餐具洗涤剂的制作方法

专利名称：：餐具洗涤剂的制作方法餐具洗涤剂本发明涉及一种降低磷酸盐的助洗剂体系的用途，该助洗剂体系是基于用于产生保护材料的、用于自动机器洗碗碟的餐具洗涤剂配制品的碱金属三聚磷酸盐以及亚氨基二琥珀酸钠。降低^粦酸盐的配制品是指它们的,粦酸盐含量不足以结合来自于水硬度以及在洗涤溶液中餐具污物中形成硬度的离子的最大总硬度，并且该降低磷酸盐的配制品利用一种不属于该磷酸盐类的组的络合剂补偿了这个差距。已经发现三聚磷酸盐的充足的含量是约50%(+/-5%)。因此，在本发明的意义上的降低磷酸盐的配制品其特征在于小于45%的磷酸盐含量，优选地/人0.01%至44.9%。在机器洗碗碟机类中清洗餐具时，餐具在洗涤操作期间从包括各种各样不同食物残余物的污物中分离出来。与手洗相比，在机器洗石宛碟机中的洗碗石莱是在一个更高的pH以及一个更高的温度下进行的，优选地在45。C与70。C之间。脂肪的和含油的污渍在所用的碱性介质中被水解并且因此从器具上被去除。有色的污渍类，例如茶渍类，是通过用一种漂白体系进行氧化而去除。淀粉和蛋白质成分是通过用酶类用水解方法分开的，并且因此更容易被去除。表面活性剂类只以一个低的浓度起湿润剂的作用，并且，与手动操作的餐具洗涤剂类不同，表面活性剂类必须是低发泡的。然而，具有高的盐含量的配制品能够导致已清洗餐具上的多种可见的残余物。因此，在机器洗碗碟机的多个自动洗涤程序中，该洗涤操作是与漂洗操作分开的。为了这一目的，已经开发了完全不同的多种产品机器餐具洗涤剂以及漂洗助剂。该体系是通过离子交换用所谓的用于软化的再生盐来补充的。作为一个第四产物，"才几器护理组合物"已经上市，在特定数目的循环后，这些"机器护理组合物"是旨在用于这些机器自身的清洗和护理。作为第五要素，迄今为止最终的组合物是香料类，称作除臭剂类。近来，这些不同的组分被整合或合并到洗碗碟片剂中，例如"3合1"或"5合1"。才艮寺居Hauthal,Wagner,Reinigungs-undPflegemittelimHaushalt[Cleaningandcarecompositionsinthehousehold],VerlagfiirChemischeIndustrie,Augsburg,2003,ISBN3-87846-230-1,pages161-168,对4几器洗碗》茱组合物类的要求如下非常好的油腻物分离能力对含蛋白质的和含淀粉的污物的溶胀以及污物分离能力强烈着色的污渍的去除,孩t生物计lt的降j氐低发泡洗涤后的无残余物以及无污点的餐具,材料保护性(玻璃、瓷器、不锈钢、银)贮存稳定性良好的环保特性用于才几器洗碗^乘的第一类产品包括大于90%的三聚石舞酸钠(NTPP)、约3%的用于提高石烕度以及作为腐蚀防护剂的偏硅酸钠，并且包含三氯异氰尿酸钠作为一种漂白剂。由于该NTPP以及偏硅酸盐的石威度，能够保证通过这些油月鼠物的水解而实现的油腻污物的分离；此外，NTPP将对钙离子和镁离子的良好的络合能力与玻璃、瓷器以及金属的保护进行了结合。由于生态学原因(磷酸盐类对水体具有富营养化作用)，磷酸盐的含量最初时已经被降低并且被偏硅酸钠替换。然而，偏硅酸盐类的高腐蚀作用导致了家庭中的事故风险。结果是该第一类用柠檬酸盐配制的无磷酸盐的、低碱度的机器洗碗碟洗涤剂类于1991年上市。然而，有相当可观数量的投诉，这些投诉是关于多种令人不满意的洗涤结果以及对易感性的玻璃和玻璃上的装饰品的腐蚀损坏。因此，导致了机器洗碗碟机的生产商返回至早在1995年就已推荐的、用氧漂白的含石粦酸盐的配制品。在1999年，用氧漂白的含磷酸盐的配制品在德国再次具有了约90%的市场份额。三聚磷酸盐作为一种络合剂的作用通过偏硅酸盐或柠檬酸盐均不能充分地承担。对于可能完全地或部分地承担NTPP的作用的一种磷酸盐替代品的需求仍然存在。即使对于NTPP的一个部分替代也将对富营养化具有良好的效果。