专利名称：护肤剂，特别是针对疏水性(亲油性)和针对亲水性(疏油性)有害物质的护肤剂的制作方法
护肤剂，特别是针对疏水性(亲油性)和针对亲水性(疏油性)有害物质的护肤剂本发明涉及一种护肤剂，特别是针对油性(疏水性)有害物质，其也可以用于负荷改变的情况，即来源于亲水性和疏水性有害物质的负荷的情况，以及严重污垢负荷的情况。由于有约1. 5至2. 0 m2的表面积，人类皮肤是表面积最大的人类器官，其感知对于身体必需的功能。为此，皮肤包含血管和淋巴管，穿过其壁，淋巴液、气体、营养物和废物可以进行交换，例如保证营养和新陈代谢。皮肤的其它功能为调节体温、防止身体脱水和保护身体免受外部机械、化学和细菌影响。因此，来自皮肤中的皮脂腺的分泌物使皮肤保持柔软，并帮助调节皮肤中的水分平衡。此外，尤其借助于游离神经末梢，皮肤向组织传输接触、 热和冷以及疼痛感觉，并因此具有感觉器官的功能。提供给保健、身体护理和化妆品的各式各样的产品，例如皮肤清洁产品、皮肤保护产品和皮肤护理产物，因此不仅主要起分别用于皮肤的清洁、保护或护理作用，而且它们还保持生活品质并保证个人舒适。作为身体外皮，人类皮肤提供人体与外界环境的连接，但同时还提供人体与外界环境的划界。特别地，通过皮肤，与人类组织生活所需(但也可能对其造成危害)的所有事物接触。特别是在工作场所中，皮肤可能暴露于大量各种各样类型的工作物质，和甚至通常不被认为是有害物质的工作物质，所述工作物质可能在长期接触的情况下导致皮肤损伤，例如皮肤干燥、屏障功能受干扰和/或过敏风险增大的粗糙开裂的皮肤。除即使弱刺激物质的这种长期影响和工作场所中使用的工作物质的多样性之外，护肤剂必须考虑人类皮肤对外部环境影响的反应在个体上的不同，以及作为结果，观察到皮肤对这些影响的反应个体差异巨大的事实。护肤剂可以根据其应用领域分为以下类型(参见Dr. Jens Burfeindt, Dr. Dirk Mehlan,Dr. Wolfgang Rocher,"sicher ist sicher"-Arbeitsschutz aktuell,12 (2006), 547-551)
工作物质防护使皮肤易于清洁
潮湿条件下工作时溶胀和皮肤角质软化防护 UV射线防护。对于现代护肤剂的其它要求特别为对手抓握的不利影响尽可能小，和必须保证使用的护肤剂与如例如汽车工业和漆料工业以及橡胶加工工业中存在的相应工作材料和/ 或工作方法相容，即它们必须是例如无硅氧烷、无油脂、低油脂等。因此，例如，包括硅氧烷作为成分的护肤制剂的特殊缺点是如果用手将工件传递到另一个操作，则这些制剂可能在目标物上，例如在工具和/或工件上留下残留物。因此， 在待油漆的工件情况下，劳动者不能使用这种含硅氧烷的护肤剂。这是因为这些极难去除的硅氧烷残留物在这些工件的例如油漆或硫化的进一步加工中是非常麻烦的，并且导致油漆缺陷，例如工件上的油漆润湿干扰和/或凹坑形成。因此，特别是在汽车工业和漆料工业
4以及橡胶加工工业中，不能使用含硅氧烷护肤产品，即使是其防护作用优异和被使用者认可。此外，护肤剂必须不含已知的渗透促进成分，例如脲。此外，由于生态学原因，现代护肤剂还必须不含含氟表面活性剂。含这种氟表面活性剂的护肤剂不仅是生态不可接受的，而且也可能如上述含硅氧烷护肤剂的情况那样，如果在待油漆的工件上存在相应的护肤制备品残留物，则在工件的进一步加工期间导致油漆缺陷。根据本发明，护肤剂的作用是基于整个配制剂中的各个成分的物理和生理学作用的相互作用。特别地，使用很早以来已知的一般规则“Similia similibus solvimtur”(“相似相容”)，例如在亲水性(疏油性)物质的情况下，使用具有相反性能组合，即疏水性(亲油性)的护肤剂。此外，颜料或成膜物质可能延缓工作物质扩散进入皮肤中，并因此降低对皮肤的有害影响的危险。提及的特别有利的护肤剂还有除对有害物质的防护作用之外，还降低归因于油类、油漆、石墨、金属粉尘、粘合剂、合成树脂等的强粘附污垢，例如水不溶性污垢的粘附性， 或由于特殊成分的结果而本身发挥清洁作用的那些护肤剂。作为结果，随后的皮肤清洁可以显著更快加更温和地进行，自然对皮肤的状态具有积极的效果。这种特别有利的护肤剂可以商品名 TRAVAB0N ，购自 Evonik Stockhausen GmbH，Krefeld。护肤剂应当保护人类皮肤避免外界环境的各式各样的危害，例如气候影响、水和水溶液、化学品，以及任何类型的污垢的作用。