器具清洗固体控制硬度的新制剂的制作方法

专利名称：器具清洗固体控制硬度的新制剂的制作方法
技术领域：
本发明总的涉及清洗组合物领域。特别地，本发明涉及用于控制器具表面的水硬度的清洗组合物。背景在许多体系中，水中的水硬度水平或者溶解的固体量可能具有有害的影响。术语 “溶解的固体”是指水中钙和镁的存在。一般而言，硬水是指具有超过约200ppm的总溶解固体(TDQ含量的水。然而，硬水通常具有超过约400ppm，并且甚至超过约SOOppm的TDS含量。具有大于约1 1的钙/镁摩尔比的水也被认为是硬的。通常，硬水中钙/镁摩尔比为约2 1-约3 1。已知水中过量的钙侵蚀清洗组合物的其它组分并且沉淀到溶液中。 尽管大多数场所有硬水，但水硬度将从一个场所改变到另一个。当硬水与清洗组合物组合使用时，硬水可能造成沉淀、玻璃的蚀刻或腐蚀、硬面染色或者细菌稳定。硬水可能造成阴离子表面活性剂在使用的清洗组合物中沉淀，导致待清洗的表面上结垢。例如，当硬水作为清洗组合物的一部分或者作为用于清洗器具的稀释水包括时，在清洗后起斑或成膜可能留在表面上。可能影响的例举的表面包括例如玻璃、金属和塑料。概述在一些方面中，本发明涉及一种水硬度控制剂，其包括具有约1，000-约 50，000g/mol分子量的聚丙烯酸或其盐，具有约1，000-约100，000g/mol分子量的丙烯酸-马来酸共聚物或其盐，和膦酰基羧酸或其盐。丙烯酸-马来酸共聚物或其盐/聚丙烯酸或其盐/膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约1-30 10-80 6-20。在另一些方面中，本发明涉及清洗组合物，其包括碱性源、表面活性剂组分和上述的水硬度控制剂。在仍然另一些方面中，本发明涉及清洗表面的方法。所述方法包括形成水硬度控制剂，将至少一种功能组分加入水硬度控制剂形成清洗组合物，和将清洗组合物施涂于硬面。水硬度控制剂通过以下方式形成使具有约1，000-约50，000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物、具有约1，000-约100，000g/mol分子量的丙烯酸酯-马来酸共聚物，和膦酰基羧酸或其盐混合形成水硬度控制剂。尽管公开了多个方面和实施方案，但对于本领域那些技术人员而言，本发明的仍然另一些方面和实施方案将从表示和描述本发明的说明性实施方案的以下详述变得明显。 因此，附图
和详述将被看作是说明性质的并且并非限制。详述本发明涉及硬面清洗组合物和使用该硬面清洗组合物用于控制水硬度和保护表面的方法。特别地，硬面清洗组合物可用于防止在器具表面上起斑或成膜。所述清洗组合物包括水硬度控制剂，所述控制剂包括聚丙烯酸或其盐(“聚丙烯酸”或“丙酸酯聚合物”)，丙烯酸-马来酸共聚物或其盐(“丙烯酸-马来酸共聚物”或“丙烯酸酯-马来酸共聚物”)， 和膦酰基羧酸或其盐(“膦酰基羧酸”)。这三种组分以特定比例的组合防止了在硬面上污垢的形成和沉积。包括该水硬度控制剂的清洗组合物可用于各种工业，包括但不限于器具清洗(公共和消费者)、洗衣、食品和饮料、车辆护理、水护理和织物护理。特别地，所述清洗组合物可以安全地在玻璃、塑料和金属表面上使用。为了控制水硬度，清洗组合物通常包括聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物和膦酰基羧酸。组成水硬度控制剂的聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物和膦酰基羧酸起到防止在用清洗组合物清洗的表面上污垢形成和沉积的作用。不希望受任何特定理论的束缚，我们认为水硬度控制剂通过防止碳酸钙沉淀到溶液中而实施该作用。水硬度控制剂可以包含、由或者基本由聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物和膦酰基羧酸组成。基本由列出的组分组成的水硬度控制剂不包括另外的组分，这些组分如果存在则将影响水硬度控制剂控制水硬度和保护表面的能力。所述清洗组合物可以包含、由或者基本由列出的组分组成。基本由列出的组分组成的清洗组合物不包括另外的组分，这些组分如果存在则将影响组合物控制水硬度和保护表面的能力。合适的聚丙烯酸的例子包括，但不限于，具有约1，000-约50，OOOg/mol，特别为约 1，000-约35，000g/mol并且更特别为约1，000-约15，000g/mol分子量的聚丙烯酸。合适的商购获得的聚丙烯酸的例子包括，但不限于，可从Dow Chemical Company, Midland, MI 获得的 Acusol 445N 和 Acusol 445ND，和可从 BASF Corporation, Florham Park，NJ 获得的 Sokalan PA40。