由于磷酸盐类比有机络合剂类更廉价，这条路线也受多种经济原因所支持。在最近几年，已经开发了具有低毒性的可生物降解的有机络合剂类。普遍可用的产品的实例包括中等强度的络合剂亚氨基二琥珀酸钠(Na-IDS)以及更强的络合剂曱基甘氨酸二乙酸钠(Na-MGDA)。这些络合剂同样已经被用于无》粦酸盐的餐具洗涤剂类。US3,697,453A描述了降低磷酸盐的助洗剂体系类用于生产机器洗碗:碟洗涤剂类的用途，这些助洗剂体系具有亚氨二琥珀酸的盐类以及高达40%的聚石粦酸盐类。WO2006/029806描述了这样一种无石粦酸盐的配制品用作用于才几器洗碗:;碟的一种洗涂剂配制品。这种配制品包含4安重量计1%至20%的从马来酸、马来酸酐、以及丙烯酸的这些单体以及乂人异丁烯、苯乙烯等形成的共聚物类。作为一种优选的络合剂，对曱基甘氨酸二乙酸/MGDA和/或它的钠盐类提出了权利要求。基于马来酸/丙烯酸的共聚物类(这些共聚物也可以-故水解)连同这些络合剂，在多种洗涤剂配制品中形成助洗剂体系。然而，这种配制品的作用是令人不满意的。在强络合剂如曱基甘氨酸二乙酸的钠盐、Na-MGDA的情况下，关于4寺清洗表面的才才料的保护出现了多种问题。在几轮清洗之后，餐具上的釉层颜色被腐蚀并且变得暗淡。因此，出现了以下问题哪种助洗剂体系对餐具的机器洗涤是适合的，并且一方面是4呆护材料的而另一方面在它们的清洗性能上至少接近含磷酸盐(或无磷酸盐)洗涤剂类的水平。在本发明的上下文中保护材料的尤其是指关于待清洗餐具上的颜色图案或釉层的腐蚀保护，该餐具优选地可以包括玻璃、瓷器、金属、陶器或塑料。已经出人意料地发现，包括量值为按重量计0.1%至54.9%的石咸金属三聚石粦酸盐，优选三聚^粦酸钠/NTPP,以及4姿重量计0.1%至54.9Q/o的亚氨基二琥珀酸钠Na-IDS(亚氨基二琥珀酸的钠盐)的一种混合物或组合在综合测试系列中一方面关于清洗性能并且另一方面在材料保护上获得了出色的测试结果。8因此，本申请提供了a)按重量计25%至54.9%的碱金属三聚磷酸盐，优选三聚磷酸钠(NTPP)，以及b)按重量计0.1%至30%的亚氨基二琥珀酸钠(Na-IDS)的一个组合用于生产一种降低磷酸盐的助洗剂体系的用途，该助洗剂体系是用于能够用在自动机器洗碗碟器具中的保护材料性的餐具洗涤剂配制品。在一个优选的实施例中，才艮据本发明的有待4吏用的助洗剂体系包含按重量计25%至40%的组分a)以及按重量计15%至30%的组分b),更优选地按重量计25%至35%的组分a)以及4要重量计15%至25。/。的组分b)。根据本发明，碱金属应理解为是指钾和钠。用于餐具洗涤剂的本发明的a)与b)的组合是出人意料的，因为这个组合达到了经典的、只含石舞酸盐的配制品的水平，尤其因为在这些络合剂中，Na-IDS只归类为一种中等强度络合物并且本领域的普通技术人员必然会假定Na-IDS在洗碗碟器具中使用时不会表现出这种所希望的成功。与从现有技术已知的多种组合相比，本发明的a)和b)的组合以单个组分所限定的量呈现出对于4寺清洗材冲+超过现有技术的显著提高的腐蚀行为，这满足了对于一种现代的降低磷酸盐的餐具助洗剂的法律要求。根据本发明的有待使用的混合物，连同两个主要组分作为络合剂的碱金属三聚磷酸盐以及Na-IDS，优选地NTPP以及Na-IDS,可以还包括促进或提高这两者的作用的另外的多种组分。这些组分包括聚合物类以及共聚物类(这些聚合物和共聚物还可以浮皮疏水化)，例如聚丙烯酸或其盐类、丙烯酸与其他共聚单体的共聚物类或它们的盐类、基于聚天冬氨酸或它们的盐类的聚羧酸盐类、羧甲基纤维素或其盐、氧化的淀粉或纤维素、偏硅酸盐类、页硅酸盐类(sheetsilicate)、原硅酸盐类、碳酸盐类或碳酸氢盐类。