通常，这种无水形式的护肤剂用不能被皮肤吸收的“屏障”或保护膜来覆盖人类皮肤。理想地，这种保护膜以这样一种方式施加于皮肤， 使得其的存在不容易从邻近处看见，因为它们在使用者的皮肤上是不可见的，和/或不会被使用者感觉到。尽管如此，大多数商购产品包括大量，例如高达25重量％的颜料形式的可吸收的、良好覆盖和良好粘附于皮肤的、无毒无机固体。举例来说，这里可以提及氧化物， 例如二氧化锌和二氧化钛，碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐以及硫酸盐，特别是其镁、钙和锶盐。此外，除二氧化硅和硅胶之外，还提及矿物硅酸盐，例如硅酸铝、硅酸镁-铝、膨润土、高岭土和滑石。这种无机颜料起屏障剂的作用，因为它们在皮肤上形成物理保护层。但是例如高岭土或滑石的这种无机屏障剂给于使用者十分不愉快的干燥的皮肤感觉。在高热的情况下和/或如果使用者出汗或戴手套，皮肤感觉“发粘”。对于工作场所中使用这种护肤剂， 这一点显著降低了使用者的认可度。此外，商业提供的护肤剂应当提供对亲水性(疏油性)和疏水性(亲油性)有害物质的防护，以便即使在经常改变负荷的情况下也能够促进对皮肤的一定防护。尽管如此， 与使用范围仅限于亲水性(疏油性)或仅限于疏水性(亲油性)有害物质的护肤剂相比， 这种矛盾的护肤剂经常在其有效性方面受到限制。其它商购护肤剂为具有收敛性能的试剂，其通过使用特殊的鞣酸物质作为成分， 利用其收敛作用使得角质皮肤的最上层细胞变得强化。这一点实现了皮肤的机械承受力和屏障功能的提高。这使得这种护肤剂既适用于由于机械作用，皮肤承受力提高的情况，也适用于由于水性和油性物质，经常改变皮肤负荷的情况。如前所述，皮肤可能在工作场所暴露于各种各样类型的工作物质，甚至是通常不被认为是有害物质的工作物质，所述工作物质在长期作用的情况下可能导致皮肤损伤。但是，现已发现，对于在工作场所中可想到的工作物质的整个范围和护肤剂从其中所产生的各式各样的应用领域而言，确切地日益增长地需要这样的护肤剂，所述护肤剂即使是在经常改变负荷的情况下特别为皮肤提供改善的保护作用，即亲水性(疏油性)和疏水性(亲油性)有害物质两者的防护，并在使用时显示可比较的清洁作用和/或可比较的皮肤污垢防护。尽管如此，与具有物理屏障剂，例如高岭土、滑石等的商购护肤产品相比，这些护肤剂应给于使用者改善的，即“更令人愉快的”皮肤感觉。为了提供污垢防护，即确保简化的清洁，于是向产品中添加表面活性剂。但是，大多数表面活性剂增强了有害物质的渗透，意味着迄今可商购的护肤剂并不提供油性和水性有害因素(Noxen)防护以及污垢防护。因此一个目的是提供护肤剂，其即使是在经常改变有害物质负荷，特别是由于疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性)有害物质的情况下，仍具有优选至少可与现有技术中已知的护肤剂相比较的清洁作用，以及当使用时，优选带来“愉快的”皮肤感觉，并且优选是无氟表面活性剂和无硅氧烷的，以及还提供这种护肤剂的相应制备方法。本发明的目的由这样的护肤剂，特别是针对疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性) 有害物质的护肤剂实现，其可由一定份额的至少一种屏障形成组分获得，其中屏障形成组分的比浊浊度值通过比浊法测定，并且该屏障形成组分的1%水溶液具有大于40的比浊浊度值(NTU)，其用于制造该护肤剂。完全意外的是比浊浊度值大于40的疏水性聚合物，即混浊地溶于水中的聚合物， 作为护肤剂中的屏障形成组分，提供优良的油性有害因素防护。此外，本发明的护肤剂不仅防护油性、疏水性(亲油性)有害物质，并且防护负荷改变的情况，即来自亲水性和疏水性有害物质的情况和严重污垢负荷的情况。相反，预期疏水性聚合物作为护肤剂中的屏障形成组分仅防护亲水性(疏油性)有害物质，即水性有害因素。完全出乎意外的是本发明护肤剂中的这些同样还防护疏水性(亲油性)有害物质，特别是油性有害因素。本发明因此提供如权利要求和下文中所述的护肤剂，其作为针对亲水性(疏油性)有害物质的防护剂的用途，以及作为针对疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性)有害物质两者的防护剂，和任选在变脏之后使得皮肤易于清洁的用途，以及还提供一种制备相应护肤剂的方法。