专利名称：蛋白蚕丝的制备及在化妆品中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种蛋白蚕丝的制备方法，以及作为化妆品添加剂在化妆品领域的应用。
背景技术：
丝肽是天然蚕丝蛋白水解液的有效成份,含有十八种氨基酸,10秒钟就可以渗透肌肤真皮层，有效抑制黑色素生成，控制色素。促进胶原蛋白合成，活化细胞，提高细胞的免疫力，促进肌肤的新陈代谢率，帮助修补受损的皮肤组织，令暗哑疲倦的肌肤再添生机，从而在极短时间内还原美白、光泽的肌肤。由此可见丝肽对皮肤有多种功效。但丝肽不具备蚕丝的丝状外观，添加到化妆品中不能给人以直观的感受。 目前，在化妆品领域中，人工制造的颗粒作为化妆品的添加剂，得到了广泛的应用，给化妆品增添了很多的色彩和功效，也赋予了化妆品更多的新意。颗粒产品包括可溶解的颗粒和不可溶解的颗粒(磨砂颗粒)，就颗粒的外形而言，除了规则圆球形就是不规则形状的。还没有蚕丝状的。本发明，利用天然高分子材料的成膜性，通过锐孔凝固浴法，包裹天然蚕丝蛋白水解液(丝肽)，制成蚕丝状产品，添加到透明体系的化妆品中。此蛋白蚕丝即具有天然蚕丝水解蛋白的功效，又兼具天然蚕丝的外观。即美观又实用。丝肽，系蚕丝丝素蛋白质经降解形成水溶性的多肽物质。分子量一般在500 10000之间，水溶性好，白色粉末，PH值4. 5 6. 5。丝肽功效一，丝肽具有天然保湿、营养肌肤和促进皮肤伤口愈合作用用富含丝肽的护肤品经常涂抹皮肤可达到美容及防止多种皮肤疾病的效果。经临床证明对皮肤皱裂、皮炎、瘙痒、消除黄褐斑具有良好的疗效。实验结果表明，丝肽无刺激性，并可加快伤口愈合。丝肽还可防止粉尘、涂料、酸、碱化学物质对皮肤的侵蚀和伤害。丝肽功效二，极为优异的护发功能丝肽的护发功能主要体现在对头发的吸收性和吸附性、成膜性、调湿保湿性。吸收性和吸附性丝肽与其它水解蛋白(胶原蛋白、骨胶蛋白、明胶蛋白等)相比，最大特点就是营养丰富易被头发所吸收。丝肽对于皮肤和毛发的吸收主要依靠渗透作用，具有直接性。丝肽浓度提高，则头发对丝肽的吸收量也相应增加。若是受损伤的头发，对低分子量丝肽的吸收和吸附量更大，相应地丝肽对头发的修复和保护作用越明显。分子量在500-2000的丝肽，其在头发上的成膜性极好，且膜具特有的光泽，头发手感好，有弹性。X射线衍射法表明丝肽所形成的膜为β型结晶，丝肽在头发上形成的膜，可增加头发弹性和光泽。同时也可用作头发定型剂，将PVP、胶原肽、淀粉类水溶液与丝肽作对比，在80%相对湿度的潮湿条件下，用丝肽作定型剂，可使头发长期保持良好的发型。丝肽功效三，调湿保湿性头发失去一定的水分就会干燥、开叉、容易折断、脱落。丝肽在头发表面形成的膜能防止水份过多蒸发，作为天然调湿因子，还能调节头发表面小空间的湿润度，使头发柔软、光滑。
天然高分子材料有很多种具有凝胶性和成膜性，可以用于丝肽的载体和成膜材料，例如海藻酸钠、结冷胶、卡拉胶、刺槐豆胶。海藻酸钠是一种天然高分子成型剂，由海藻(海带，褐藻，马尾藻巨藻等可食用的海洋藻类植物)提取加工的副产物。海藻酸钠可做成各种凝胶，且保持良好的胶体形态，不发生渗液或收缩，机械性能良好，是一种稳定性能极好的新型载体和成型剂。现在化妆品领域的球形添加剂(鱼子精华颗粒，霍霍巴颗粒)多数是以海藻酸钠为载体和成型剂生产的。结冷胶又称凯可胶，是美国Kelco公司20世纪80年代开发的一种微生物食用胶。它是一种高分子线性多糖，可形成全透明的凝胶剂，其凝胶性能比黄原胶更为优越。结冷胶凝胶的凝固温度在30-45°C范围内，而凝胶的熔化温度既可低于又可高于100°C，这取决于阳离子类型和浓度等条件。同时阳离子的存在，可生成坚硬脆性凝胶，其硬度与结冷胶浓度 成正比，并且在较低的二价阳离子浓度时产生最大凝胶硬度。