专利名称：气溶胶头发定型剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及气溶胶头发定型剂，具体涉及赋予喷出的剂型破泡感的头发定型剂。
背景技术：
在头发定型剂中，在使原液呈泡状喷出的气溶胶头发定型剂中，期待能够很强地感觉到所喷出泡沫的破泡感的头发定型剂。
作为以这种强破泡感为目的气溶胶组合物，例如，已提出了一种气溶胶组合物，其使用含有水溶性高分子、表面活性剂以及1～30重量％的低级醇的水性原液和沸点为-5℃以下的液化气(日本特开2003-335629号公报)。而且，已提出了一种气溶胶消炎镇痛组合物，其使用分别含有一定量的1-薄荷脑、增粘剂、表面活性剂、低级醇以及水的原液和液化石油气(日本特开2001-335468号公报)。
虽然上述气溶胶组合物在破泡的时候发出噼噼啪啪的声音，能够很强地感觉到破泡音，但是，前者在喷出后在喷出口附近聚集有泡沫，容易出现所谓的“挂液滴(after-draw)”，存在美感方面无法令人满意的问题，以及在作成令人满意的形态下，存在对头发的适应性和破泡感差的问题。由于是通过振荡容器使内部的喷射剂在原液中乳化、分散来使用气溶胶组合物，因挂液滴而在喷出口附近聚集的泡沫，在下次使用的时候会飞散，弄脏地板和衣服，因此，期待抑制其发生。
而且，后者并不是以头发定型剂为对象，即使在适用于头发定型剂的情况下，以该文献所记载的形态，其对头发的适应性、破泡感、头发的梳理性都差。
发明内容
本发明提供一种气溶胶头发定型剂，其由含有以下成分(A)～(E)的原液以及(F)喷射剂组成， (A)具有头发定型作用的聚合物0.005～15质量％ (B)数均分子量为10万以上的聚氧化乙烯0.005～1质量％ (C)表面活性剂0.05～3质量％ (D)乙醇35～70质量％ (E)水20～62质量％ 原液/喷射剂的质量比为80/20～20/80。
本发明还提供将气溶胶头发定型剂直接应用于头发乃至头皮，并立刻施以外力的头发定型方法，所述气溶胶头发定型剂由含有具有头发定型作用的聚合物、表面活性剂、乙醇和水且粘度为1～12mPa·s的原液、以及沸点为-50～0℃的喷射剂组成，原液/喷射剂的质量比为80/20～20/80。
具体实施例方式 本发明涉及一种头发定型剂，从应用的时候到应用后的破泡感和冷凉感一直很强，仅喷雾就可以渗入发根和头发全体，易于适应头发，使头皮舒畅、头发干爽，且具有头发定型作用，而且，抑制刚喷出之后的挂液滴。
本发明人发现，通过在气溶胶原液中，并用具有头发定型作用的聚合物和具有特定分子量的聚氧化乙烯，并使气溶胶原液含有大量乙醇，从而能够解决上述课题。
(定义) 在本说明书中的所谓“起泡”是指，由于头发定型剂中的喷射剂汽化，头发定型剂本身自发地成为泡状。
在本说明书中的所谓“破泡”是指，由于外力和热等，喷射剂的汽化急剧发生，从而头发定型剂的泡沫破裂，在本发明中，在该破泡的时候，伴随噼噼啪啪的声音，由于汽化热还给应用对象带来冷凉感。
((A)具有头发定型作用的聚合物) 作为成分(A)的具有头发定型作用的聚合物，可以举出聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)有机硅(Organopolysiloxane)、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)有机硅、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)有机硅等聚硅氧烷(Polysilicone)-9；日本特开平2-180911号公报中记载的烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；日本特开平8-291206号公报中记载的烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；Yukaformer R205、Yukaformer M-75(三菱化学公司)、RAM RESYN(大阪有机化学公司)等(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物；Diaformer Z-712(三菱化学公司)等(丙烯酸酯/丙烯酸十二烷基酯/丙烯酸十八烷基酯/甲基丙烯酸乙基氧化胺)共聚物；DYERFIX C-601(三菱化学公司)等(乙烯胺/乙烯醇)共聚物；Plascize L-9540B(Goo Chemical公司)等丙烯酸树脂链烷醇胺液；Ultrahold 8、Ultrahold Strong(以上、BASF公司)等丙烯酸/丙烯酰胺/烷基酸乙酯共聚物；Luviflex Silk(BASF公司)等丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸·硅酮共聚物液；Luviset P.U.R.