本发明的护肤剂具有以下优点即使没有硅氧烷或氟表面活性剂，它们仍提供优良的亲油性有害因素防护。通过省去所述表面活性剂，避免了亲油性或疏水性偶然转移至接触的工件的已知缺点。此外，本发明的护肤剂具有以下优点它们的用途不仅可以提供优良的亲油性有害因素防护，并且提供优良的亲水性有害因素防护。本发明的护肤剂因此在作用期间提供特别优良的防护，在所述作用中可存在与亲油性和亲水性有害因素的接触。以下举例描述本发明的护肤剂及其用途，以及制备它们的方法，并无任何将本发明限制到这些示例性实施方案的意图。当以下给出范围、通式或化合物种类时，则这些意图不仅包括明确提及的对应范围或化合物组，而且包括可以通过去除个别值(范围)或化合物获得的所有部分范围和部分化合物组。当在本说明书范围内引用文献时，则其内容，特别是对于加以参考的事实，被认为全部属于本发明公开内容的一部分。除非另有说明，百分比形式的数据始终为质量百分比或重量％。当以下给出平均值时，则除非另有说明，这些平均值为数均值。当在本发明中讨论聚合物在水中的溶液时，则这些应理解为还表示那些溶液、 分散体和/或悬浮体，其中部分聚合物以溶解形式存在，部分聚合物以未溶解或溶胀形式存在。本发明的护肤剂，特别是针对疏水性(亲油性)有害物质的护肤剂，特征在于包含至少一种屏障形成组分，其中该屏障形成组分的1重量％水溶液具有通过比浊法测定的大于40，优选大于50和特别优选大于60的比浊浊度值(NTU)。比浊浊度值可以例如使用购自 Hach Company, Loveland, Colorado (USA)的 HACH 型浊度计2100P ISO来测定，其使用目录号对347_06的具有购自Hach Company, Loveland, Colorado (USA)的螺旋密封盖的圆形比色皿，使用目录号沈597_42的校正物质MablCal 溶液 HACH (<0.1 NTU)，目录号洸601-42 的 MablCal 溶液 HACH (20 NTU)，目录号 26602-42 的 MablCal 溶液 HACH (100 NTU)和目录号洸605-42 的 MablCal 溶液 HACH (800 NTU)，全部同样购自 Hach Company。1重量％水溶液具有如上所述比浊浊度值的屏障形成组分在本发明护肤剂的整体组合物中的份额为优选0. 01至5重量％，优选0. 03至5重量％和特别优选0. 03至3重量％。在本发明的护肤剂中，可使用可用于化妆品配方并且其1重量％水溶液具有上述比浊浊度值范围的任何屏障形成组分。优选，1重量％水溶液具有上述比浊浊度值范围的一种或多种天然存在和/或合成制备，优选天然存在聚合物作为屏障形成组分存在于本发明的护肤剂中。1重量％水溶液具有上述比浊浊度值范围的可以用作屏障形成组分并存在于本发明护肤剂中的聚合物特别优选多糖，其可以特别有利地选自树胶族。树胶包括例如植物皂或树皂，其在空气中硬化并形成树脂或从水生植物中提取。根据本发明，可以从该族中特别选择阿拉伯树胶、角豆粉、黄蓍胶、刺梧桐树胶、瓜尔胶、果胶、结冷胶、鹿角菜胶、琼脂、藻胶、角叉菜胶、黄原酸胶等或其混合物。其它特别优选的多糖特别是藻酸盐/酯，即藻酸的盐和酯，优选藻酸钠或角叉菜 (鹿角菜胶)，以及以INCI名生物糖胶-4已知的植物胶。其1%水溶液具有上述比浊浊度值范围的可以用作屏障形成组分的聚合物还优选聚氨酯和聚丙烯酸酯。为了保证本发明的护肤剂提供皮肤污垢防护，以及显示可与现有技术中已知的皮肤防护产品相比较的清洁作用，本发明的护肤剂包含至少一种表面活性剂可能是有利的。原则上，所有表面活性剂，特别是适合用于化妆品试剂的表面活性剂可在本发明的护肤剂中使用。关于这一点，应考虑到表面活性剂可能本身是人类皮肤的有害因素，和 /或一些表面活性剂可能另外是促进渗透的，意味着其作用与护肤剂所需的作用，即特别阻止有害物质渗入皮肤的作用相反。因此，在本发明的护肤剂中，优选仅使用确保不由此不利地影响试剂的总体防护作用的那些表面活性剂。此外，可以使用的表面活性剂应具有优良的皮肤相容性，特别是还因为护肤剂为“留驻(leave on) ”产品，或者说该试剂意在长时间保持在使用者的皮肤上。特别优选的表面活性剂因此为温和的或皮肤相容的表面活性剂，其可以在本发明的护肤剂中单独存在，或者以组合形式存在。这种表面活性剂例如为氨基酸表面活性剂，特别是酰基氨基酸及其盐，例如
-酰基谷氨酸盐，例如酰基谷氨酸钠、二 -TEA棕榈酰天冬氨酸盐和辛酸/癸酸谷氨酸
钠，