Acusol 445N 和 Acusol 445ND 均具有约 4，500g/mol 的分子量，并且 Sokalan PA40具有约15，OOOg/mol的分子量。合适的丙烯酸-马来酸共聚物的例子包括， 但不限于，具有约1，000-约100，OOOg/mol，特别为约1，000-约75，OOOg/mol并且更特别为约1，000-约50，OOOg/mol分子量的丙烯酸-马来酸共聚物。合适的商购获得的丙烯酸_马来酸共聚物的例子包括，但不限于，可从Dow Chemical Company，Midland，MI获得的Acusol 505N 和 Acusol 448，和可从 BASF Corporation, Florham Park，NJ 获得的 Sokalan CP5。 Acusol 505N具有约40，OOOg/mol的分子量，Acusol 448具有约3，500g/mol的分子量，并且Sokalan CP5具有约70，OOOg/mol的分子量。合适的商购获得的膦酰基羧酸的例子包括， 但不限于，2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。合适的商购获得的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸的例子包括，但不限于，可从Mobay Chemical Co.，Pittsburgh，PA获得的Bayhibit AM。本发明的例举的配方参数是清洗组合物包括特定比例的聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物和膦酰基羧酸。在一个实施方案中，丙烯酸-马来酸共聚物、聚丙烯酸和膦酰基羧酸以约1-30 10-80 6-20份/百万(ppm)比例存在于清洗组合物中，丙烯酸-马来酸共聚物和聚丙烯酸分别以约5ppm和约50ppm，并且特别地分别以约15和约 50ppm存在于清洗组合物中。特别地，丙烯酸-马来酸共聚物、聚丙烯酸和膦酰基羧酸以约 5-30 10-40 6-20的ppm比例存在于清洗组合物中。更特别地，丙烯酸-马来酸共聚物、聚丙烯酸和膦酰基羧酸以约5 40 8的ppm比例存在于清洗组合物中。清洗组合物还包括碱性源，例如碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属硅酸盐。 合适的碱性源的例子包括，但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或者碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐的混合物。特别合适的碱性源的例子包括，但不限于碳酸钠、氢氧化钠，或者碳酸钠和氢氧化钠的混合物。当水加入清洗组合物形成应用溶液时，碱性源控制所得溶液的PH。必须将清洗组合物的pH保持在碱性范围内以提供足够的去污性能。在例举的实施方案中，清洗组合物的应用溶液的PH为约10-约12。如果清洗组合物的pH过低，例如低于约10，则清洗组合物可能不能提供足够的去污性能。如果清洗组合物的pH过高，例如高于约12，则清洗组合物可能变成苛性并且开始侵蚀待清洗的表面。清洗组合物还包括表面活性剂组分，其主要充当消泡剂和润湿剂。可以使用各种表面活性剂，包括阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂。对于表面活性剂的论述， 参见 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,第 3 版,8 卷，900-912 页，其在此引入作为参考。可用于清洗组合物的合适的阴离子表面活性剂的例子包括，但不限于羧酸盐例如烷基羧酸盐(羧酸盐)和聚烷氧基羧酸盐、醇乙氧基化物羧酸盐、壬基酚乙氧基化物羧酸盐等；磺酸盐例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺化脂肪酸酯等；硫酸盐例如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚硫酸盐等。一些特别合适的阴离子表面活性剂包括，但不限于烷基芳基磺酸钠、α-烯烃磺酸盐和脂肪醇硫酸盐。可用于清洗组合物的非离子表面活性剂包括具有聚环氧烷烃聚合物作为表面活性剂分子的一部分的那些。