(BASF公司)等聚氨酯-1；Luviskol Plus(BASF公司)等聚乙烯基己内酰胺；Luvimer 100P、Luvimer 30E(以上、BASF公司)等丙烯酸烷基酯共聚物；Amphomer SH-701、Amphomer 28-4910、Amphomer LV-71、Amphomer LV-47(以上、National Starch & Chemical公司)等(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙基酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯)共聚物；AmphomerV-42(National Starch & Chemical公司)等(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺)共聚物；RESYN 28-2930(National Starch & Chemical公司)等(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物；Dynam X(National Starch & Chemical公司)等聚氨酯-14·AMP-丙烯酸酯共聚物；Gafquat 440、Gafquat 734(ISP公司)等聚季铵盐-11；Gafquat HS-100(ISP公司)等聚季铵盐-28；GANTREZ ES-225(ISP公司)等(乙烯基甲基醚/马来酸乙酯)共聚物；AQUAFLEX SF-40(ISP公司)等(PVP/乙烯基己内酰胺/丙烯酸DMAPA)共聚物；AQUAFLEX FX-64(ISP公司)等(异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺)共聚物；Styleze W-20(ISP公司)等聚季铵盐-55；Styleze CC-10(ISP公司)等(乙烯吡咯烷酮/丙烯酸DMAPA)共聚物；PVP/VA735(ISP公司)等(乙烯吡咯烷酮/VA)共聚物；Luviskol K-12、17、30、60、80、90(以上、BASF公司)、PVPK-15、30、60、90(以上、ISP公司)等聚乙烯吡咯烷酮等。
在上述具有头发定型作用的聚合物中，优选聚硅氧烷-9、(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、聚季铵盐-11、(乙烯基甲基醚/马来酸乙酯)共聚物、聚乙烯吡咯烷酮，其中，更优选聚硅氧烷-9。
对于成分(A)的具有头发定型作用的聚合物中最优选的聚硅氧烷-9进行说明。
作为聚硅氧烷-9，可以举出以下有机硅该有机硅是有机硅链段的至少1个硅原子通过含杂原子的亚烷基键合由下列通式(1)所示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)而成的，该有机硅链段和该聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的质量比为98/2～40/60，重均分子量为12,000～500,000。
(式中，R1表示氢原子、碳原子数为1～22的烷基、环烷基、芳烷基或者芳基，n表示2或者3的数。) 作为介于有机硅链段和聚(N-酰基亚烷基亚胺)的键之间的含杂原子的亚烷基，可以举出含有1～3个氮原子、氧原子和/或硫原子的、碳原子数为2～20的亚烷基。作为具体例子，可以举出如下亚烷基等。
-(CH2)3-NH- -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH--(CH2)3-S-
(式中，An-表示阴离子。) 特别优选含有氮原子的、碳原子数为2～5的亚烷基。另外，作为通式(1)中的R1所示的烷基，可以举出甲基、乙基等，作为R1所示的环烷基，可以举出碳原子数为3～6的环烷基，作为芳烷基，可以举出苯基烷基、萘基烷基等，作为芳基，可以举出苯基、萘基、烷基取代苯基等。
聚硅氧烷-9可以根据公知的方法制造，例如按照日本特开平7-133352号公报中记载的方法，通过使下列通式(2)所示的有机硅与将下列通式(3)所示的环状亚氨醚开环聚合所得到的具有末端反应性的聚(N-酰基亚烷基亚胺)发生反应来制造。
