一种以草铵膦中间体为原料制备固体制剂的方法
【专利摘要】一种以草铵膦中间体为原料制备固体制剂的方法。本发明提供了一种存储稳定，原料方便易得的固体制剂，该固体制剂以草铵膦制备过程中的中间化合物草铵膦盐酸盐为原料制备而成，配合以固体碱、助剂、填料以及焦磷酸盐。本发明提供的固体制剂原料简单易得，避免了草铵膦水溶性盐合成过程中的繁琐步骤，极大的简化了草铵膦生产的工艺流程，降低了原料和能源消耗，并且操作简单方便，节省设备投资，降低制剂生产成本，有极大的经济效益和广阔的应用前景。
【专利说明】
-种从草读麟中间体为原料制备固体制剂的方法
技术领域
[0001] 本发明设及农药技术领域，特别设及一种W草锭麟中间体为原料制备草锭麟盐的 固体制剂的方法。
【背景技术】
[0002] 草锭麟，通常指草锭麟锭盐(下文提到的草锭麟都是指草锭麟锭盐），是一种高效、 广谱、低毒的非选择性除草剂，可用于果园、葡萄园、非耕地、马铃馨田等防治一年生和多年 生双子叶及禾本科杂草，是继草甘麟之后最受关注的除草剂。目前市面上在售的草锭麟制 剂主要是水剂和可溶性溶剂，但是水剂和可溶性液剂包装运输成本高、计量不方便，还存在 絮凝、结晶、不耐胆存、易分解等问题。
[0003] 随着市场的发展，人们对于草锭麟固体制剂的需求越来越迫切，目前公开的草锭 麟固体制剂主要是W草锭麟为原料，配合W相应的填料和助剂制备所得。然而，众所周知， 草锭麟的制备过程十分繁杂，设及到草锭麟酸的纯化、副产物的处理W及溶剂的回收再利 用等过程，设备要求高，操作繁琐，生产成本高。并且，草锭麟具有很强的吸湿性，在水中的 溶解度为1370g/L，在加工、包装、胆存过程中的很容易吸湿、潮解和结块，影响产品的品质 和使用。
【发明内容】
[0004] 有鉴于此，本发明提供了一种存储稳定，原料方便易得的固体制剂，该固体制剂W 草锭麟制备过程中的中间化合物草锭麟盐酸盐为原料制备而成，配合W固体碱、助剂、填料 W及焦憐酸盐，本发明提供的固体制剂各组分质量百分比为：
[0005] 草锭麟盐酸盐:1~83 %
[0006] 固体碱:0.2 ~48 %
[0007] 助剂:0~20 %
[000引 填料:0~98.8 %
[0009] 焦憐酸盐:0~10%
[0010] 可进一步优选为：
[001" 草锭麟盐酸盐：20~83 %
[0012]固体碱:4~48%
[0013] 助剂:0~20 %
[0014] 填料:0 ~76 %
[001引焦憐酸盐：0~3%
[0016] 上述原料中所述的固体碱为碳酸钟、碳酸氨钟、憐酸Ξ钟、憐酸氨二钟、碳酸钢、碳 酸氨钢、憐酸Ξ钢、憐酸氨二钢、碳酸氨锭、憐酸Ξ锭和憐酸氨二锭中的一种。优选为氨氧化 钟、氨氧化钢、碳酸锭、碳酸氨锭中的一种。
[0017] 所述的助剂包括不限于润湿剂、分散剂、增效剂中的一种或两种W上。包括糖巧、 牛脂胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙締酸硫酸钢、烷基苯横酸钢、十二烷基硫酸钢、烷基醇聚氧乙 締酸硫酸钢、烷基糞横酸盐类、脂肪酷胺牛横酸盐类、苯乙基酪酸类、烷氧基聚氧乙締酸类、 脂肪酸聚氧乙締醋类、烷基/烷基酪/芳烷基酪(R)聚氧乙締酸类、烷基酪聚氧乙締酸类、月旨 肪醇聚氧乙締酸类、脂肪酸聚氧乙締酸类、藍麻油环氧乙烧(环氧丙烷）W及衍生物、山梨醇 脂肪酸、松香酸环氧乙烧化及类似物、季锭盐类、锭盐类、甘油聚氧乙締聚氧丙締酸脂肪酸 (油酸）醋、二聚甘油和脂肪酸(挪子油酸)醋、双甘油聚丙二醇酸、烷基酪聚氧乙締酸(聚氧 丙締酸或二者相嵌)及其甲醒缩合物等。
[0018] 所述的填料包括但不限于硫酸钟、氯化钟、硫酸钢、氯化钢、硫酸锭、氯化锭、尿素、 淀粉、白炭黑、娃藻上、膨润上、凹凸棒上、高岭上中的一种或两种W上。
[0019] 草锭麟盐酸盐为酸性固体，直接配合W填料和助剂制备成固体制剂使用会导致会 破坏±壤养分的有效性，对作物产生毒害作用。草锭麟盐酸盐在水中的溶解度为600g/L，溶 于水时，仅有极少部分电离为草锭麟酸根离子，草锭麟酸根离子是除草剂的关键成分，因此 草锭麟盐酸盐单独使用其药效远不如草锭麟，运也是不单独使用草锭麟盐酸盐制备制剂的 原因。
[0020] 本发明提供的固体制剂不仅包含草锭麟盐酸盐还包含了固体碱，固态形式的草锭 麟盐酸盐与固体碱在没有溶剂的参与下不容易发生反应，并且因为草锭麟盐酸的吸湿性要 明显好于草锭麟其他形式的盐类，所W更利于固体制剂的制备。本发明提供的固体制剂在 使用前将其投入一定量的水中，有效成分草锭麟盐酸盐与固体碱就会立即发生中和反应生 成水溶性的草锭麟盐。