合适的非离子表面活性剂的例子包括，但不限于氯_、苄基_、 甲基_、乙基_、丙基_、丁基-和烷基-封端的脂肪醇聚乙二醇醚；不含聚环氧烷烃的非离子物质例如烷基聚糖苷；山梨聚糖和蔗糖酯以及它们的乙氧基化物；烷氧基化乙二胺；醇烷氧基化物例如乙氧基化丙氧基化醇、丙氧基化醇、丙氧基化乙氧基化丙氧基化醇、乙氧基化丁氧基化醇等；壬基酚乙氧基化物、聚氧乙二醇醚等；羧酸酯例如甘油酯、聚氧乙烯酯、 脂肪酸的乙氧基化和乙二醇酯等；羧酸酰胺例如二乙醇胺缩合物、单烷醇胺缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺等；和聚环氧烷烃嵌段共聚物，包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。合适的商购获得的非离子表面活性剂的例子包括，但不限于可从BASF Corporation, Florham Park, NJ 获得的 PLUR0NIC，和可从 Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA 获得的 ABIL B8852。可用于包含在清洗组合物中的阳离子表面活性剂包括，但不限于胺例如具有 C18烷基或烯基链的伯、仲和叔胺，乙氧基化烷基胺，乙二胺烷氧基化物，咪唑例如1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉、2-烷基-1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉等；和季铵盐，例如烷基季铵氯化物表面活性剂例如正烷基(C12-C18) 二甲基苄基氯化铵、正十四烷基二甲基苄基氯化铵一水合物，和萘取代的季铵氯化物例如二甲基-1-萘基甲基氯化铵。对于表面活性剂的更广泛列表，参见McCutcheon，s Emulsifiers and Detergents，其在此引入作为参考。清洗组合物还包括水。将理解水可以作为去离子水或软化水提供。作为浓缩物的一部分提供的水可以相对没有硬度。期望水可以去离子化以除去一部分溶解的固体。尽管去离子水优选用于配制浓缩物，但浓缩物可以用未去离子化的水配制。即，浓缩物可以用包括溶解的固体的水配制，并且可以用可以表征为硬水的水配制。当清洗组合物作为液体提供时，水占清洗组合物的余量。当清洗组合物作为固体提供时，水以使得碱性源的量除以水加上碱性源的量等于约0. 6或更大的量提供。在浓缩物形式中，清洗组合物包括约2. 2wt % -约22wt %聚丙烯酸、约 0. Iwt % -约20wt%丙烯酸-马来酸共聚物、约0. Iwt % -约IOwt %膦酰基羧酸、约 IOwt 约SOwt %碱性源，和至多约3wt%表面活性剂组分。特别地，清洗组合物包括
6约2. 2wt% -约13衬％聚丙烯酸、约0. -约11.5wt%丙烯酸-马来酸共聚物、约 0. 5wt% -约5wt%膦酰基羧酸、约20wt% -约60wt%碱性源，和约0. 5wt% -约2 丨％表面活性剂组分。更特别地，清洗组合物包括约2. 2wt% -约12wt%聚丙烯酸、约0. Iwt% -约 5wt%丙烯酸-马来酸共聚物、约0. 75wt% -约2. 25衬％膦酰基羧酸、约30wt% -约50wt% 碱性源，和约0. 75wt% -约1. 75wt%表面活性剂组分。在另一些实施方案中，在本发明的清洗组合物中也可以存在类似的中间浓度和应用浓度。在一个实施方案中，清洗组合物包括少于约0.55重量％的含磷化合物。特别地， 清洗组合物包括少于约0. 2重量％的含磷化合物。更特别地，清洗组合物包括少于约0. 1 重量％的含磷化合物。另外的功能材料清洗组合物可以包括另外的组分或试剂，例如另外的功能材料。因此在一些实施方案中，包括聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物、膦酰基羧酸、碱性源、表面活性剂组分和水的清洗组合物可以提供大量或者甚至全部的清洗组合物的总重量，例如在具有少数或没有这里提出的另外的功能材料的实施方案中。功能材料提供给清洗组合物所希望的性能和功能。为了本申请的目的，术语“功能材料”包括当分散或溶于应用和/或浓缩溶液，例如水溶液中时在特定应用中提供有利性能的材料。包含聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物、膦酰基羧酸、碱性源、表面活性剂组分和水的清洗组合物可以任选地包含其它污垢消化组分、表面活性剂、消毒剂、消毒杀菌剂、酸化剂、络合剂、腐蚀抑制剂、泡沫抑制剂、染料、增稠或胶凝剂，和香料。功能材料的一些特定例子在下面更详细论述，但本领域那些技术人员和其它人将理解所述的特定材料仅作为例子给出，并且可以使用广泛种类的其它功能材料。增稠剂可用于本发明的增稠剂包括可与碱性体系相容的那些。清洗组合物的粘度随着增稠剂的量增加，并且粘稠组合物可用于其中清洗组合物粘附在表面的应用。合适的增稠剂可以包括不在待处理的表面留下污染的残渣的那些。