-酰基肽，例如棕榈酰水解乳蛋白、椰油基水解大豆蛋白质钠和椰油基水解胶原钠/
钾，
肌氨酸盐，例如十四酰肌氨酸、TEA月桂酰肌氨酸盐、月桂酰肌氨酸钠和椰油基肌氨酸
钠，
-酰基氨基乙磺酸盐，例如月桂酰牛磺酸钠和甲基椰油基牛磺酸钠， -羟乙基磺酸盐，特别是具有8至M个碳原子的酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油基羟乙基磺酸钠/铵，
-磺基琥珀酸盐，例如磺基琥珀酸二辛基钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、月桂酰磺基琥珀酸二钠和亚十一烷基酰胺MEA磺基琥珀酸二钠。可以使用的其它温和的表面活性剂为两性离子表面活性剂，特别是人们所说的甜菜碱，例如N-烷基-N，N- 二甲基铵甘氨酸盐，例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰基氨基丙基-N，N- 二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，和在各情况下在烷基或酰基中具有8至18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉，以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐。特别优选的两性离子表面活性剂为以INCI名椰油酰氨基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。根据本发明，可以优选使用的表面活性剂为两性表面活性剂，特别是
-酰基/ 二烷基乙二胺，例如酰基两性乙酸钠、酰基两性二丙酸二钠、烷基两性二乙酸二钠、酰基两性羟丙基磺酸钠、酰基两性二乙酸二钠和酰基两性丙酸钠，
-N-烷基氨基酸，例如氨基丙基烷基谷氨酰胺、烷基氨丙酸、烷基酰亚氨基二丙酸钠和月桂两性羧基甘氨酸盐，
-具有至少8个碳原子的N-烷基-或N-烯基甜菜碱，例如月桂酰氨基丙基甜菜碱和油酰氨基丙基甜菜碱。根据本发明可以特别优选使用的表面活性剂为聚乙二醇和聚丙二醇衍生物，特别是优选具有至少6个碳原子的聚丙二醇醚，例如Laureth-6或01eth_5。优选至少一种存在于本发明护肤剂中的极特别优选的表面活性剂优选选自硬脂酰谷氨酸钠、椰油两性乙酸钠、椰油基谷氨酸二钠、椰油两性丙酸钠、磺基琥珀酸二辛钠和月桂酰肌氨酸钠。本发明的护肤剂优选包括1至12重量％，优选1至10重量％和极特别优选1至8 重量％的至少一种(优选温和)表面活性剂，优选选自上述表面活性剂的活性物质，基于该护肤剂的整体组合物。在本发明的护肤剂中，可以存在特别是0. 1至5重量％，优选1至5重量％和极特别优选2至4重量％的多元醇及其衍生物例如作为增湿剂，基于该护肤剂的整体组合物。令人惊讶的是已知促进渗透的丙二醇对防护作用不显示消极性能。根据本发明，可以单独或以与一种或多种其它多元醇的混合物形式使用的多元酉享理角军为意味着落入 RSmppi s Lexikon der Chemie, Version 3. 4 Rompp Online，GeorgThieme Verlag中给出的定义的所有化合物。特别地，合适的是对化妆品用和/或药用配制剂适合的，即生理学相容的优选具有2至15个碳原子和至少2个羟基的常规多元醇和/或多羟基化合物。举例来说，这里可以提及的多元醇为例如具有2至15个，优选2至6个碳原子的直链、支化或环状烷醇，其中甘油和/或1，2-丙二醇是特别优选的。另外，二元醇， 例如聚乙二醇、聚丙二醇，以及糖和糖衍生物，优选果糖、葡萄糖、蔗糖、糖醇，特别是山梨糖醇、甘露糖醇等，可以存在于本发明的护肤剂中。多元醇或多元醇衍生物优选具有游离的OH 基团，并因此优选不是OH基团醚化的化合物。另外，本发明的护肤剂优选具有水作为组分。优选，整体组合物中的水的份额为50 至90重量％，基于该护肤剂的整体组合物。作为其它组分，本发明的护肤剂可以任选包括助剂、添加剂和/或活性成分，例如染料、增溶剂、络合剂、鞣剂、颜料、螯合剂、光保护过滤剂或芳香剂和香料、PH调节剂、稳定齐U、防腐剂，例如尼泊金类，即对羟基苯甲酸烷基酯，例如对羟基苯甲酸甲、乙、丙和/或丁酯，以及苯氧乙醇等，抗氧化剂和/或油性或水性护理组分作为其它组分。优选，这些其它组分的份额为化妆品用和/或药用配制剂的常用量。优选，其它组分的份额为0. 