[0021] 本发明同时还加入了少量的焦憐酸盐，焦憐酸盐的存在能确保固体制剂中的有效 成分在湿度较大的环境中依然不发生反应，并且焦憐酸盐还能起到一定的缓释作用，当固 体制剂溶于水时，可W调节体系的pH值，避免制备所得草锭麟盐过酸或者过碱，避免未反应 完全的草锭麟盐酸盐破坏上壤养分的有效性，对作物产生毒害作用。最后焦憐酸盐还可W 跟±壤中的微量元素络合，成为微量元素的载体，能改善±壤的肥效。
[0022] 本发明相对于现有技术的优势在于：
[0023] 1、本发明使用草锭麟盐酸盐作为原料，简单易得，避免了草锭麟水溶性盐合成过 程中的繁琐步骤，极大的简化了草锭麟生产的工艺流程，降低了原料和能源消耗，并且操作 简单方便，节省设备投资，降低制剂生产成本，有极大的经济效益和广阔的应用前景。
[0024] 2、本发明因简化了草锭麟盐的合成工艺，极大地减少了 Ξ废的产生与处理，避免 了有机溶剂的使用，对环境友好，生产、使用过程中V0巧旨标低。
[0025] 3、本发明制剂产品不易吸潮，稳定，使用后不会对作物产生毒害作用，并且能够改 善±壤的肥效。
[0026] 4、本发明提供的固体制剂，制备简便，易于操作，实现了草锭麟固体制剂的产业化 生产，并在在产品的生产、包装、存胆、运输环节都有明显优势。加工、包装过程不需要密闭 环境，降低生产设备要求，可W极大地降低设备投资成本和包装存胆成本。
[0027] 5、本发明制剂产品因在生产过程中未使用有机溶剂，对人体健康无伤害，对环境 无污染，适用我国果园、非耕地等防治杂草要求。
[0028] 6、本发明制剂产品为固体制剂，不设及制剂稳定性问题，可扩大助剂使用范围和 使用量，除草活性明显高于200g/L草锭麟水剂产品，有效成分亩使用量能够降低，符合国家 农药减量化要求。
【具体实施方式】
[0029] 下面通过实施例对本方面做具体的描述，有必要在此指出的是W下实施例只用于 对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员 可W根据本发明做出非本质的改进和调整。
[0030] 实施例1
[0031] 将75.?含量为95 %的草胺麟盐酸盐、21.6g含量为90 %的氨氧化钟固体粉末和3g 含量为98%的焦憐酸钢固体粉末混合均匀，粉碎，包装，即得到了 72.1%草锭麟钟盐粉剂制 剂的水分为0.9%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范要 求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.5 %，外观无结块和异常变化，其他指标均在产 品的标准指标范围内。用户在使用时只要将此粉剂倒入水中稍加揽拌，即可生成草锭麟钟 盐用于喷雾。
[0032] 实施例2
[0033] 将62.地含量为95 %的草胺麟盐酸盐和29.6g含量为96 %的碳酸钟固体粉末，W及 5g糖巧助剂和2.6g氯化钟填料混合均匀，粉碎，压片，包装，即得到了 60%草锭麟钟盐片剂。 制剂的水分为0.7%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范 要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为2.5 %，外观无结块和异常变化，其他指标均在 产品的标准指标范围内。
[0034] 实施例3
[0035] 将41.9g含量为95 %的草胺麟盐酸盐和32.7g含量为95 %的碳酸氨钟固体粉末，W 及lOg脂肪醇聚氧乙締酸硫酸钢助剂和15.知硫酸钟填料混合均匀，粉碎，造粒，包装，即得 到了 40%草锭麟钟盐粒剂。制剂的水分为0.7%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满 足国家对制剂产品的规范要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为2.0%，外观无结块和 异常变化，其他指标均在产品的标准指标范围内。
[0036] 实施例4
[0037] 将20.9g含量为95 %的草胺麟盐酸盐和13. ：3g含量为97 %的憐酸Ξ钟固体粉末，W 及20g牛脂胺助剂和45.地娃藻±填料混合均匀，粉碎，包装，即得到了 20 %草锭麟钟盐粉 剂。制剂的水分为0.6%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规 范要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.5 %，外观无结块和异常变化，其他指标均 在产品的标准指标范围内。