一般而言，可用于本发明的增稠剂包括天然胶例如黄原胶、瓜尔胶、改性的瓜尔胶，或者得自植物粘液的其它胶；多糖基增稠齐U，例如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物(例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等)；聚丙烯酸酯增稠剂；和水胶体增稠剂，例如胶质。一般而言，用于本组合物或方法中的增稠剂的浓度将由最终组合物中希望的粘度支配。然而作为一般的指导，本组合物中增稠剂的粘度为约 0. Iwt % -约 3wt%、约 0. Iwt % -约 2wt%，或者约 0. Iwt % -约 0. 5wt%。染料和香料各种染料，添味剂包括香料，和其它美观增强剂也可以包括在清洗组合物中。可以包括染料以改变组合物的外观，例如各种FD&C染料、D&C染料等的任一种。另外合适 W Sfe 14 1Direct Blue 86 (Miles) > Fastusol Blue (Mobay Chemical Corp.) > Acid Orange 7 (American Cyanamid)、Basic Violet 10 (Sandoz)、Acid Yellow 23 (GAF)、Acid Yellow 17(Sigma Chemical)、Sap Green (Keyston Analine and Chemical)、Metanil Yellow (Keyston Analine and Chemical)、 Acid Blue 9(Hilton Davis)、 Sandolan Blue/Acid Blue 182(Sandoz)、 Hisol Fast Red(Capitol Color and Chemical)、 Fluorescein (Capitol Color and Chemical)、Acid Green 25 (Ciba-Geigy)、Pylakor Acid Bright Red(Pylam)等。可以包括在组合物中的香精或香料包括例如萜类化合物例如香茅醇，醛例如戊基肉桂醛，茉莉例如CIS-茉莉或乙酸苄酯，香草醛等。冲洗助剂清洗组合物可以任选包括冲洗助剂组合物，例如在使用粘合剂制备的固体组合物中包含润湿或成片剂与其它任选组分组合的冲洗助剂制剂。在冲洗结束后，例如在器具清洗过程中冲洗助剂组分能够减小冲洗水的表面张力以促进成片作用和/或防止由珠状水造成的起斑或条纹。成片剂的例子包括，但不限于由环氧乙烷、环氧丙烷，或者均聚物或嵌段或多相共聚物结构的混合物制备的聚醚化合物。这些聚醚化合物已知为聚环氧烷烃聚合物、聚氧亚烷基聚合物或聚亚烷基二醇聚合物。这些成片剂需要相对憎水的区域和相对亲水的区域以提供给分子表面活性剂性能。漂白剂清洗组合物可以任选包括用于照亮或增白基材的漂白剂，并且可以包括在清洗过程期间通常遇到的条件下能够释放活性卤素物种，例如Cl2、Br2、-0Cl-和/或-OBr-等的漂白化合物。合适的漂白剂的例子包括，但不限于含氯化合物例如氯、次氯酸盐或氯胺。合适的释放卤素化合物的例子包括，但不限于碱金属二氯异氰脲酸盐、碱金属次氯酸盐、单氯胺和二氯胺。也可以使用包封的氯源增强组合物中氯源的稳定性(参见例如U. S.专利 Nos. 4，618，914和4，830，773，其的公开内容在此引入作为参考)。漂白剂也可以包括包含或者充当活性氧源的试剂。活性氧化合物起到提供活性氧源的作用并且可以在水溶液中释放活性氧。活性氧化合物可以是无机、有机或它们的混合物。合适的活性氧化合物的例子包括，但不限于过氧化合物、过氧化合物加合物、过氧化氢、过硼酸盐、过氧水合碳酸钠、过氧水合磷酸盐、过单硫酸钾，以及一和四水合过硼酸钠，有和没有活性剂例如四乙酰基乙二胺。消毒杀菌剂/抗菌剂清洗组合物可以任选包括消毒杀菌剂(或抗菌剂)。消毒杀菌剂，也已知为抗菌齐U，是可用于防止材料体系、表面等细菌污染和变质的化学组合物。一般而言，这些材料落入具体的类型，包括酚、商素化合物、季铵化合物、金属衍生物、胺、链烷醇胺、硝基衍生物、 酰苯胺、有机硫和硫-氮化合物，和混杂的化合物。取决于化学组成和浓度，给定的抗菌剂可以简单地限制微生物数目的进一步增殖，或者可以破坏全部或一部分细菌群体。术语“微生物(microbe)”和“微生物 (microorganism) ”通常主要是指细菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在应用中，通常使抗菌剂成形为固体功能材料，其当任选地例如使用水流稀释和分配时形成含水消毒剂或消毒杀菌剂组合物，所述组合物可与各种表面接触，使得防止生长或杀死一部分细菌群体。在消毒杀菌剂组合物中使得细菌群体三倍对数减少。抗菌剂可以例如包封以提高其的稳定性。