01至25 重量％，优选0. 05至10重量％，基于护肤剂的总重量，其中本领域技术人员选择这些组分的重量份额，使得其不由于这些助剂、添加剂和/或活性成分的可能渗透促进性能而导致本发明护肤剂的屏障形成的任何破坏。虽然在来自亲水性和疏水性有害物质两者的负荷情况下和在严重污垢负荷的情况下，在不包括护肤剂中通常使用的无机颜料，例如氧化物，例如二氧化锌和二氧化钛、碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐以及硫酸盐，特别是其镁、钙和锶盐，以及二氧化硅和硅胶、矿物硅酸盐，例如硅酸铝、硅酸镁-铝、膨润土、高岭土和特别是滑石的成分的基础上，本发明的护肤剂显示优异的防护作用，但是本发明护肤剂可以包含至多10重量％的无机颜料，特别是选自上述的无机颜料作为添加剂，基于护肤剂总重量，以便例如改善皮肤感觉或引入防晒系数。通过添加基于该护肤剂的整体组合物，优选0. 1至5重量％，优选0. 5至2重量％和特别优选0. 5至1. 5重量％的合成和/或天然的鞣剂作为本发明护肤剂中的组分，特别是还有在皮肤已经预先受损的情况下，可以实现皮肤屏障方面的改善，作为结果，实现有效地有助于皮肤再生。作为合成或天然鞣剂，适合于化妆品应用的所有已知鞣剂可以存在于护肤剂中。优选，合成鞣剂为选自包括六氟三氟甲氧基丙烷类化合物(Synthane)的那些，例如苯酚磺酸-苯酚-脲-甲醛缩合物，苯酚磺酸-甲醛缩聚物的钠盐(TAMOL PP-制造商BASF AG, Ludwigshafen,或商品名为 Eucoriol 的那些-INCI 名“Sodium Bischlorophenyl Sulfamine”(制造商Evonik Stockhausen GmbH，Krefeld)。天然鞣剂为例如鞣酸或喷雾干燥的北美金缕梅提取物等，其中特别优选的是基于护肤剂总量，添加0. 1至5重量％的金缕梅(Hamamelis virginiana)作为天然鞋齐LU本发明的护肤剂优选是无硅氧烷的，和/或有利地同样没有生态不可接受的氟表面活性剂作为成分。由此保证在工件的进一步加工期间，如果皮肤防护制剂残留物将在待油漆的工件上存在，不产生油漆缺陷。因此，与含硅氧烷和含氟表面活性剂皮肤防护产品相反，本发明的组合物可以特别有利地用于汽车工业和涂料工业以及橡胶加工工业。根据本发明，特别优选这样的护肤剂，其包含
9a.)1至12重量％的至少一种表面活性剂，
b.)0. 1至5重量％的至少一种多元醇和/或多元醇衍生物，
c.)0至25重量％，优选1至5重量％的化妆品用和/或药用助剂、添加剂和/或活性成分，
d.)0. 01至5重量％的至少一种屏障形成组分，其1重量％水溶液具有大于40的比浊浊度值(NTU)JP
e.)水，
条件是组分a)至e)的量合计为100重量％。这些护肤剂特别优选是无硅氧烷和无氟表面活性剂的，容易吸收进入皮肤，和/或优选不在皮肤上形成可察觉的膜。极特别优选的本发明的护肤剂为例如下述实施例中列出的护肤剂，特别是可以在表1至4中找到的那些护肤剂。本发明的护肤剂可以用作亲水性(疏油性)有害物质防护剂，甚至有利地用作疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性)有害物质两者的防护剂。另外，使用本发明的护肤剂可以促进皮肤清洁。本发明另外涉及一种制造护肤剂、特别针对疏水性(亲油性)有害物质的护肤剂的方法，其中为了制造该护肤剂，选择屏障形成组分，使得护肤剂的屏障形成组分的比浊浊度值通过比浊法来测定，和为制造该护肤剂使用至少一种屏障形成组分，所述屏障形成组分的1重量％水溶液具有大于40的比浊浊度值(NTU)。根据本发明，优选一种方法，其中为了制备护肤剂，在各情况下基于该护肤剂的整体组合物，使用
a.)1至12重量％的至少一种表面活性剂，
b.)0. 1至5重量％的至少一种多元醇和/或多元醇衍生物，
c.)0至25重量％，优选1至5重量％的化妆品用和/或药用助剂、添加剂和/或活性成分，
d.)0. 01至5重量％的至少一种屏障形成组分，其1重量％水溶液具有大于40的比浊浊度值(NTU)JP
e.)水，