(式中，R2相同或者不同，表示碳原子数为1～22的饱和烷基或者苯基，R3及びR4各自表示与R2相同的基团或者下列式子表示的基团， -(CH2)3-NH2 -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2 -(CH2)3-SH
R5表示上述式子表示的基团，a表示100～4000的整数，b表示1～300的整数。)
(式中、R1和n的定义与上述相同。) 在此，环状亚氨醚(3)的开环聚合，例如，可以按照Liebigs Ann.Chem.，p996～p1009(1974)中记载的方法进行。聚合引发剂可以使用亲电子反应性强的化合物，例如苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟醋酸、硫酸等强酸的甲酯、乙酯、3-丙烯酯、苄酯等。特别优选使用甲苯磺酸烷基酯、硫酸二烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯等。作为环状亚氨醚(3)，例如，如果使用2-取代-2-恶唑啉、则可以得到聚(N-酰基亚乙基亚胺)(相当于式(1)中n＝2)，如果使用2-取代-二氢-2-恶嗪，则可以得到聚(N-酰基亚丙基亚胺)(相当于式(1)中n＝3)。
在上述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链和硅氧烷链的键合方法中，可以利用羧基和羟基缩合形成酯的反应；羧基和氨基缩合形成酰胺的反应；卤化烷基和伯氨基、仲氨基、或者叔氨基形成仲胺、叔胺、或者季铵的反应；Si-H基加成到乙烯基上的反应；环氧基和氨基形成β-羟胺的反应等多种方法。其中，如日本特开平2-276824号公报、日本特开平4-85334号公报、日本特开平4-85335号公报、日本特开平4-96933号公报等所公开的那样，使环状亚氨醚阳离子开环聚合得到的具有末端反应性的聚(N-酰基亚烷基亚胺)与通式(2)所示的有机硅、即侧链上具有上述取代基的改性有机硅反应的方法既简便而且有效。
含有氨基的有机硅与通过环状亚氨醚的阳离子聚合所得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的反应性末端的反应，例如可以按如下方法进行。将引发剂溶于极性溶剂，优选溶于乙腈、戊腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氯仿、二氯甲烷、氯乙烯、醋酸乙酯、醋酸甲酯等单独的溶剂中，或者必要时与其它溶剂的混合溶剂中，升温到40～150℃，优选升温到60～100℃。在该溶液中一并投入上述通式(3)所示的环状亚氨醚，或是在反应激烈的情况下进行滴加，从而进行聚合。聚合的进行可以通过气相色谱等分析仪器通过定量作为单体的环状亚氨醚的残留量来跟踪。即使环状亚氨醚消耗完聚合终止，生长末端的活性种也保持反应性。不分离聚合物，接着，使该聚合物溶液和分子结构内含有氨基的有机硅混合，在5～100℃，优选在20～60℃的条件下进行反应。混合比例可以按照所希望的那样进行适当选择，优选按聚(N-酰基亚烷基亚胺)相对于有机硅中的氨基1摩尔为0.1～1.3的摩尔当量的比例进行反应。根据如上所述的反应，可以得到聚二甲基硅氧烷上带有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的嵌段共聚物或者接枝聚合物。
在聚硅氧烷-9中，有机硅链段和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的质量比为98/2～40/60，但是从提高定型作用及其持续性的观点出发，特别是从提高发梢的梳理性及其持续性的观点出发，优选为95/5～65/35，更加优选为93/7～68/32，进一步优选为90/10～70/30。另外，该质量比是指，将成分(A)的有机硅以5质量％溶解于氘代氯仿中，通过核磁共振(1H-NMR)分析，从有机硅链段中的烷基或者苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比求出的值。
而且，聚硅氧烷-9的邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机硅链段的重均分子量(MWg)，从提高定型作用及其持续性的观点出发，优选为1500～3500，更加优选为1600～3200，进一步优选为1700～3000。