才艮据本发明的有待使用的络合剂，连同Na-IDS，可以还包括一种或多种络合剂，这些络合剂选自下组次氨基三乙酸及其盐类、羟基乙二胺三乙酸及其盐类、乙二胺四乙酸及其盐类、二亚乙基三胺五乙酸及其盐类、甲基甘氨酸二乙酸(methylglycinediaceticacid)及其盐类、谷氨酰胺二乙酉殳(glutaminediaceticacid)及其盐类、肘基二琥珀酸(hydroxyiminodisuccinicacid)及其盐类、乙二胺二J虎询&复及其盐类、天冬氨酸二乙西旨(asparticaciddiacetate)及其盐类。除了根据本发明的有待使用的组分a)与b)的组合，用于机器洗碗碟的本发明的餐具洗涤剂配制品还包括c)按重量计1%至15%，优选按重量计1%至10%的<氐发泡非离子表面活剂类，以及d)按重量计0.1%至30%，优选按重量计1%至20%的漂白剂类以及可任选地漂白活化剂类。在另一个可替代的实施方案中，本发明的洗碗》莱机洗涤剂配制品另外还可以包括e)按重量计0.1%至60%,优选按重量计0.1%至40%的另外的助;先剂类。在另一个可替代的实施方案中，除了组分a)到d)以及e),或代替e),本发明的餐具洗涤剂配制品还可以包括f)按重量计0.1%至8%，优选按重量计0.1%至5%的酶类，优选蛋白酶类、淀粉酶类或脂肪酶类。在另一个可替代的实施方案中，除了组分a)到d)以及可4壬选地e)和/或f)，或代替组分e)或f)之一，本发明的餐具洗涤剂配制品另夕卜可以包4舌g)按重量计0,1%至50%，优选按重量计0.1%至45%的一种或多种另外的添加剂例如阴离子的或两性离子的表面活性剂类、漂白剂催化剂类、碱性载体类、腐蚀抑制剂类、消泡剂类、染料类、香泮十类、填充剂类、有才几溶剂类或水。在本发明的洗涤剂配制品的组合中，在每种情况下，组分a)到g)的总和始终合计达按重量计100%。该配制品可以加工成一种片剂、粉末、凝胶、月交嚢或溶液。这些配制品可以是用于家庭应用或用于商业应用的那些。有;f寺在其中使用根据本发明的组分a)和b)的组合或可由其获得的洗涤剂配制品的清洗器具是家用的机器洗碗碟机、大厨房中的机器洗碗碟机、以及船只上的、车辆中的以及4元空器中的机器洗石宛石茱4几，但还可以是在医学或化学实一睑室中清洗装置的才几器。作为组分c),包括组分a)到d)的本发明的洗涤剂配制品包4舌弱发泡或低发泡的非离子表面活性剂类。总体上，这些是以按重量计0.1%至20%，伊0选4安重量计0.1%至15%,更伊乙选4安重量计0.25%到10%的比例存在的。低发泡或弱发泡非离子表面活性剂类优选地是封端的脂肪烷基乙氧基化物类并且是从脂肪醇类以及不同排列的环氧乙烷和环氧丙烷/环氧丁烷嵌,殳类中可获得的(J.Tropsch，H.Giimbel,G.Oetter，Newlow-foamingsurfactantsfordishwasherdetergentsandrinseaids,SC)FWJ.2001,127,H.11,2-5)。优选的非离子表面活性剂类包括具有通式(I)的表面活性剂类R2-0-(CH2CH20)p-(CHR^CH20)m-R3(I)其中R"是一个具有8到22个碳原子的、直链的或支链的烷基基团，R1以及R各自独立地是氢或一个具有1到10个碳原子或H的、直链的或支链的烷基基团，其中RM尤选是曱基，p以及m各自《虫立;也是乂人0到300。p更优选是一个从1到5的整数以及m是一个/人0到30的整数。具有化学式(I)的表面活性剂类可以是随机共聚物类或嵌段共聚物类；它们优选地是嵌段共聚物类。此外，有可能4吏用由环氧乙烷以及环氧丙烷形成的二-以及多嵌,殳共聚物类，它们是例如以Pluronic(BASFAktiengesellschaft)或Tetronic(BASF公司)的名称可商购的。还有可能使用山梨聚糖酯类与环氧乙烷和/或环氧丙烷的多种反应产物。同样适合的是氧化胺类或烷基糖苷类。适合的非离子表面活性剂类的一个概述是由EP-A0851023以及DE-A19819187给出的。这些配制品可以另外包4舌阴离子的或两性离子的表面活性剂类，优选是以与非离子表面活性剂的一个共混物。