其中组分a)至e)的量合计为100重量％。作为本发明方法的结果，有利的是可获得其性能组合和/或防护组合迄今不能达到的护肤剂，即确保油性和水性有害因素两者的防护作用，同时确保污垢防护，即由油类、 油漆石墨、金属粉尘、粘合剂、合成树脂等产生的强烈粘附污垢例如水不溶性污垢的粘附性可由本发明的护肤剂来避免。作为结果，特别有利的是可以显著更快和更温和地进行随后的皮肤清洁。对于本发明的护肤剂，同样有利的是不需要在加热时或在戴手套时可能给予使用者极不愉快的干燥皮肤感觉的无机屏障剂或无机颜料，例如高岭土或滑石，作为结果，对于在工作场所中使用护肤剂，使用者认可度得到显著提高。参照
图1至7更详细地说明本发明，但不限于此。图1显示测定比浊浊度值(NTU值)的校正曲线。其中，NG 检测极限，EG 捕捉极限，和BG 测定极限。
图2显示LDH活性的测定结果(3D皮肤模型)。图3显示泡孔生命力的结果(标准MTT测试)。(3D皮肤模型)。图4显示白细胞介素Ia释放的测定结果。(3D皮肤模型). 图5显示重复闭合刺激的测定结果。图6显示伴随负荷改变的重复闭合刺激的测定结果。图7显示洗手测试的结果。下文中，参考实施例和试验，特别是借助于Duhring室测试的皮肤相容性测试，借助于Tewameter的皮肤屏障破坏测试和借助于洗手测试的清洁能力测试，和体外法，例如 3D皮肤模型等，以及曲线图形式的附图来描述本发明。这些说明仅是举例形式的，本发明并不限于此。除非另有说明，所述用量数据、份额和百分比份额基于重量和总量，或者基于本发明护肤剂的总重量。实施例 测试方法
I.比浊浊度值(NTU值)的测定 1.应用范围
水性介质中的浊度(未溶解成分)的测量。2.方法的简短说明
浊度测定法为用于测定悬浮体、气溶胶和/或浑浊分散体等中的固体份额的光学分析法。浊度测定基于i^raday-Tyndall效应，其中测量散射光的强度。借助本发明使用的浊度计，通过测量光线经过散射介质的强度减少来测定浊度 (比浊法)。3.仪器
-HACH Turbidimeter 2100P ISO，购自 Hach Company, Love land, Colorado (美国) -水处理仪 ELGA PURELAB Classic，购自 ELGA Labwater, Celle (德国) -圆形比色皿，具有螺旋瓶盖Hach Cat. 24347-06 -可加热磁力搅拌器 -一般实验室设备。4.化学品 -超纯水
-MablCal 溶液 HACH< 0. 1 NTU目录号 26597-42
-MablCal 溶液 HACH20 NTU目录号 26601-42
-MablCal 溶液 HACH100 NTU目录号 26602-42
-MablCal 溶液 HACH800 NTU目录号 26605-42。5.校准
使用鹿角菜胶(Viscarin PC209，购自 FMC Biopolymer, Philadelphia (美国))进行校准。校准曲线在图1中示出。根据DIN 38402章节51计算校准
函数结果Y= 40. 25x - 2.92N = 5个测定值
相关系数r0. 999
11剩余标准差sy2. 427
方法偏差sxO0. 060
相关方法标准偏差VxO4. 467
测量仪器校准
根据仪器制造商-Hach Company, Loveland, Colorado (美国)_的详细说明和指导校准测量仪器，使用由i^ach以名称MablCal 供应的标准溶液形式的稳定化福尔马胼标准物 (参见其中给出的点4 “化学品”和目录号)。这里，应保证测量溶液没有气泡。6.试样准备
0. 1、1.0、2.0和/或3.0 g试样(表6a和6b)用超纯水补至100. 0 g，在磁力搅拌器上以500 rpm搅拌2小时。3小时放置时间之后，测量试样。7.进行测量
将没有气泡的预先准备好的溶液倒入为此目的提供的比色皿中，使用新近已经预先校准的浊度计进行测量。显示的值以比浊浊度值(NTU值)的形式指示浊度。II.体外法3D皮肤模型
3维皮肤模型具有与人类皮肤类似的皮肤结构。它们也可以用作测试模型，以便研究用模型刺激物破坏之后的屏障修复(参见A.zur MUhlen等人，Ising skin models to assess the effects of a protection cream on skin barrier function，，，Skin Pharmacol. Physiol 17 (4) :167-179)。为了分析活性成分对皮肤的脂类成分的影响，使用3维皮肤模型，用十一碳烯酸 乙酸乙酯的1:1混合物作为模型刺激物，通过分析炎症参数(IL-Id)以及LDH和MTT值表征皮肤模型的状况。