在此，所谓的“邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机硅链段”是指，如下式所示，是从聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段对有机硅链段的键合点(键合点A)开始，至与其邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的键合点(键合点B)为止的2点间用虚线围着的部分，由1个R2SiO单元、1个R6、y+1个R22SiO单元构成的链段。
(式中，R2表示与上述相同的含义，R6表示含杂原子的亚烷基，Z表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，R7表示聚合引发剂的残基，y表示正数。) MWg可以理解为，每1摩尔聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机硅链段的质量(g/mol)，如果作为原料化合物的改性有机硅的官能团用聚(N-酰基亚烷基亚胺)100％取代的话，与改性有机硅的官能团当量(g/mol)一致。
MWg可以通过采用构成主链的有机硅链段的含有率(Csi)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)，按照下列计算式求出。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)是指根据后述的凝胶渗透色谱(GPC)测定法测定的数均分子量，优选为500～10000，更加优选为800～1600，进一步优选为850～1500，更进一步优选为900～1400。因此，从而能够进一步提高定型作用及其持续性。
在聚硅氧烷-9中，作为原料化合物的有机硅(2)的重均分子量，从在水等极性溶剂中的溶解性及溶解后的容易操作、以及提高定型作用及其持续性的观点出发，优选为10,000～100,000，更加优选为20,000～80,000，进一步优选为30,000～60,000。另外，作为原料化合物的有机硅(2)的平均分子量，是根据GPC在下列测量条件下测定的以聚苯乙烯换算的重均分子量。
色谱柱Super HZ4000+Super HZ2000(Tosoh株式会社制造) 洗提液1mM三乙胺/THF 流量0.35mL/min 柱温40℃ 检测器UV 样品50μL 聚硅氧烷-9的重均分子量为12,000～500,000，但是从进一步提高定型作用及其持续性的观点出发，优选为12,000～150,000，更加优选为24,000～120,000，进一步优选为37,000～92,000。另外，成分(A)的有机硅的重均分子量，是从作为原料化合物的有机硅(2)的重均分子量和、上述的有机硅链段与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的质量比求出。
这些具有头发定型作用的聚合物可以并用2种以上作为成分(A)，并且从提高对头发的适应性、破泡感、头发的梳理性的观点出发，其含量在本发明的气溶胶头发定型剂的原液中为0.005～15质量％，优选为0.01～10质量％，特别优选为0.05～5质量％。
((B)聚氧化乙烯) 成分(B)的聚氧化乙烯的数均分子量为10万以上，但是优选数均分子量为10万～1000万，更加优选为20万～650万，进一步优选为30万～500万。通过调整到该分子量范围，可以将原液和喷射剂乳化成水包油型，以良好的混合状态将喷射剂装入原液中，其结果是，从而能够抑制喷射剂造成的起泡，在涂布的时候获得很强的破泡音和冷凉感。
成分(B)的含量，从提高对头发的适应性、破泡感和冷凉感的观点出发，在本发明的气溶胶头发定型剂的原液中为0.005～1质量％，优选为0.01～0.8质量％，更加优选为0.015～0.5质量％。
((C)表面活性剂) 本发明的气溶胶头发定型剂中，从提高包括溶剂的增溶、分散性等在内的体系的稳定性和触感的观点出发，可以使之含有表面活性剂。作为表面活性剂，阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阴离子表面活性剂也都可以使用。
作为阳离子表面活性剂，可以举出季铵盐，其中优选单长链烷基季铵盐。具体而言，可以举出十六烷基三甲基氯化铵、硬脂酰基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵等，特别优选硬脂酰基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵。