合适的抗菌剂的例子包括，但不限于，酚类抗菌剂例如五氯酚；邻苯酚；氯-对苄基酚；对-氯-间二甲苯酚；季铵化合物例如烷基二甲基苄基氯化铵；烷基二甲基乙基苄基氯化铵；辛基癸基二甲基氯化铵；二辛基二甲基氯化铵；和二癸基二甲基氯化铵。合适的含卤素抗菌剂的例子包括，但不限于三氯异氰脲酸钠，二氯异氰酸钠(无水或二水合)， 碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)络合物，溴化合物例如2-溴-2-硝基丙-1，3- 二醇，和季铵抗菌剂例如苯扎氯铵、二癸基二甲基氯化铵、胆碱二碘氯化物和四甲基三溴化磷鐺。其它抗菌组合物例如六氢-1，3，5-三(2-羟基乙基)-S-三嗪、二硫代氨基甲酸盐例如二甲基二硫代氨基甲酸钠，和各种其它材料的抗菌性能在本领域中是已知的。还将理解活性氧化合物，例如上面在漂白剂部分中论述的那些也可以充当抗菌齐U，并且甚至可以提供卫生洗涤活性。实际上在一些实施方案中，活性氧化合物充当抗菌剂的能力减少了组合物内另外的抗菌剂的需要。例如，过碳酸盐组合物已经证明提供了优良的抗菌作用。络合剂 在一些实施方案中，清洗组合物可以任选包括络合剂。络合剂可以包括有机络合齐 、无机络合剂，和它们的混合物。无机络合剂包括，但不限于化合物例如焦磷酸钠和三聚磷酸钠。有机络合剂包括，但不限于，聚合物和小分子络合剂。聚合物络合剂可以包括离聚物组合物例如聚丙烯酸化合物。小分子有机络合剂包括氨基羧酸盐，包括但不限于，乙二胺四乙酸(EDTA)和羟基乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸的盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，谷氨酸-N，N-二乙酸四钠盐，和甲基甘氨酸二乙酸三钠盐。氨基羧酸盐可以酸或盐形式，例如碱金属铵盐和取代的铵盐使用。合适的商购获得的氨基羧酸盐的例子包括，但不限于，可从Akzo Nobel商购获得的IMssolvine GL，和可从BASF商购获得的 Trilon M 。膦酸盐也适合用作本发明组合物中的络合剂，并且包括，但不限于乙二胺四 (亚甲基膦酸盐)、次氨基三亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、羟基亚乙基二膦酸盐，和其的组合。在一些实施方案中，清洗组合物包括约0. 001wt% -约80wt%、约0. -约 50wt%，或者约1.0wt% -约30wt%的络合剂。活化剂在一些实施方案中，通过加入当将清洗组合物投入使用时与活性氧反应形成活化组分的材料，可以增强清洗组合物的抗菌活性或漂白活性。例如在一些实施方案中，形成过酸或过酸盐。例如在一些实施方案中，四乙酰基乙二胺可以包括在去污组合物中以与活性氧反应，并且形成充当抗菌剂的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它例子包括过渡金属和它们的化合物，包含羧酸、腈或酯部分的化合物，或者本领域已知的其它这类化合物。在一个实施方案中，活化剂包括四乙酰基乙二胺；过渡金属；包括羧酸、腈、胺或酯部分的化合物；或它们的混合物。在一些实施方案中，用于活性氧化合物的活化剂与活性氧组合形成抗菌剂。在一些实施方案中，清洗组合物为固体块的形式，并且用于活性氧的活化剂材料连接在固体块上。可以通过用于使一种固体去污组合物连接在另一种上的各种方法的任一种，使活化剂连接在固体块上。例如，活化剂可以为粘结、固定、胶粘或另外粘附于固体块上的固体形式。作为选择，固体活化剂可以在块周围形成并且包封块。作为另外的例子，通过用于去污组合物的容器或包装，例如通过塑料或收缩包裹或膜，固体活化剂可以连接在固体块上。增效剂或填料清洗组合物可以任选包括微量但有效量的一种或多种填料，所述填料不一定充当清洗剂本身，但可与清洗剂协作增强组合物的总清洗能力。合适的填料的例子包括，但不限于硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖和Cl-Cio亚烷基二醇例如丙二醇。pH缓冲剂
另外，清洗组合物可以配制成使得在含水操作中，例如在含水清洗操作中应用期间，清洗水将具有希望的PH。例如，可以将发酸剂加入清洗组合物以使得织物的pH大致匹配合适的加工PH。发酸剂是用于中和残余碱并且减小织物的pH，使得当衣服与人皮肤接触时织物不刺激皮肤的温和酸。合适的发酸剂的例子包括，但不限于磷酸、甲酸、乙酸、氢氟硅酸、饱和脂肪酸、二羧酸、三羧酸和它们的任意组合。饱和脂肪酸的例子包括，但不限于具有10个或更多碳原子的那些，例如棕榈酸、硬脂酸和花生酸(C20)。二羧酸的例子包括，但不限于草酸、酒石酸、戊二酸、丁二酸、己二酸和氨基磺酸。三羧酸的例子包括，但不限于柠檬酸和丙三羧酸。