只有当亚毒(subtoxic)范围中存在破坏，即模型有害因素不导致大量细胞损坏时，可以进行皮肤屏障的再生。将购自CelBystems Biotechnologie Vertrieb GmbH的皮肤模型EST 1000转移至6-室细胞培养片，在各情况下具有900 μ 1的“维持介质”。将培养物在37°C和5% CO2下预培养1小时。预培养阶段之后，测定乳酸脱氢酶(LDH)在介质中的活性，并更换全部“维持介质”(900 μ )。然后将30 μ 50%的PBS (磷酸盐缓冲液)中作为油性有害因素的模型有害因素的十一碳烯酸/乙酸乙酯的1:1混合物移液到相应的皮肤模型上。向反面对照物中仅添加PBS (具有Ca和Mg的PBS，购自Biochrom，Berlin，德国)。40分钟之后，再次测定介质中的LDH活性，用500 μ 1的PBS洗涤全部试样3次。然后再次进行介质更换。 然后，在各情况下将30 μ 1的相应测试物质(也参见片涂布)移液到培养物表面上。培养M小时之后，测定LDH活性。然后对皮肤模型进行MTT测试(Μ和48小时)。为测试皮肤防护产品，在施加模型有害因素之前使用无菌垫片将护肤剂施加于皮肤模型。LDH释放的测定
LDH测试为常见体外细胞毒性测试，其原理是基于测量由受破坏或受损细胞释放并因此可在细胞培养介质中体外检测的细胞质中乳酸脱氢酶(LDH)的酶活性。乳酸脱氢酶为当细胞膜被破坏时非常快地释放进入细胞培养介质的稳定的细胞质酶。LDH活性通过酶催化测试来测定。在此情形下满足细胞损坏程度越大，介质中释放的LDH的量越多。使用购自Roche Diagnostics，Mannheim，德国的LDH测试盒并根据制造商说明书进行LDH活性的量化。当测定LDH的活性时，一起试验LDH稀释系列(LDH，Roche Diagnostics，Mannheim，德国)作为标准物。生命力的测量(标准MTT测试)
MTT测试为细胞毒件测试。细胞在体外用侖名染料,黄饩四唑盐处理，以测量其与细胞对照试样相比的生命力或活细胞的份额。细胞的生命力使用标准MTT测试来测定。这里，黄色四唑盐MTT (溴化噻唑基四唑蓝，制造商Sigma)被代谢活性细胞的线粒体脱氢酶还原成蓝色甲 '.染料，然后光度测定。IL-I α含量的测量
白细胞介素(IL-χ)为属于细胞因子的肽激素，即它们是免疫系统中细胞的内原性信使物质。白细胞介素-1由巨噬细胞、内皮细胞、纤维原细胞和一㈣其它细胞形成，并目.是促进炎症的信号物质。ILIi在保持皮肤屏障作用中起重要作用。使用市售测试盒(白细胞介素la，R & D Systems GmbH，Wiesbaden-Norderstedt，德国)并根据制造商说明书进行上述参数的量化。III.重复闭合刺激测试皮肤防护产品
在受试者的前臂上标记测试区域/范围。然后由目视评价确定皮肤的初始值。确定之后，然后将皮肤防护产品施涂于前臂。对照区和作为积极标准物的范围保持未处理或空余的。10分钟作用时间之后，用垫片擦去过量的产品。然后在测试区上放置具有作为油性有害因素的模型有害因素的十一碳烯酸/乙酸乙酯的1:1混合物或作为水性有害因素的模型有害因素的2. 5%月桂基硫酸钠溶液(SDS)的Firm箱。一测试区保持空余，作为对照区。在测试护肤剂针对油性有害因素的防护作用的情况下30分钟之后，或在测试护肤剂针对水性有害因素的情况下60分钟之后，取出Firm箱并用水清洗。在第二天，在下一个测试循环之前，再次测定和视觉评价TEWL值和皮肤水分测试值。测试步骤重复4天，然后在第5天，测量皮肤值(TEWL、皮肤水分测试和目视评价)。对皮肤的经常改变的负荷进行如下测试
在早上，将2.5重量％月桂基硫酸钠溶液(SDQ施涂于受试者的皮肤，在下午施涂乙酸乙酯/十一碳烯酸混合物(1:1)，在各情况下30分钟。根据表0中给出的评分表进行目视评价。 表0 目视评价的评分表。_
权利要求
1.护肤剂，特别是针对疏水性(亲油性)有害物质的护肤剂，包含至少一种屏障形成组分，其中所述屏障形成组分的1重量％水溶液具有通过比浊法测定的大于40的比浊浊度值 (NTU)。
2.根据权利要求1的护肤剂，特征在于所述屏障形成组分的1重量％水溶液具有大于 60的比浊浊度值。
3.根据权利要求1或2的护肤剂，特征在于所述至少一种屏障形成组分的份额为0.01 至5重量％，优选0. 03至5重量％和特别优选0. 03至3重量％，基于该护肤剂的整体组合物。