作为非离子表面活性剂，可以举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸单乙醇酰胺或者高级脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山糖梨醇脂肪酸酯、烷基糖类表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中，优选聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油，特别优选聚氧乙烯烷基醚。从使原液和喷射剂的混合状态良好，抑制刚喷出后的起泡，促进浸透至头皮，且强化根据后述的使用方法得到的破泡感的观点出发，HLB优选为9～17，更加优选为10～15，特别优选为11～12。
作为两性表面活性剂，可以举出咪唑啉类、羰基甜菜碱类、酰胺甜菜碱类、磺基甜菜碱类、羟磺基甜菜碱类、酰胺磺基甜菜碱类等。
作为阴离子表面活性剂，可以举出烷基苯磺酸盐、烷基或者烯基醚硫酸盐、烷基或者烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或者不饱和脂肪酸盐、烷基或者烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单酯型或者二酯型表面活性剂、磺基琥珀酸酯盐等。
作为上述表面活性剂的阴离子性残基的反离子，可以举出钠离子、钾离子等碱金属离子；钙离子、镁离子等碱土类金属离子；铵离子；具有1～3个碳原子数为2或者3的烷醇基的烷醇胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等)。另外作为阳离子性残基的反离子，可以举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等卤化物离子、硫酸甲酯离子、糖精离子(saccharinate ion)。
这些表面活性剂中，从触感的观点出发，优选阳离子表面活性剂，从强化破泡感和冷凉感的观点出发，优选非离子表面活性剂。
表面活性剂可以单独或者组合2种以上使用，从包括溶剂的增溶、油剂的乳化等在内的体系的稳定性的观点出发，其含量在本发明的气溶胶头发定型剂的原液中为0.05～3质量％，优选为0.1～2质量％，更加优选为0.2～1质量％。
((D)乙醇) 成分(D)乙醇的含有量，从抑制挂液滴、防止喷射后的头发定型剂冻结，同时能够获得良好的破泡感和冷凉感的观点出发，在本发明的气溶胶头发定型剂的原液中为35～70质量％，优选为36～60质量％，更加优选为37～55质量％。
((E)水) 成分(E)水的含有量，从制成使头发定型剂的粘度适当、喷射后的头发定型剂快速干燥，能够获得良好的破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂的观点出发，在本发明的气溶胶头发定型剂的原液中为20～62质量％，优选为40～61质量％，更加优选为45～60质量％。
(任意成分) 本发明的气溶胶头发定型剂的原液中，可以根据目的配合通常气溶胶头发定型剂中使用的各种成分，例如，pH调节剂、维生素类、蛋白质、氨基酸类、生药类、冷凉感赋予剂(薄荷脑等)、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂等。
((F)喷射剂) 作为成分(F)的喷射剂，可以举出液化天然气(LPG)、二甲醚(DME)、二氧化碳、氮气、它们的混合物等。此外，也可以使用HFC-152a等氟利昂替代物。作为喷射剂，从制成获得良好的破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂的观点出发，优选沸点为-50℃～0℃，更加优选为-40℃～-20℃，具体而言优选LPG。喷射剂的量，从制成能够获得良好的破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂的观点出发，由成分(A)～(E)以及任意成分组成的原液和喷射剂的质量比，原液/喷射剂＝80/20～20/80，更加优选为70/30～30/70，特别优选为60/40～40/60的范围。而且，耐压容器内的压力在25℃的温度下为0.2～0.5MPa，优选调整为0.3～0.4MPa。
(原液的粘度) 本发明的气溶胶头发定型剂中的原液的粘度，优选为1～12mPa·s，更加优选为2～8mPa·s，特别优选为3～7mPa·s的范围内。另外，在此的粘度，表示采用Brook field型粘度计(转子BL Adapter，转速30rpm，60秒钟，25℃)测定的值。气溶胶容器中使用的阀门，优选使用阀杆(Stem)径为φ0.3～1mm，优选为0.4～0.6mm，缸(Housing)径为φ0.2～1mm，优选为0.2～0.4mm，Vapor Tap径为φ0～0.6mm的阀门。喷嘴径优选为0.3～2.0mm，更加优选为0.4～1.0mm。通过设定在上述范围内，能够以对毛发的付着性和渗透至头皮的渗透性都出色的状态喷射本发明的气溶胶头发定型剂，获得良好的破泡感和冷凉感。