适合的阴离子的以及两性离子的表面活性剂类同样在EP-A851023以及DE-A19819187中指明。作为组分d),包括组分a)到d)的本发明的餐具洗涤剂配制品包括漂白剂类以及可任选地漂白活化剂类。漂白剂类被划分为氧漂白剂类以及氯漂白剂类。已经发现可使用石咸金属的过硼酸盐类和它们的水合物以及还有石威佥属的过碳酸盐类作为氧漂白剂类。在此上下文中优选的漂白剂类是过硼酸钠(处于一或四水合物的形式)、过石友酸钠或过石灰酸钠的水合物类。同样可用作氧漂白剂类的是过硫酸盐类以及过氧化氢。典型的氧漂白剂类还有过氧酸类，例如过笨曱酸、过氧-a-萘甲酸、过氧月桂酸、过氧石更脂酸、邻苯二甲酰亚胺基过氧已酸、1，12-二过氧十二烷二酸、1，9-二过氧壬二酸、二过氧间苯二曱酸或2-癸基二过氧丁基-l，4-二酸。此夕卜，以下氧漂白剂类也有可能在一种本发明的餐具洗涤剂配制品中找到应用在专利申请US5,422,028、US5,294,362以及US5,292,447中描述的阳离子过氧酸类；在专利申"i青US5，039，447中描述的石黄酰过氧酸类。氧漂白剂类大体是以基于整个的餐具洗涤剂配制品以按重量计0.5%至30%，优选纟要重量计1%至20%,更优选纟要重量计3%至15%的量^吏用。同样可以使用氯漂白剂类以及与过氧漂白剂类的漂白剂组合。已知的氯漂白剂类是，例如，1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲、N-氯13石黄酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B、N，N，-二氯苯甲酰脲、对甲苯石黄酰基二氯酰胺或三氯亚乙基胺。优选的氯漂白剂类是次氯酸钠、次氯酸钓、次氯酸钾、次氯酸4美、二氯异氰尿酸钾或二氯异氰尿酸钠。氯漂白剂类是以基于整个的餐具洗涤剂配制品以按重量计0.1%至20%,优选按重量计0.2%至10%,更优选按重量计0.3%到8%的量〗吏用。此外，有可能添加少量的漂白剂稳定剂类，例如膦酸盐类、硼酸盐类、偏硼酸盐类、偏》圭酸盐类或4美盐类。漂白活化剂类是在过水解的条件下产生具有优选1到10个碳原子的，尤其是2到4个碳原子的脂肪族过氧羧酸类和/或被取代的过苯曱酸的化合物。适合的化合物是包含一个或多个N-或O-酰基基团的和/或可任选地被取代的苯甲酰基基团的那些，例如选自以下类别的的物质酸酐类、酯类、二酰亚胺类、酰化的咪唑类或肟类。实例是四乙酰乙二胺(TAED)、四乙酰曱二胺(TAMD)、四乙酰基甘脲(TA-GU)、四乙酰已二胺(TAHD)、N-酰基亚胺类，例如N-壬酰琥珀酰亚胺(NOSI)、酰化的苯酚》黄酸盐类，例如正壬酰或异壬酰羟苯石黄酸盐类(正或异-NOBS)、五乙酰葡津唐(PAG)、1，5-二乙酰基-2,2-二氧六氢-l,3,5-三漆(DADHT)或靛红酸酐(ISA)。同样适合作为漂白活化剂的是腈季铵化合物类，例如N-曱基吗啉乙腈(MMA盐类)或三甲铵乙腈的盐类(TMAQ盐类)。优选的适合的漂白活化剂是选自下组的那些，该组的构成为聚酰化的亚烷基二胺类，更优选TAED，N-酰基亚胺类，更优选NOSI、酰化的苯酚^黄酸盐类，更优选正或异-NOBS、MMA以及TMAQ。以下物质也有可能在本发明的包括组分a)和b)以及还有c)和d)的餐具洗涤剂配制品中作为漂白活化剂找到应用羧酸酐类，例如邻苯二甲酸肝；酰化的多元醇类，例如三乙酸甘油酯、乙二醇二乙酸酯或2,5-二乙酰氧基-2，5-二氢呋喃；从DE-A19616693以及DE-A19616767已知的烯醇酯类，以及还有EP-AO525239中所描述的酰化的山梨糖醇以及甘露醇及其它们的混合物；酰化的糖衍生物，尤其是五乙酰葡糖(PAG)、五乙酰果糖、四乙酰木糖以及八乙酰乳糖，以及还有酰化的、可任选地N-烷基化的葡糖胺以及葡^唐酸内酯，和/或N-酰化的内酰胺类，例如N-苯甲酰己内酰胺，这些酰化的4唐彩f生物在文献WO94/27970、WO94/28102、WO94/28103、WO95/00626、WO95/14759以及WO95/17498中是已知的。