添加黄原胶、刺槐豆胶到结冷胶中，可使其凝胶硬度降低而弹性增强，从而获得一种理想的成膜材料和载体。卡拉胶又称角叉胶、爱尔兰浸膏和鹿角菜胶，这是由D-吡喃半乳糖及3，6_脱水半乳糖组成的高分子量多糖类硫酸酯的钙、镁、钾、钠、铵盐，根据分子中硫酸酯结合型态，卡拉胶分为3种类型k-型、λ -型、L-型等。k-卡拉胶被称之为钾敏卡拉胶；而L-卡拉胶则被称为钙过敏卡拉胶，L-卡拉胶与钙离子能形成完全不脱水收缩的、富有弹性的和非常粘的凝胶，它是唯一的冷冻-融化稳定型卡拉胶。K-卡拉胶与L-卡拉胶混用时，可提高凝胶的弹性又能防止脱水收缩。刺槐豆胶与卡拉胶混用可使凝胶变得更富有弹性而不脆，这两种胶的协同效应让我们又获得了一种非常好的丝肽成型剂和载体。刺槐豆胶，一种白色至黄色粉末，颗粒或扁平状片，无臭或带微臭，无色，主要含有甘露糖及半乳搪，分子量大约为30万道尔顿，是极为良好的增稠稳定剂。其最重要的特点是它与琼脂、卡拉胶及黄原胶等亲水胶体有良好的凝胶协同效应，可使复合后的用量水平很低并改善凝胶组织结构。目前为止，以天然高分子材料为载体和成膜剂包裹丝肽制成丝状产品应用在化妆品领域还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以天然高分子成膜材料包裹丝肽制成蚕丝状产品——蛋白蚕丝的方法，此蛋白蚕丝添加到化妆品中能完好保证丝状外观，达到即具有天然蚕丝水解蛋白的功效，又兼具天然蚕丝的外观的目的。本发明提供的技术方案一是以海藻酸钠为成膜剂和载体包裹丝肽，制成蛋白蚕丝，其具体方法是取海藻酸钠溶于水中配置O. 5 4%的海藻酸钠溶液I，再将丝肽粉末加入到溶液I中，充分混合，使得丝肽浓度为4 8%，得溶液II，然后使用锐孔装置，将溶液II以不间断成液滴的细流快速流入O. 5 4%氯化钙溶液中，得半透明丝状产物，30分钟后，取出用水洗至IOPPm以下，即得蛋白蚕丝产品。需要说明的是上述氯化钙溶液的量与海藻酸钠溶液II的体积比为2 :1 5 : 1，推荐使用体积比为3:1。
本发明提供的技术方案二是以结冷胶和刺槐豆胶复配为成膜剂和载体包裹丝肽，制成蛋白蚕丝，其具体方法是取结冷胶，刺槐豆胶和丝肽粉末加入到水中，配置成含O.1 I %的结冷胶和O. 05 O. 5%的刺槐豆胶，4 8%的丝肽，搅拌情况下将溶液加热到60 70度保温20分钟，让三种原料充分溶解，得溶液I ;取氯化钙溶于95%含量的乙醇，制成O. 5 4%的溶液，预先冷冻到5度左右备用，得溶液II，然后使用锐孔装置，将溶液I以不间断成液滴的细流快速流入溶液II中，得半透明丝状产物，30分钟后，取出用水洗至IOPPm以下，得蛋白蚕丝产品。需要说明的是上述氯化钙乙醇溶液II的量与载体和成膜剂溶液I的体积比为2 :1 5 : 1，推荐使用体积比为3 I。 本发明提供的技术方案三是以K-卡拉胶与L-卡拉胶复配作为丝肽的成膜剂和载体，并加入刺槐豆胶改善其凝胶性能，制成蛋白蚕丝。其具体方法是取K-卡拉胶、L-卡拉胶、刺槐豆胶和丝肽粉末加入到水中，配置成含等浓度的O. 05 1. 0%的K-卡拉胶和L-卡拉胶，O. 02 O. 05%的刺槐豆胶，4 8%的丝肽，搅拌情况下将溶液加热至沸腾，得溶液I ;取氯化钙溶于95%含量的乙醇，制成O. 5 4%的氯化钙溶液，预先冷冻到5度左右备用，得溶液II，然后使用锐孔装置，将溶液I以不间断成液滴的细流快速流入溶液II中，得半透明丝状产物，30分钟后，取出用水洗至IOPPm以下，即得蛋白蚕丝产品。需要说明的是上述氯化钙乙醇溶液II的量与载体和成膜剂溶液I的体积比为2 :1 5 : 1，推荐使用体积比为3 I。