合适的商购获得的发酸剂的例子包括，但不限于AurboLizer、 Injection Sour、TurboPlex、AdvaCare 120 Sour、AdvaCare 120 Sanitizing Sour、 CarboBrite 和 Econo Sour，全部可从 Ecolab Inc.，St. Paul, MN 获得。织物松弛剂 可以将织物松弛剂加入清洗组合物以增加织物表面的光滑外观。织物软化剂也可以将织物软化剂加入清洗组合物以软化织物表面的触觉。合适的商购获得的织物软化剂的例子包括，但不限于，可从Ecolab Inc.，St. Paul, MN获得的TurboFresh。污物释放剂清洗组合物可以包括污物释放剂，其可以提供用于涂覆织物的纤维以减小污物附着于纤维的趋势。合适的商购获得的污物释放剂的例子包括，但不限于聚合物例如可从 Rhodia, Cranbury, NJ 获得的 Itepel-CKTex SRP6 和 Itepel-CKTex PF594 ；可从 Clariant Corporation, Charlotte, NC 获得的 TexaCare 100 和 TexaCare 240 ；以及可从 BASF Corporation, Florham Park, NJ 获得的 Sokalan HP22。消泡剂清洗组合物可以任选包括微量但有效量的消泡剂用于降低泡沫稳定性。合适的消泡剂的例子包括，但不限于硅酮化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅、脂肪酰胺、烃蜡、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、矿物油、聚乙二醇酯，和磷酸烷基酯例如单硬脂酰磷酸酯。消泡剂的论述可以例如在Martin等的U. S.专利No. 3，048，548, Brunelle等的3，334，147和Rue等的3，442，242中找到，这些公开内容在此引入作为参考。防再沉淀剂清洗组合物可以任选包括能够促进污物持续悬浮在清洗液中并且防止除去的污物再沉淀到清洗的基材上的防再沉淀剂。合适的防再沉淀剂的例子包括，但不限于脂肪酸酰胺、氟碳表面活性剂、络合磷酸酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物，和纤维素衍生物例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素。稳定剂清洗组合物还可以包括稳定剂。合适的稳定剂的例子包括，但不限于硼酸盐、钙 /镁离子、丙二醇，和它们的混合物。分散剂清洗组合物还可以包括分散剂。可用于固体去污组合物的合适的分散剂的例子包括，但不限于马来酸/烯烃共聚物、聚丙烯酸，和它们的混合物。光学增亮剂
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清洗组合物可以任选包括光学增亮剂(optical brightener)，也称为光学增亮剂 (fluorescent whitening agent)或荧光增亮剂，并且可以提供织物基材中黄色压延的光学补偿。属于光学增亮剂系列的荧光化合物一般为通常包含稠环体系的芳族或芳族杂环材料。这些化合物的特征是存在与芳环缔合的共轭双键的不间断链。这些共轭双键的数目取决于取代基以及分子的荧光部分的平面性。大多数增白剂化合物是芪或4，4' - 二氨基芪的衍生物、联苯、5元杂环(三唑、噁唑、咪唑等)或6元杂环(萘酰胺、三嗪等)。用于组合物的光学增亮剂的选择将取决于许多因素，例如组合物的类型、组合物中存在的其它组分的性质、清洗水的温度、搅拌程度，和清洗的材料与桶尺寸的比例。增白剂选择还取决于待清洗的材料的类型，例如棉、合成物等。由于大多数衣服去污产品用于清洗各种织物，因此去污组合物可以包含有效用于各种织物的增白剂的混合物。当然该增白剂混合物的单个组分必须相容。合适的光学增亮剂的例子可商购获得并且将被本领域那些技术人员理解。至少一些商业光学增亮剂可以分成亚组，包括但不限于芪的衍生物、吡唑啉、羧酸、次甲基菁蓝、 二苯并噻吩-5，5-二氧化物、噁唑、5-和6-元环杂环，和其它混杂剂。特别合适的光学增亮剂的例子包括，但不限于二苯乙烯基联苯二磺酸钠盐和氰脲酰氯/ 二氨基芪二磺酸钠盐。合适的商购获得的光学增亮剂的例子包括，但不限于可从Ciki Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinopal 5 BM-GX、Tinopal CBS-CL、Tinopal CBS-X, 和 Tinopal AMS-GX。光学增亮剂的例子还公开于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents，，，M. Zahradnik,由 John Wiley & Sons 出版，New York (1982)，该公开内容在此引入作为参考。