可以使用在DE-A19616769中详述的亲水性耳又代的酰基缩醛类以及在DE-A19616770和WO95/14075中描述的酰基内酰胺类，同样可以使用从DE-A4443177已知的常规漂白活化剂类的组合。漂白活化剂类总体上是基于整个的餐具洗涤剂配制品以按重量计0.1%到10%,优选按重量计1%到9%，特别优选按重量计1.5%到8%的量4吏用。作为组分e),包括组分a)到d)的本发明的餐具洗涤剂配制品可以包括另外的助洗剂类。有可能4吏用水溶性的以及水不溶性的助洗剂类，这些助洗剂类的主要任务在于结合钙和镁。所使用的另外的助洗剂类可以是共聚物a),它们是al)至少一种选自下组的单体，其构成为单烯4建式不々包和C3-d()-单-或二羧酸类或它们的酸酐类，可l壬选地与a2)至少一种具有通式(II)的单体的共聚物其中R1、R2以及R3各自独立地是H、CH3或QH5，R"是一个直链的、支链的或具有1到6个碳原子的环状基团或具有6到12个碳原子的一个芳基基团，或可任选地与a3)至少一种另外的单体的共聚物，该单体是选自下组，其构成为具有10或100个^友原子的烯烃类，或^f氐分子量的羧酸类及其盐类，如^成金属的柠檬酸盐类，尤其是无水柠檬酸三钠，或柠檬酸三钠的二水合物、石威金属的琥珀酸盐类、石咸金属的丙二酸盐类、脂肪酸磺酸盐类、氧联琥珀酸盐、烷基或链烯基二琥珀酸盐、葡糖酸类、氧杂双乙酸盐类、羧曱基氧联琥珀酸盐类、酒石酸盐单琥珀酸盐、酒石酸盐二琥珀酸盐、酒石酸盐单乙g吏盐、酒石酸盐二乙酸盐、a-羟基丙酸；氧化的淀粉类，氧化的多糖类，均聚以及共聚的聚羧酸类及其盐类，例如聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、马来酸以及丙烯酸的共聚物，单烯^t式不饱和单-和/或二羧酸类接枝到单糖类、低聚糖类、多糖类或聚天冬氨酸的接枝聚合物类；氨基聚羧酸盐类以及聚天冬氨酸类；膦酸盐类例如2-膦酰基-l，2，4-丁烷三羧酸、氨基三(膦酸)、1-羟基亚乙基(l,l-二膦酸)、乙二胺基四亚甲基膦酸、六亚曱基二胺四亚曱基膦酸或二亚乙基三胺五亚曱基膦酸；石圭酸盐类例如二石圭酸钠以及偏^圭酸钠；水溶性的助洗剂类例如沸石类以及结晶的页,圭酸盐类。优选的单体al)是，例如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、曱基丙烯酸、富马酸、衣康酸以及4宁康酸。优选的共聚物类a)包含一些单体作为单体ai)，这些单体是选自下组，其构成为马来酸、马来酸酐以及丙烯酸。优选的有祠"使用的单体a2)可任选地是，例如异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、已烯以及苯乙烯。进一步优选的共聚物a)包含一些单体作为单体a2),这些单体是选自下组，其构成为异丁烯、二异丁烯(2-甲基-3,3-二曱基-l-丁烯)以及苯乙烯。优选的有待使用的单体a3)可任选地具有至少IO个，优选10-26个碳原子。特别优选的单体类a3)是l-癸烯、l-十二烷、l-十四烯、l-十六烯、1-十/\烯(l-octadene)、l-二十烯、l-二十二烯、1-二十四烯、l-二十六烯。进一步优选的共聚物a)包^"一些单体作为单体a3),这些单体是选自下组，其构成为l-十二烯、l-十八烯、C22-a-烯烃类以及碳原子平均数为12到IOO的聚异丁烯。17非常特别优选的共聚物a)包括单体al)，这些单体是选自马来酸、马来酸酐以及丙烯酸；并且还包括单体a2)，这些单体是选自异丁烯、二异丁烯以及苯乙烯；并且还包括单体a3)，这些单体是选自下组，其构成为l-十二烯、l-十八烯、C22-a-烯烃、C2(rC24-a-烯烃类的混合物以及碳原子平均数为12到100的聚异丁烯。