4.根据权利要求1至3任一项的护肤剂，特征在于所述屏障形成组分为天然存在和/ 或合成生产的聚合物。
5.根据权利要求1至4任一项的护肤剂，特征在于所述屏障形成组分为聚氨酯、聚 (甲基)丙烯酸酯或多糖，优选选自阿拉伯树胶、角豆粉、黄蓍胶、刺梧桐树胶、瓜尔胶、果胶、结冷胶、鹿角菜胶、琼脂、藻酸盐/酯、角叉菜(鹿角菜胶)和生物糖胶-4或者两种或更多种这些聚合物的混合物。
6.根据权利要求1至5任一项的护肤剂，特征在于该护肤剂包含1至12重量％的至少一种表面活性剂的活性物质，基于该护肤剂的整体组合物，所述表面活性剂优选选自氨基酸表面活性剂、酰基肽、肌氨酸盐、酰基氨基乙磺酸盐、羟乙基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、两性离子和两性表面活性剂或选自聚乙二醇和/或聚丙二醇衍生物。
7.根据权利要求1至6任一项的护肤剂，特征在于该护肤剂包含0.1至5重量％的至少一种多元醇和/或多元醇衍生物，优选甘油和/或1，2-丙二醇，基于该护肤剂的整体组合物。
8.根据权利要求1至7任一项的护肤剂，特征在于该护肤剂包含50至90重量％的水， 基于该护肤剂的整体组合物。
9.根据权利要求1至8任一项的护肤剂，特征在于该护肤剂包含0.05至5重量％ — 种或多种助剂、添加剂和/或活性成分，基于该护肤剂的整体组合物。
10.根据权利要求1至9任一项的护肤剂，特征在于在每一情况下基于该护肤剂的整体组合物，该护肤剂包含a.)1至12重量％的至少一种表面活性剂，b.)0. 1至5重量％的至少一种多元醇和/或多元醇衍生物，c.)0至5重量％的化妆品用和/或药用助剂、添加剂和/或活性成分，d.)0. 01至5重量％的屏障形成组分，其1%水溶液具有大于40的比浊浊度点，和e.)水，其中组分a)至e)的量合计为100重量％。
11.根据权利要求1至10任一项的护肤剂，特征在于该护肤剂为无氟表面活性剂和无硅氧烷的。
12.权利要求1至11任一项的护肤剂作为针对亲水性(疏油性)有害物质的防护剂的用途。
13.权利要求1至11任一项的护肤剂作为针对疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性) 有害物质的防护剂的用途。
14.根据权利要求1至11任一项的护肤剂用于使皮肤在变脏后容易清洁的用途。
15.用于制造护肤剂、特别是针对疏水性(亲油性)有害物质的护肤剂的方法，其中为了制造该护肤剂，如此选择屏障形成组分使得护肤剂的屏障形成组分的比浊浊度值通过比浊法来测定，和为了制造该护肤剂使用至少一种屏障形成组分，所述屏障形成组分的1 重量％水溶液具有大于40的比浊浊度值(NTU)。
16.根据权利要求15的方法，特征在于在每一情况下基于要制造的护肤剂的整体组合物，使用a.)1至12重量％的至少一种表面活性剂，b.)0. 1至5重量％的至少一种多元醇和/或多元醇衍生物，c.)0至5重量％的化妆品用和/或药用助剂、添加剂和/或活性成分，d.)0. 01至5重量％的至少一种屏障形成组分，其1%水溶液具有大于40的比浊浊度点，和e.)水，其中组分a)至e)的量合计为100重量％。
全文摘要
本发明涉及可通过一定份额的至少一种屏障形成物质、特别是针对疏水性(亲油性)有害物质的至少一种屏障形成组分获得的特别针对疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性)有害物质的护肤剂，其中屏障形成组分的比浊法浊值位通过比浊法测定，为制备该防护剂使用至少一种屏障形成组分，该屏障形成组分的1%水溶液具有大于40的比浊浊度至(NTU)，和涉及制造特别针对疏水性(亲油性)和亲水性(疏油性)有害物质的护肤剂的方法，其中为了制备防护剂，如此选择屏障形成组分使得该护肤剂的屏障形成组分的比浊浊度单位通过比浊法测定，和为了生产护肤剂使用至少一种屏障形成组分，该屏障形成组分的1%水溶液具有大于40的比浊浊度单位(NTU)。
文档编号A61Q19/10GK102470094SQ201080034044
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月30日 优先权日2009年7月31日
发明者克拉森 A., 托尔纳 B., 施密特 C., 维格 M., 阿勒夫 P., 施密特 S., 克勒伦 T. 申请人:赢创斯托豪森有限公司