合适的芪衍生物包括，但不限于双(三嗪基)氨基芪的衍生物、芪的双酰基氨基衍生物、芪的三唑衍生物、芪的噁二唑衍生物、芪的噁唑衍生物，和芪的苯乙烯基衍生物。抗静电剂清洗组合物可以包括抗静电剂例如普遍用于衣服干燥工业中的那些以提供抗静电性能。当与未进行处理的织物比较时，抗静电剂可以产生至少约50%的静电减少百分比。 静电减少百分比可以大于70%并且可以大于80%。抗静电剂的例子包括，但不限于，包含季铵基的试剂。防起皱剂清洗组合物可以包括防起皱剂以提供防起皱性能。合适的防起皱剂的例子包括，但不限于含硅氧烷或硅酮的化合物和季铵化合物。特别合适的防起皱剂的例子包括，但不限于聚二甲基硅氧烷二季铵、硅酮共聚醇脂肪季铵和聚二甲基硅氧烷与聚氧亚烷基。商购获得的防起皱剂的例子包括，但不限于可从Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA ^ Rewoquat SQ24 ； nJ/Λ Lambert Technologies ^ Lube SCI-Q ；禾口可从 Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinotex CMA。气味捕集剂清洗组合物可以包括气味捕集剂。一般而言，气味捕集剂被认为通过捕集或包封某些提供气味的分子起作用。合适的气味捕集剂的例子包括，但不限于环糊精和蓖麻醇酸锌。纤维保护剂清洗组合物可以包括纤维保护剂，其涂覆织物的纤维以减少或防止纤维分解和/ 或降解。纤维保护剂的例子包括，但不限于，纤维素聚合物。颜色保护剂清洗组合物可以包括用于涂覆织物纤维以减少染料选出织物进入水的趋势的颜色保护剂。合适的颜色保护剂的例子包括，但不限于季铵化合物和表面活性剂。特别合适的颜色保护剂的例子包括，但不限于二(去甲牛脂(nortallow)羧基乙基)羟乙基甲基甲基硫酸铵和阳离子聚合物。商购获得的表面活性剂颜色保护剂的例子包括，但不限于可从 Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation,Hopewell,VA获得的Varisoft WE 21 CP禾口 Varisoft CCS-I ；可从 Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinofix CL ；可从Clariant Corporation,Charlotte,NC获得的Color Care Additive DFC 9> Thiotan TR>Nylofixan P-Liquid、Polymer VRN、Cartaretin F_4 禾口 Cartaretin F-23 ; 可从Alcoa Inc. ,Pittsburgh，PA获得的EXP 3973 Polymer ；禾口可从Croda International Pic, Edison NJ 获得的 Coltide。UV保护剂清洗组合物可以包括UV保护剂以提供具有增强的UV保护的织物。在布料的情形中，据信通过将UV保护剂施涂于布料，可以减少紫外辐射对布料下的皮肤的有害影响。当布料的重量变得较轻时，UV光具有较大的穿透布料的趋势并且布料下的皮肤可能变得晒伤。合适的商购获得的UV保护剂的例子包括，但不限于，可从Ciki Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinosorb FD0防起球剂清洗组合物可以包括作用于从纤维上突起或远离的纤维部分上的防起球剂。 防起球剂可以作为酶例如纤维素酶获得。商购获得的防起球剂的例子包括，但不限于 可从 Genencor International, Pal Alto, CA 获得的 Puradex ；以及可从 Novozyme, Franklinton, NC 获得的 Carezyme0防水剂清洗组合物可以包括防水剂，其可以施涂于织物以增强防水性能。合适的防水剂的例子包括，但不限于全氟丙烯酸酯共聚物、烃蜡和聚硅氧烷。固化剂/溶解改性剂清洗组合物可以包括微量但有效量的固化剂。合适的固化剂的例子包括，但不限于酰胺例如硬脂酸单乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺，烷基酰胺，固体聚乙二醇，固体EO/ PO嵌段共聚物，通过酸或碱处理过程使其水溶的淀粉，和当冷却时赋予加热的组合物固化性能的各种无机物。这些化合物也可以改变应用期间组合物在含水介质中的溶解度，使得可以长时间从固体组合物中配给清洗剂和/或其它活性成分。助剂清洗组合物还可以包括任何数目的助剂。特别地，在可加入组合物的任何数目的其它组分中，清洗组合物可以包括稳定剂、润湿剂、发泡剂，腐蚀抑制剂、杀虫剂或过氧化氢。这些助剂可与本组合物预先配制，或者在加入本组合物的同时或甚至之后加入体系。清洗组合物还可以包含应用所需的任何数目的其它组分，这些组分是已知的并且可以促进本组合物的活性。本组合物的实施方案例举的清洗组合物的浓缩组合物提供在下表中。表1.例举的组合物
