溶性无机粘合剂5～35质量％，(C)水不溶性纤维1～40质量％，并且，所述刷牙剂用颗粒的平均粒径为50～500μm。文档编号A61Q11/00GK101439005SQ20081018111公开日2009年5月27日申请日期2008年11月21日优先权日2007年11月21日发明者吉田秀德,外村学申请人:花王株式会社