尤其优选的共聚物是由4安重量计30%至70%的马来酸以及马来酸酐作为单体ai),按重量计20%至40%的异丁烯作为单体a2)以及按重量计5%至20%的十八烯作为单体a3)。包括组分a)到d)的本发明的餐具洗涤剂配制品可以包括酶类作为组分f)。有可能基于整个的配制品将在按重量计0.1%和8%之间的酶类加入餐具洗涤剂，从而以相同的质量在温和的条件下加强其性能或保证清洗性能。最经常使用的酶类包括脂肪酶类、淀粉酶类、纤维素酶类以及蛋白酶类。此外，还有可能使用例如酯酶类、果胶酶类、乳糖酶类以及过氧化物酶类。作为组分g),包括组分a)到d)的本发明的餐具洗涤剂配制品可以另外包4舌另外的添加剂类如阴离子的或两性离子的表面活性剂类、漂白催化剂类、碱性载体类、腐蚀抑制剂类、消泡剂类、染料类、香料类、填充剂类、有机溶剂类和水。除了以上详述的或替代它们的常规的漂白活化剂类，从EP-A446982以及EP-A453003已知的磺酰亚胺类(sulphonimines)和/或助漂白剂过渡金属盐类或过渡金属络合物类也有可能作为所谓的漂白催化剂出现在本发明的餐具洗涤剂配制品中。有用的过渡金属化合物包括，例如乂人DE-A19529905已知的4孟、4失、4古、4了或4目的络合4勿以及乂人DE画A19620267已^口的它Cl的N-相似化合物；从DE-A19536082已知的羰基锰、羰基铁、羰基钴、羰基钌或羰基钼络合物，锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒以及铜与含氮的三角架型配体的络合物，所述络合物类描述于DE-A19605688中；从DE-A19620411已知的钴-、4失-、铜-以及钌-胺络合物类；DE-A4416438中描述的4孟、铜以及钴络合物类；在EP-A272030中描述的钴络合物类；从EP-A693550已知的锰络合物类，在EP-A443651、EP-A458397、EP-A458398、EP画A549272、EP-A544490以及EP-A544519中描述的锰络合物类。漂白活化剂类与过渡金属漂白催化剂类的多种组合/人例如DE-A19613103以及WO95/27775中是已头口的。包含1，4,7-三曱基-1,4,7-三氮环壬烷(TMTACN)的双核锰络合物，例如[(TMTACN)2MNIVMnIV(|Li-0)3]2+(PF6-)2，同样适合作为有效的漂白催化剂。这些锰络合物同样描述于上述文献中。适合的漂白催化剂优选是选自下组的助漂白剂过渡金属络合物或过渡金属盐，该组的构成为锰盐及络合物以及钴盐及络合物。更优选适合的是钴(胺)络合物、钴(乙酸盐)络合物、钴(羰基)络合物、钴或锰的氯化物、锰的辟u酸盐或[(TMTACN)2MnIVMnIV003]2+(PF6-)2。可以基于整个的餐具洗涤剂配制品以按重量计0.0001%到5%，优选按重量计0.0025%到1%,更优选按重量计0.01%到0.25%的量使用漂白催化剂。作为包括组分a)到d)的本发明的餐具洗涤剂配制品的另外的组分，可以存在碱性载体类。石咸性载体包括铵的氢氧化物和/或石咸金属的氢氧化物、铵的碳酸盐和/或碱金属的碳酸盐、铵的碳酸氢盐和/或石咸金属的》i酸氬盐、铵的4咅半-友酸盐和/或》咸金属的^f咅半-友酸盐、铵的偏石圭酸盐和/或石咸金属的偏石圭酸盐、以及上述物质的混合物，纟会予优选的是使用铵的碳酸盐和/或碱金属的碳酸盐，尤其是碳酸钠、石岌&吏氢钠或4吾半^J吏钠。所使用的腐蚀抑制剂类可以是银保护剂类，选自三唑类的组、苯并三唑类的组、双苯并三唑类的组、氨基三唑类的组、烷基氨基三唑类的组以及过渡金属盐类或络合物的组。特别优选的是使用苯并三唑和/或烷基氨基三唑。此外，显著地降低了银表面的腐蚀的含氯活性剂经常被用于餐具清洗剂配制品中。