[003引实施例5
[0039] 将82. Ig含量为95%的草胺麟盐酸盐、16.9g含量为96%的氨氧化钢粉末和Ig含量 为98%的焦憐酸钢固体粉末混合均匀，粉碎，包装，即得到了72.8%草锭麟钢盐粉剂。制剂 的水分为0.6%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范要求。 制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.3 %，外观无结块和异常变化，其他指标均在产品的 标准指标范围内。
[0040] 实施例6
[OOW 将67.7g含量为95 %的草胺麟盐酸盐和23.地含量为99 %的碳酸钢粉末，W及5g二 巧圣乙基）甲基十二烷基氯化锭助剂和3.5g硫酸钢填料混合均匀，粉碎，造粒，包装，即得到 了 60%草锭麟钢盐可溶粒剂。制剂的水分为0.6%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均 满足国家对制剂产品的规范要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为2.0%，外观无结块 和异常变化，其他指标均在产品的标准指标范围内。
[0042] 实施例7
[0043] 将45.2g含量为95 %的草胺麟盐酸盐和28.5g含量为99 %的碳酸氨钢粉末，W及 15g糖巧助剂和11.：3g尿素填料混合均匀，粉碎，压片，包装，即得到了 40%草锭麟钢盐片剂。 制剂的水分为0.5%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范 要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.8%，外观无结块和异常变化，其他指标均在 产品的标准指标范围内。
[0044] 实施例8
[0045] 将22.6g含量为95 %的草胺麟盐酸盐和1 Ig含量为98 %的憐酸Ξ钢粉末，W及20g 牛脂胺助剂和46.4g白炭黑填料混合均匀，粉碎，包装，即得到了 20%草锭麟钢盐粉剂。制剂 的水分为0.4%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范要求。 制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.3 %，外观无结块和异常变化，其他指标均在产品的 标准指标范围内。
[0046] 实施例9
[0047] 将79. Og含量为95 %的草胺麟盐酸盐、19. Og含量为95 %的碳酸锭粉末和2g含量为 98%的焦憐酸钢固体粉末混合均匀，粉碎，压片，包装，即得到了 68.3%草锭麟锭盐粉剂。审U 剂的水分为0.8%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范要 求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.4%，外观无结块和异常变化，其他指标均在产 品的标准指标范围内。
[004引实施例10
[0049] 将69.知含量为95 %的草胺麟盐酸盐和23. Og含量为95 %的碳酸锭粉末，W及5g糖 巧助剂和2.6g氯化锭填料混合均匀，粉碎，包装，即得到了 60%草锭麟锭盐片剂。制剂的水 分为0.8%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范要求。制剂 经过2年常溫胆存实验后，水分为2.3%，外观无结块和异常变化，其他指标均在产品的标准 指标范围内。
[0050] 实施例11
[00引]将46.3g含量为95 %的草胺麟盐酸盐和27 .知含量为99 %的碳酸氨锭粉末，W及 15g脂肪醇聚氧乙締酸硫酸钢助剂和11. ：3g淀粉填料混合均匀，粉碎，造粒，包装，即得到了 40%草锭麟锭盐粒剂。制剂的水分为0.6%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国 家对制剂产品的规范要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为2.0 %，外观无结块和异常 变化，其他指标均在产品的标准指标范围内。