(制造方法) 本发明的气溶胶头发定型剂，通过混合·溶解喷射剂以外的成分制备原液，将该原液和喷射剂一起填充到耐压容器中来制造。作为耐压容器，可以使用通常气溶胶制剂中所使用的容器。从在使用的时候，即使振荡的程度很小也能很强地感觉到破泡感的观点出发，优选填充后通过振荡预先使喷射剂乳化成水包油型。喷射剂通过振荡在原液中乳化成水包油型，即使从气溶胶容器喷出的时候，也能在头发定型剂中保持片刻。接着，通过采用后述那样的头发定型方法，喷射剂急剧汽化，其乳化液滴被破坏，发出噼噼啪啪的声音。
(头发定型方法) 针对像本发明的气溶胶头发定型剂那样地采用具有破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂进行头发定型的优选方法进行说明。以下所示的头发定型方法，可以普遍应用于具有破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂，但是从进一步获得破泡感和冷凉感的观点出发，优选除了本发明的气溶胶头发定型剂以外，可以应用于由含有具有头发定型作用的聚合物、表面活性剂、乙醇和水且粘度为1～12mPa·s的原液、以及沸点为-50～0℃的喷射剂组成的，原液/喷射剂的质量比为80/20～20/80的气溶胶头发定型剂。
采用具有破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂进行头发定型的时候，应用的头发和头皮，可以是干的、湿的、濡湿的、液体湿嗒嗒的状态，但是干的状态，能够进一步感觉到破泡感和冷凉感因而更加优选。为此，由于运动后的汗或者洗发后的水等而含有大量液体的头发和头皮，优选通过毛巾充分擦拭、吹风机使之干燥等，尽量除去液体之后再应用。具体而言，水和头发的质量比为10∶10以下，优选为5∶10以下，更加优选为2∶10以下，进一步优选为1∶10以下，特别优选完全干的状态。而且，在将具有破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂应用于头发和头皮之前，用吹风机、无风吹风机、加热帽等预先加热头发和头皮，由于能够进一步感觉到破泡感和冷凉感，因此优选。具体而言，优选预先加热头发和头皮的表面温度至25～45℃，优选至30～44℃，更加优选至35～43℃，由于能够进一步感觉到破泡感和冷凉感，因而优选。应用的头发，可以是编织的头发或者扎起的头发(例如马尾式发型、发髻、三股辫)，也可以是没有编织或者扎起的自然的状态的头发，但是在应用在自然的状态的头发上的情况下，由于可以在应用后、或是在应用的同时进行头发定型，因而更优选。对于做了的头发或者扎起的头发的情况，优选将头发定型剂应用于从做了或是扎起的部分开始至头发的根部。而且应用头发定型剂的范围，可以是头发的一部分也可以是全部头发，因为应用到全部头发能够进一步感觉到破泡感和冷凉感，而且能够适当地头发定型，因而更加优选。
采用具有破泡感和冷凉感的气溶胶头发定型剂进行头发定型，优选在应用前振荡容器使原液和喷射剂混合。作为振荡的程度，只要是普通消费者所用的通常的气溶胶容器的振荡条件即可。作为通常的振荡条件的标准，振荡的比例优选每1秒钟0.5～5个往返，更加优选1～4个往返，进一步优选2～3个往返的比例。作为通常的振荡条件的标准，振荡的幅度优选为5～50cm，更加优选为10～40cm，进一步优选为20～30cm。作为通常的振荡条件的标准，振荡次数优选2～20个往返，更加优选3～15个往返，进一步优选4～10个往返。此后，优选不要间隔时间(具体而言为10分钟以内，优选为5分钟以内，更加优选为3分钟以内)，使头发定型剂从气溶胶容器对着头发和头皮直接喷出，因此，能够应用到头皮。此时，如果按照头发定型剂和头发的质量比为1∶100～10∶100、优选为2∶100～8∶100、更加优选为3∶100～6∶100的比率应用头发定型剂的话，能够更好地获得破泡感和冷凉感，并且进行适当地头发定型，因而优选。