有益效果以上述三种方案获得的蛋白蚕丝具有良好的机械稳定性，能有效包裹丝肽，保证其活性，对温度和酸碱度有良好的耐受性，具有较长的保持期限，便于储存与运输。此蛋白蚕丝添加到透明化妆品体系中，仍能有效保持丝状外观和保障所包裹内容物丝肽的稳定性。蛋白蚕丝与化妆品其他成分配伍性良好，只有在使用化妆品时，蛋白蚕丝可轻易涂抹溶散，瞬间释放包裹的丝肽，被皮肤吸收。该蛋白蚕丝的直径可以依据锐孔的大小控制在O. 2 2MM。蛋白蚕丝的颜色可以依据添加的颜料不同呈现五彩缤纷的外观色彩，例如添加红色、黄色、蓝色、绿色的色淀，可以分别制成红色、黄色、蓝色、绿色的蛋白蚕丝，其他颜色可以以红黄蓝绿四色为基础颜色调配出来，极大丰富了蛋白蚕丝的颜色。另外，添加珠光颜料给蛋白蚕丝赋予珠光效果，让蛋白蚕丝更具吸引力。蛋白蚕丝可以添加到多种化妆品中，一类是以卡波为悬浮剂的精华和凝胶体系，如精华液，精华原液，按摩膏，果冻面膜等，另一大类是SF-1为悬浮剂表面活性剂体系，如透明洗面奶、透明沐浴露，透明洗发水等。
图1 :本发明的蛋白蚕丝原料；图2 :本发明的蛋白蚕丝悬浮在精华液中；
具体实施例方式实施例1 :以海藻酸钠为载体和成膜剂制得蛋白蚕丝，具体做法为以2克海藻酸钠溶于93ml水中配置成海藻酸钠溶液I。再将O.1克超细水分散钛白粉和5克丝肽粉末加入到溶液I中，充分搅拌和溶解，使得丝肽最终浓度为5%，海藻酸钠浓度为2%，得溶液II。然后使用注射器将溶液II快速注入300mL，4%的氯化钙溶液中，注射完毕静置30分钟，取出用水洗至IOPPm以下，得白色蛋白蚕丝。实施例2
蛋白蚕丝悬浮于透明保湿精华液，具体做法为在烧杯中依次加入O. 2克透明质酸钠，甘油5克，丙二醇5克，氨基酸保湿剂5克，I %用水预分散的型号941的卡波姆溶液20克，水50克，适量三乙醇胺，化妆品用防腐剂和香精，搅拌混合均匀即得，加入蛋白蚕丝2克，最后加水至100克。实施例3 蛋白蚕丝悬浮于保湿按摩啫喱，具体做法为在烧杯中依次加入O. 2克透明质酸钠，甘油5克，丙二醇5克，芦巴凝胶5克，30%的SF-1悬浮剂8克，水50克，适量三乙醇胺，化妆品用防腐剂和香精，最后加入蛋白蚕丝2克，搅拌混合均匀，最后加水至100克。实施例4 蛋白蚕丝悬浮于低刺激透明洗面奶，具体做法为在烧杯中加入50克水，1. 5克卡波姆940,搅拌分散,可用均质机均质分散,依次加入5克卡波伴侣1225和18克CAB-35，再依次加入O. 65克食盐，适量的香精，防腐剂和TEA，搅拌均匀，加入蛋白蚕丝3克搅拌分散均匀，最后加水至100克。
权利要求
1.以天然高分子材料包裹丝肽制成丝状产品——蛋白蚕丝，其特征在于以海藻酸钠为载体和成膜剂包裹丝肽，方案一的具体方法是取海藻酸钠溶于水中配置O. 5 4%的海藻酸钠溶液I，再将丝肽粉末加入到溶液I中，充分混合，使得丝肽浓度为4 8 %，得溶液11， 然后使用锐孔装置，将溶液II以不间断成液滴的细流快速流入O. 5 4%氯化钙溶液中，得半透明丝状产物，30分钟后，取出用水洗至IOPPm以下，即得蛋白蚕丝产品。上述氯化钙溶液的量与海藻酸钠溶液II的体积比推荐使用3 I。
2.以天然高分子材料包裹丝肽制成丝状产品——蛋白蚕丝，其特征在于以结冷胶和刺槐豆胶复配为成膜剂和载体包裹丝肽，制成蛋白蚕丝，方案二的具体方法是取结冷胶，刺槐豆胶和丝肽粉末加入到水中，配置成含O.1 I %的结冷胶和O. 05 O. 5%的刺槐豆胶， 4 8%的丝肽，搅拌情况下将溶液加热到60 70度保温20分钟，让三种原料充分溶解， 得溶液I ;取氯化钙溶于95%含量的乙醇，制成O. 5 4%的溶液，预先冷冻到5度左右备用，得溶液II，然后使用锐孔装置，将溶液I以不间断成液滴的细流快速流入溶液II中，得半透明丝状产物，30分钟后，取出用水洗至IOPPm以下，得蛋白蚕丝产品。上述氯化钙乙醇溶液II的量与溶液I的体积比推荐使用为3:1。