在无氯清洗剂中，优选Y吏用含氧的以及含氯的、有机的、有氧化还原活性的化合物，如二-以及三羟基苯酚类，例如氢醌、邻苯二酚、羟基氬醌、格酸、间苯三酚、连苯三酚以及这些化合物类的衍生物。也经常发现使用盐型以及络合物型的无才几化合物，如金属Mn、Ti、Zr、Hf、V、Co以及Ce的盐类。此处优选使用过渡金属的盐类，选自锰和/或钴盐类和/或络合物类的组，更优选地是选自钴(胺)络合物的组、钴(醋酸盐)络合物的组、钴(羰基)络合物的组、钴或锰的氯化物的组、以及4孟的石危酸盐的组。同才羊有可能4吏用锌化合物或叙、化合物乂人而防止器具上的腐蚀。石蜡油以及硅油可以理想地用作消泡剂并且用于保护塑料和金属的表面。优选是以按重量计0.001%到按重量计5%的比例使用消泡剂。也有可能将染寿+(例如专利蓝)、防腐剂(例如KathonCG)、香味剂或其他香料添加到包括组分a)和b)以及还有c)和d)的本发明的餐具清洗剂配制品中。基于包括组分a)和b)以及还有c)和d)的一个助洗剂体系的用于机器清洗餐具的本发明的餐具清洗剂配制品能以粉末形式或作为片剂使用。实例只于于以下测i式，^吏用才艮据HermannG.Hauthal，G.Wagner(eds.):Reinigungs-undPflegemittelimHaushalt,VerlagfiirChemischeIndustrie,Augsburg,2003，ISBN3-87846-230-1的一种低名威度的清洗剂(典型的磷酸盐含量)指导配制品实例<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在这种配制品中，三聚石粦酸钠部分地^皮亚氨基二琥珀酸钠、曱基甘氨酸二乙酸钠、柠檬酸三钠以及石危酸钠代替。对所选組合的洗涤性能以及材料的保护进行了测试。VN1:如上的基础配制品(非本发明的)VN2:NTPP降低至30%，由15.5%的Na-IDS补充(本发明的)VN3:发明的)VN4:发明的)VN5:VN6:VN7:NTPP降<氐至30%,由15.5%的Na-MGDA补充(非本NTPP降低至30%，由15.5%的Na-柠檬酸补充(非本NTPP降^f氐至25%,NTPP降<氐至20%,NTPP降低至15%,由20.5%的Na-IDS补充由25.5%的Na-IDS补充由30.5%的Na-IDS补充VN8:NTPP降低至10%,由35.5%的Na-IDS补充。在下文中遵照已用这些配制品进4亍的测试系列的结果。首先研究了清洗性能，在一个测试系列(Rl)中没有漂洗助剂并且在第二个(R2)中用漂洗助剂碌行。该清洗性能用一个评分体系来评估，其中，评分1代表没有清洗作用，评分10代表完全清洗(=如同新的)。对于具体污物类型的百分比是基于一个重量分析的测定。测试条件清洗剂用量20克水硬度8-10。GH<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>评分等级蛋黄、大米、番茄/奶酪0%=没有清洗作用，100%=完全地清洗载体才才泮牛；麦片、肉沫、茶、奶0=没有清洗作用，10=完全地清洗载体材料；在这个测试系列中，这些较低磷酸盐的变体比经典的变体对于茶渍具有更好的结果。在4吏用漂洗助剂的清洗测试中的测试条件洗涤剂用量20克片剂水硬度8-10。GH观'J试系歹'J2(=R2)。在该清洗性能的评估中，加入了漂洗助剂。3毫升的IEC类型III的漂洗助剂<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在第二个系列中，研究了使用一种漂洗助剂的清洗性能。对于经典的配制品以及NTPP/Na-IDS配制品，获得了对茶渍的更好的清洗性能，但在使用杵檬酸三钠取代三分之一的磷酸盐含量的情况下不成立。用一种MieleturbothermicG666SC才几器洗石宛石茱才几，用一个65°C的通用程序进行关于材剩-保护的测试。