应用头发定型剂之后，优选立刻对应用了头发定型剂的部分的头发施加外力。可以一下子将头发定型剂应用于全部头发上再施加外力，也可以将头发定型剂应用于部分头发后施加外力，再次将头发定型剂应用于部分头发后施加外力，反复进行该操作。在此，所谓“立刻”，例如是中断喷雾5秒钟以内，优选为4秒钟以内，更加优选为3秒钟以内。作为施加该“外力”的方法，可以举出张开手用整个手掌和手指腹按住、只用手指腹按住、用吹风机等进行吹风、用手进行梳理、像洗头那样用手揉搓、使用梳子或刷子等工具等。优选通过用手和手指、用吹风机等吹热风，由手和热风所产生的热的作用相互结合，从而发生破泡，伴随泡裂开的时候发出的“噼噼啪啪”的声音，能够很强地体会到破泡感。或是采用梳子、刷子、手指等的话，由于在破泡的同时能够使头发定型剂分布开来进行头发定型，因而优选。此时的梳子、刷子、手指等，从能够赋予头皮充分的破泡感和冷凉感的观点出发，优选手指的指尖或者梳子、刷子的齿端不从头皮处浮起，而是使其一边触碰到头皮一边通过头发。施加外力的时间，如果优选为0.5～10秒钟，更加优选为1～5秒钟，进一步优选为2～4秒钟的话，就能够充分地体会到破泡感和冷凉感，因而优选。如果手、手指、工具所施加的力优选为10～2000g，更加优选为50～1000g，进一步优选为100～500g的话，就能够充分地体会到破泡感和冷凉感，因而优选。具体而言，优选为能触碰到的程度。在用吹风机等进行吹风的情况下，虽然单单送风的风力就能够破泡比较好，但是从能够充分体会到破泡感和冷凉感的观点出发，优选加热到50～150℃，更加优选加热到60～140℃，进一步优选加热到70～130℃。
本发明的气溶胶头发定型剂，因为渗入头发发束内的渗透性出色，只要直接应用在头发上就能够轻易地到达头皮。作为进一步到达头皮的应用方法，边撩起头发边喷雾比较好。之后，再喷雾至全部头发，用手掌轻轻地从上面按住，像洗头那样揉搓，从而使泡沫破裂，能够感觉到破泡感和冷凉感。最后，进行梳理使其适应全部头发。
实施例 合成例1有机硅A 将0.8g(0.005摩尔)硫酸二乙酯和12.8g(0.14摩尔)2-乙基-2-恶唑啉溶解在29g已脱水的醋酸乙酯中，在氮气氛围下加热回流8小时，合成具有末端反应性的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。根据GPC测定数均分子量为2700。在该溶液中一并加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量100000、胺当量20000)的33％醋酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压浓缩反应混合物，得到淡黄色胶状固体(111g、收率98％)的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机硅链段的含有率为88质量％，重均分子量为114000。使用以甲醇作为溶剂的盐酸进行中和滴定，结果是没有氨基残留。
合成例2有机硅B 将6.5g(0.042摩尔)硫酸二乙酯和34.4g(0.36摩尔)2-乙基-2-恶唑啉溶解在87g已脱水的醋酸乙酯中，在氮气氛围下加热回流8小时，合成具有末端反应性的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。根据GPC测定的数均分子量为1300。在该溶液中一并加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量32000、胺当量2000)的33％醋酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压浓缩反应混合物，得到N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物，为淡黄色胶状半固体(138g、收率98％)。最终产物的有机硅链段的含有率为71质量％、重均分子量为46000。使用以甲醇作为溶剂的盐酸进行中和滴定，结果是约22摩尔％的氨基残留。
合成例3有机硅C 将19.0g(0.12摩尔)硫酸二乙酯和81.0g(0.82摩尔)2-乙基-2-恶唑啉溶解在203.0g已脱水的醋酸乙酯中，在氮气氛围下加热回流8小时，合成具有末端反应性的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。根据GPC测定的数均分子量为1100。在该溶液中一并加入300g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量32000、胺当量2000)的33％醋酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压浓缩反应混合物，得到N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物，为淡黄色胶状固体(390g、收率97％)。最终产物的有机硅链段的含有率为75质量％、重均分子量为40000。使用以甲醇作为溶剂的盐酸进行中和滴定，结果是约20摩尔％的氨基残留。