3.以天然高分子材料包裹丝肽制成丝状产品——蛋白蚕丝，其特征在于以K-卡拉胶与L-卡拉胶复配作为丝肽的成膜剂和载体，并加入刺槐豆胶改善其凝胶性能，制成人工蚕丝。方案三的具体方法是取K-卡拉胶、L-卡拉胶、刺槐豆胶和丝肽粉末加入到水中，配置成含等浓度的O. 05 1. 0%的K-卡拉胶和L-卡拉胶，O. 02 O. 05%的刺槐豆胶，4 8%的丝肽，搅拌情况下将溶液加热至沸腾，得溶液I ;取氯化钙溶于95%含量的乙醇，制成O.5 4%的氯化钙溶液，预先冷冻到5度左右备用，得溶液II，然后使用锐孔装置，将溶液 I以不间断成液滴的细流快速流入溶液II中，得半透明丝状产物，30分钟后，取出用水洗至 IOPPm以下，即得蛋白蚕丝产品。上述氯化钙乙醇溶液II的量与载体和成膜剂溶液I的体积比推荐使用为3 I。
4.以海藻酸钠为载体和成膜剂包裹丝肽的制备方法，其特征在于以2克海藻酸钠溶于93ml水中配置成海藻酸钠溶液I。再将O.1克超细水分散钛白粉和5克丝肽粉末加入到溶液I中，充分搅拌和溶解，使得丝肽最终浓度为5%，海藻酸钠浓度为2%，得溶液II。然后使用注射器将溶液II快速注入300mL，4%的氯化钙溶液中，注射完毕静置30分钟，取出用水洗至IOPPm以下，得白色蛋白蚕丝。
5.蛋白蚕丝的直径可以依据锐孔的大小控制在0.2 2MM。蛋白蚕丝的颜色可以依据添加的颜料不同呈现五彩缤纷的外观色彩，例如添加红色、黄色、蓝色、绿色的色淀，可以分别制成红色、黄色、蓝色、绿色的蛋白蚕丝，其他颜色可以以红黄蓝绿四色为基础颜色调配出来，极大丰富了蛋白蚕丝的颜色。另外，添加珠光颜料给蛋白蚕丝赋予珠光效果。
6.蛋白蚕丝可以添加到多种化妆品中，一类是以卡波为悬浮剂的精华和凝胶体系，如精华液，精华原液，按摩膏，果冻面膜等，另一大类是SF-1为悬浮剂表面活性剂体系，如透明洗面奶、透明沐浴露，透明洗发水等。
7.蛋白蚕丝悬浮于透明保湿精华液，其特征在于在烧杯中依次加入O.2克透明质酸钠，甘油5克，丙二醇5克，氨基酸保湿剂5克，I %用水预分散的型号941的卡波姆溶液20 克，水50克，适量三乙醇胺，化妆品用防腐剂和香精，搅拌混合均匀即得，加入蛋白蚕丝2 克，最后加水至100克。
8.蛋白蚕丝悬浮于保湿按摩啫喱，其特征在于在烧杯中依次加入O.2克透明质酸钠， 甘油5克，丙二醇5克，芦巴凝胶5克，30%的SF-1悬浮剂8克，水50克，适量三乙醇胺，化妆品用防腐剂和香精，最后加入蛋白香丝2克，揽祥混合均勻，最后加水至100克。
9.蛋白蚕丝悬浮于低刺激透明洗面奶，其特征在于在烧杯中加入50克水，1.5克卡波姆940，搅拌分散，可用均质机均质分散，依次加入5克卡波伴侣1225和18克CAB-35，再依次加入O. 65克食盐，适量的香精，防腐剂和TEA，搅拌均匀，加入蛋白蚕丝3克搅拌分散均匀，最后加水至100克。
全文摘要
本发明涉及一种蛋白蚕丝的制备方法，以及作为化妆品添加剂在化妆品领域的应用。本发明以天然高分子材料为载体和成膜材料包裹天然蚕丝水解蛋白——丝肽制成蚕丝状产品，添加到各种透明体系化妆品中，增加美感。上述作为载体和成膜材料的天然高分子材料是海藻酸钠、结冷胶、卡拉胶和刺槐豆胶。上述透明体系化妆品，一类是以卡波为悬浮剂的精华和凝胶体系，如精华液，精华原液，按摩膏，果冻面膜等，另一大类是SF-1为悬浮剂表面活性剂体系，如透明洗面奶、透明沐浴露，透明洗发水等。
文档编号A61Q5/02GK103013137SQ201110280370
公开日2013年4月3日 申请日期2011年9月20日 优先权日2011年9月20日
发明者于仁毅 申请人:于仁毅