[0化2] 实施例12
[0053]将23.地含量为95 %的草胺麟盐酸盐和14. Ig含量为95 %的憐酸氨二胺粉末，W及 20g牛脂胺助剂和42.7g硫酸锭填料混合均匀，粉碎，包装，即得到了 20 %草锭麟锭盐粉剂。 制剂的水分为0.5%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范 要求。制剂经过2年常溫胆存实验后，水分为1.4%，外观无结块和异常变化，其他指标均在 产品的标准指标范围内。
[0054] 对比例1
[0055] 将51.5g含量为97%的草胺麟钟盐原药、5g牛脂胺助剂和43.5g硫酸锭混合均匀， 进行超微粉碎，粉碎结束后包装过程中，观察到物料已经结块，不得获得外观合格的草锭麟 钟盐粉剂。
[0化6] 对比例2
[0057]将51.5g含量为97%的草胺麟原药、5g牛脂胺助剂和43.5g硫酸锭混合均匀，进行 超微粉碎，得到草锭麟盐粉剂。产品分析水分为3.2%，超过国家标准要求的3% W下。
[0化引对比例3
[0059] 将51.5g含量为97%的草胺麟钢盐原药、5g烷基糞横酸盐助剂、3排12助剂和40.5g 娃藻±混合均匀，进行超微粉碎，得到草锭麟钢盐粉剂。产品分析水分为2.8 %，指标合格， 进行常溫胆存实验，胆存3个月后，观察产品外观结块，流动性不好，分析水分为5%，制剂稳 定性不合格。
[0060] 对比例4
[0061 ]将75.?含量为95 %的草胺麟盐酸盐、21.6g含量为90 %的氨氧化钟固体粉末和3g 含量为98%的硫锭固体粉末混合均匀，粉碎，包装，即得到了72.1%草锭麟钟盐粉剂制剂的 水分为0.8%，外观为均匀的粉末，无团聚，其他指标均满足国家对制剂产品的规范要求。审U 剂经过2年常溫胆存实验后，水分为4.5% (标准要求《3.0%)，外观上已经结块，无流动性， 产品指标不合格。
[0062] 草锭麟盐的吸湿实验
[0063] 将草锭麟盐置于湿度为60% W及90%的环境下，观察其吸湿情况。
[0064] 表1在湿度90 %的环境下，各种草锭麟盐吸潮情况
[00 化]
[0066]表2在湿度60 %的环境下，各种草锭麟盐吸潮情况
[0067]
[0068] 草锭麟制剂防治香蕉园药效试验：
[0069] 防治香蕉园内一年生和多年生杂草，试验地:海南
[0070]
【主权项】
1. 一种以草铵膦中间体为原料制备的固体制剂，其特征在于，该固体制剂包含草铵膦 盐酸盐、固体碱。2. 如权利要求1所述的固体制剂，其特征在于，所述的固体制剂还可以进一步包含助 剂、填料以及焦磷酸盐。3. 如权利要求1或2所述的固体制剂，其特征在于，固体制剂中各组分及其质量百分含 量为： 草铵膦盐酸盐：1~83 % 固体碱:0.2~48 % 助剂:0~20 % 填料:〇~98.8 % 焦磷酸盐:〇~10 %。4. 如权利要求1或2所述的固体制剂，其特征在于，固体制剂中各组分及其质量百分含 量优选为： 草铵膦盐酸盐:20~83 % 固体碱:4~48 % 助剂:0~20 % 填料:〇~76 % 焦磷酸盐:〇~3 %。5. 如权利要求1-4任一所述的固体制剂，其特征在于，所述的固体碱包括碳酸钾、碳酸 氢钾、磷酸三钾、磷酸氢二钾、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、碳酸氢铵、磷酸三 铵和磷酸氢二铵中的一种。6. 如权利要求5所述的固体制剂，其特征在于，所述的固体碱优选为氢氧化钾、氢氧化 钠、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种。7. 如权利要求1-6任一所述的固体制剂，其特征在于，所述的助剂包括但不限于润湿 剂、分散剂、增效剂中的一种或两种以上。8. 如权利要求1或2所述的固体制剂，其特征在于，所述的填料包括但不限于硫酸钾、氯 化钾、硫酸钠、氯化钠、硫酸铵、氯化铵、尿素、淀粉、白炭黑、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、高岭 土中的一种或两种以上。
【文档编号】A01P13/00GK105875633SQ201610293791
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年4月30日
【发明人】秦龙, 陈静, 祝小红, 徐亚卿, 徐晓芳, 蒋辉, 白俊玲
【申请人】浙江新安化工集团股份有限公司