经由洗涤剂取出器的20克片剂的用量，3毫升的IEC类型III的漂洗助剂；水石更度是0.1。GH。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>结果的评估:评分5=无材料腐蚀/一逸色/晕色；评分4=轻微的材料腐蚀/褪色/暈色；评分3=低的材料腐蚀/褪色/暈色；评分2=高的材料腐蚀/褪色/暈色；评分1=非常高的材料腐蚀/褪色/晕色。这些结果表明包括根据本发明有待使用的NTPP和Na-IDS的组合的本发明的降低磷酸盐的配制品在材料的保护中显示出明显的差别。例如，用Na-MGDA替代仅三分之一的磷酸盐对装饰玻璃具有一个明显不利的效果，而用Na-IDS进行的同样的替代产生更低的腐蚀性。甚至按照推测温和的柠檬酸盐在钾晶体玻璃中也表现出一种腐蚀材料的效果。权利要求1.一种降低磷酸盐的助洗剂体系的用途，该助洗剂体系是基于a)按重量计25％至54.9％的碱金属三聚磷酸盐，优选三聚磷酸钠，以及b)按重量计0.1％至30％的亚氨二琥珀酸和/或它的碱金属盐类，优选钠盐类，该助洗剂体系是用于生产用于自动机器洗碗碟的保护材料性餐具洗涤剂配制品。2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，除了组分a)以及b),该助洗剂体系还包括一种或多种络合剂，这些络合剂选自下组次氨三乙酸及其盐类、羟基乙二胺三乙酸及其盐类、乙二胺四乙酸及其盐类、二亚乙基三胺五乙酸及其盐类、甲基甘氨酸二乙酸及其盐类、谷氨酰胺二乙酸及其盐类、將基二琥珀酸及其盐类、乙二胺二琥珀酸及其盐类、天冬氨酸二乙酯及其盐类。3.根据权利要求1和2所述的用途，其特征在于，所使用的这些附加的组分是聚丙烯酸或其盐类、改性聚丙烯酸或其盐类、基于聚天冬氨酸或它们的盐的聚羧酸酯类、羧甲基纤维素或其盐类、氧化的淀4分或纤维素、偏石圭酸盐类、页石圭酸盐类、原石圭酸盐类、碳酸盐或碳酸氢盐。4.用于机器洗碗碟的餐具洗涤剂配制品，其特征在于，作为一个助洗剂体系，它们包4舌a)按重量计25%至54.9%的石咸金属三聚磷酸盐，优选三聚石粦酸钠，以及b)按重量计0.1%至30%的亚氨二琥珀酸和/或它的石威金属盐类，优选钠盐类，并且还包括c)按重量计1%至15%的低发泡非离子表面活性剂类，以及d)按重量计0.1%至30%的漂白剂以及可任选地漂白活化剂类。5.根据权利要求4所述的餐具洗涤剂配制品，其特征在于，它们额外包4舌e)按重量计0.1°/。至60%的另外的助洗剂类。6.根据权利要求4或5所述的餐具洗涤剂配制品，其特征在于，它们额外包括4要重量计0.1%至8%的酶类。7.根据权利要求4至6之一所述的餐具洗涤剂配制品，其特征在于，它们包括按重量计0.1%至50%的一种或多种另外的添加剂。8.用于餐具的机器洗碗碟方法，其特征在于，其中使用了一种餐具洗涤剂配制品，作为一个助洗剂体系，该餐具洗涤剂配制品包括a)4要重量计25%至54.9%的碱金属三聚磷酸盐，优选三聚石粦酸钠，以及b)4要重量计0.1%至30%的亚氨二琥珀酸和/或它的石咸金属盐类，优选钠盐类，并且还包括c)按重量计1%至15%的低发泡非离子表面活性剂类，以及d)按重量计0.1%至30。/。的漂白剂以及可任选地漂白活化剂类。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，该餐具洗涤剂配制品#1用作一种4分末或一种片剂。全文摘要本发明涉及一种降低磷酸盐的助洗剂体系的用途，该助洗剂体系是基于用于用机器自动洗碗碟的、温和的碗碟洗涤剂配制品的碱性的三聚磷酸盐以及亚氨基二琥珀酸钠。文档编号C11D3/06GK101631848SQ200880002413公开日2010年1月20日申请日期2008年1月18日优先权日2007年1月19日发明者于尔根·斯托柏,托马斯·克莱因,托马斯·施塔费尔,拉尔夫-约翰·莫里茨申请人:朗盛德国有限责任公司;Bk吉乌里尼两合公司