权利要求
1.一种水硬度控制剂，包含(a)具有约1，000-约50，000g/mol分子量的聚丙烯酸或其盐；(b)具有约1，000-约100，000g/mol分子量的丙烯酸-马来酸共聚物或其盐；和(c)膦酰基羧酸或其盐。
2.权利要求1的水硬度控制剂，其中丙烯酸-马来酸共聚物或其盐/聚丙烯酸或其盐 /膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约1-30 10-80 6-20。
3.权利要求2的水硬度控制剂，其中丙烯酸-马来酸共聚物或其盐/聚丙烯酸或其盐 /膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约5 40 8。
4.权利要求1的水硬度控制剂，其中所述水硬度控制剂包含少于约0.5%的含磷化合物。
5.权利要求1的水硬度控制剂，其中聚丙烯酸或其盐具有约1，000-约35，000g/mol的分子量。
6.权利要求1的水硬度控制剂，其中丙烯酸-马来酸共聚物或其盐具有约1，000-约 75, 000g/mol的分子量。
7.权利要求1的水硬度控制剂，其中聚丙烯酸或其盐具有约4，500g/mol的分子量，并且丙烯酸-马来酸共聚物或其盐具有约40，000g/mol的分子量。
8.权利要求1的水硬度控制剂，其中膦酰基羧酸或其盐包括2-膦酰基丁烷1，2，4三羧酸。
9.一种清洗组合物，包含(a)碱性源；(b)表面活性剂组分；和(c)包含以下组分的水硬度控制剂(i)具有约1，000-约50，000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物； ( )具有约1，000-约100，000g/mol分子量的丙烯酸酯-马来酸共聚物；和 (iii)膦酰基羧酸或其盐，其中丙烯酸酯-马来酸共聚物/丙烯酸酯聚合物/膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约1-30 10-80 6-20。
10.权利要求9的清洗组合物，其中碱性源占组合物的约10-约SOwt%。
11.权利要求9的清洗组合物，其中表面活性剂组分占组合物的约0.5-约3wt%。
12.权利要求9的清洗组合物，其中水硬度控制剂占组合物的约3.3-约60. Swt%。
13.权利要求9的清洗组合物，其中丙烯酸酯聚合物占组合物的约2.2-约22wt%。
14.权利要求9的清洗组合物，其中丙烯酸酯-马来酸共聚物占组合物的约0.1-约 20wt%。
15.权利要求9的清洗组合物，其中膦酰基羧酸或其盐占组合物的约0.1-约10wt%。
16.一种清洗表面的方法，包括(a)使具有约1，000-约50，OOOg/mol分子量的丙烯酸酯聚合物、具有约1，000-约 100，000g/mol分子量的丙烯酸酯-马来酸共聚物，和膦酰基羧酸或其盐混合形成水硬度控制剂；(b)将至少一种功能组分加入水硬度控制剂形成清洗组合物；和(c)将清洗组合物施涂于硬面。
17.权利要求16的方法，其中丙烯酸酯-马来酸共聚物/丙烯酸酯聚合物/膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约1-30 10-80 6-20。
18.权利要求17的方法，其中丙烯酸酯-马来酸共聚物/丙烯酸酯聚合物/膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约5 40 8。
19.权利要求16的方法，进一步包括稀释清洗组合物形成应用溶液。
20.权利要求19的方法，其中丙烯酸酯-马来酸共聚物和丙烯酸酯聚合物分别以约 5-约40ppm存在于应用溶液中。
全文摘要
一种水硬度控制剂包括具有约1,000-约50,000g/mol分子量的聚丙烯酸或其盐，具有约1,000-约100,000g/mol分子量的丙烯酸-马来酸共聚物或其盐，和膦酰基羧酸或其盐。丙烯酸-马来酸共聚物或其盐/聚丙烯酸或其盐/膦酰基羧酸或其盐的以份/百万计的比例为约1-30∶10-80∶6-20。
文档编号C11D3/37GK102482620SQ201080033235
公开日2012年5月30日 申请日期2010年7月27日 优先权日2009年7月27日
发明者A·J·米拉尔斯, C·M·西尔弗奈尔 申请人:埃科莱布美国股份有限公司