实施例1～14、比较例1～3 按照常法制备表1所示的气溶胶头发定型剂原液，使用作为喷射剂的LPG(0.25MPa，20℃)，以耐圧容器内的圧力在25℃下为0.34MPa、原液/喷射剂(质量比)＝50/50的状态，将气溶胶头发定型剂原液和喷射剂填充到气溶胶容器内。气溶胶容器采用具有下列阀门和喷嘴的气溶胶容器。
阀门阀杆径φ0.5mm、缸径φ0.3mm、Vapor Tap径0mm 喷嘴口径φ0.5mm 按照以下的方法、标准，针对这些气溶胶头发定型剂，评价它们的“适应头发的容易度”、“头发的梳理性(头发定型作用)”、“头发的干爽感”、“破泡感的强度”、“冰凉感”以及“挂液滴”。
(评价方法) 充分振荡各气溶胶头发定型剂后，取5g直接喷在头发上，5名专业评价小组人员按以下标准，对此时的“适应头发的容易度”、“头发的梳理性(头发定型作用)”、“头发的干爽感”、“破泡感的强度以及噼噼啪啪声音的大小”、“冰凉感”、以及“挂液滴”进行感官评价，求出平均分数。
(1)适应头发的容易度 4分；对头发的适应性好 3分；对头发的适应性稍好 2分；对头发的适应性稍不好 1分；对头发的适应性差 (2)头发梳理的容易度(头发定型作用) 4分；头发的梳理性好 3分；头发的梳理性稍好 2分；头发的梳理性稍不好 1分；头发的梳理性差 (3)头发的干爽感 4分；头发干爽 3分；头发稍微干爽 2分；头发稍微不干爽 1分；头发不干爽 (4)破泡感的强度以及噼噼啪啪声音的大小 4分；很强地感觉到破泡感和声音 3分；感觉到破泡感和声音 2分；不大感觉到破泡感和声音 1分；没有感觉到破泡感和声音 (5)冰凉感 4分；有强的冰凉感 3分；有冰凉感 2分；不大有冰凉感 1分；没有冰凉感 (6)挂液滴 4分；挂液滴少 3分；挂液滴稍少 2分；稍有挂液滴 1分；有挂液滴 求出平均分数，按以下标准进行评判。
◎平均分数3.5以上～4.0以下 ○平均分数2.5以上～小于3.5 △平均分数1.5以上～小于2.5 ×平均分数1.0以上～小于1.5
*1Gafquat 734(ISP公司制造) *2Yukaformer M-75(三菱化学公司制造) *3GANTREZ ES-225(ISP公司制造) *4Luviskol K30粉末(BSAF Japan公司制造) *5Alkox E-30(明成化学工业公司制造)分子量40万 *6Alkox E-100(明成化学工业公司制造)分子量250万 *7Alkox E-300(明成化学工业公司制造)分子量600万 *8HEC Daicel SE850(Daicel Chemical公司制造) *9Nikkol BC-7(Nikko Chemicals公司制造)HLB11.5 *10Rheodol TW-S120(花王公司制造)HLB14.9 *11Rheodol TW-L120(花王公司制造)HLB16.7 *12Quartamin 60W，花王公司制造
权利要求
1.一种气溶胶头发定型剂，其特征在于，
由含有以下成分(A)～(E)的原液以及(F)喷射剂组成，
(A)具有头发定型作用的聚合物0.005～15质量％
(B)数均分子量为10万以上的聚氧化乙烯0.005～1质量％
(C)表面活性剂0.05～3质量％
(D)乙醇35～70质量％
(E)水20～62质量％
原液/喷射剂的质量比为80/20～20/80。
2.根据权利要求1所述的气溶胶头发定型剂，其特征在于，
成分(A)是聚硅氧烷-9。
3.一种头发定型方法，其特征在于，
将气溶胶头发定型剂直接应用于头发乃至头皮，并立刻施以外力，
所述气溶胶头发定型剂由含有具有头发定型作用的聚合物、表面活性剂、乙醇和水且粘度为1～12mPa·s的原液、以及沸点为-50～0℃的喷射剂组成，原液/喷射剂的质量比为80/20～20/80。
4.根据权利要求3所述的头发定型方法，其特征在于，
在头发撩起的状态下应用气溶胶头发定型剂。
全文摘要
本发明涉及一种气溶胶头发定型剂，其由含有以下成分(A)～(E)的原液以及(F)喷射剂组成，(A)具有头发定型作用的聚合物0.005～15质量％(B)数均分子量为10万以上的聚氧化乙烯0.005～1质量％(C)表面活性剂0.05～3质量％(D)乙醇35～70质量％(E)水20～62质量％原液/喷射剂的质量比为80/20～20/80。
文档编号A61Q5/06GK101816621SQ20101012129
公开日2010年9月1日 申请日期2010年2月22日 优先权日2009年2月27日
发明者谷村忠市 申请人:花王株式会社