专利名称：洗衣用洗涤剂颗粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及大的洗衣用洗涤剂颗粒。
背景技术：
WO 9932599描述了制造洗衣用洗涤剂颗粒的方法，所述方法是挤出法，在所述方法中，增效剂和表面活性剂(该表面活性剂包含硫酸盐或磺酸盐阴离子型表面活性剂作为主要组分)被送入在至少40°C、优选至少60°C温度下机械工作的挤出机中，并通过具有许多挤出孔的挤出头被挤出。在大多数实施例中，表面活性剂与增效剂一起以大于I份增效剂比2份表面活性剂的重量比供应给挤出机。挤出物明显需要进一步干燥。在实施例6中，PAS糊料被干燥和挤出。这种PAS条是现有技术中已知的。所述条通常是圆柱形形状，并且它们的长度超过它们的直径，如实施例2所述。US 7，022，660公开了用于制备具有涂层的洗涤剂颗粒的方法。发明概沭我们已经发现，可能具有一种提供减轻沾染(staining)的含染料的涂层。本发明还可以提高所述染料在产品储存时的光稳定性。在一个方面，本发明提供一种正交尺寸为x、y和z的涂覆洗涤剂颗粒，其中X是从I至2mm、y是从2至8mm (优选3至8mm)、和z是从2至8mm (优选3至8mm),其中所述颗粒包含:(i) 40至90重量％、优选50至90重量％的表面活性剂,其选自:阴离子型表面活性剂；和非离子型表面活 性剂；(ii) I至40重量％、优选20至40重量％的水溶性无机盐；(iii) 0.0001至0.1重量％的染料，优选0.001至0.01重量％的染料，其中所述染
料选自:阴离子型染料；和非离子型染料；(iv) O至3重量％、优选0.001至3重量％的香料，并且，其中所述无机盐和染料在所述洗衣用洗涤剂颗粒上作为涂层存在，而所述表面活性剂作为核存在。除非另有说明，所有重量％是指颗粒中以干重计的总百分比。在另一个方面，本发明提供了一种涂覆洗涤剂颗粒，它是表面活性剂多于无机固体的浓缩制剂。只有通过使所述涂层包覆柔软的表面活性剂，才能产生这种洗涤所需的单位用量降低的颗粒状浓缩物。向所述核添加溶剂将导致将所述颗粒转变为液体制剂。另一方面，具有更高量的无机固体将产生较低浓缩的制剂；高的无机含量将使制剂返回到常规的低表面活性剂浓度的粒状粉末。本发明的涂覆洗涤剂颗粒介于这两种常规(液体和粒状)形式之间。发明详沭皿优选地，所述涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒是曲面的。涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒可以是扁豆形的(形状像完整的干的小扁豆)、即扁椭球体，其中z和y是赤道直径,且X是极直径；优选y = z。
所述涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒可以是圆盘形状。优选地，涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒没有孔；也就是说，所述涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒没有贯穿过核的贯通通道，即所述涂覆的洗涤剂颗粒具有的拓扑亏格(topologicgenus)为零。趁表面活性剂涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒包含40至90重量％、优选50至90重量％的表面活性剂，最优选70至90重量％。一般而言，表面活性剂体系的非离子型和阴离子型表面活性剂可以选自下列文献描述的表面活性剂:Schwartz & Perry的"表面活性剂(SurfaceActive Agents)"第一卷，Interscience, 1949 年，和 Schwartz、Perry & Berch 的第二卷，Interscience, 1958 年；在 Manufacturing Confectioners Company 出版的现行版"McCutcheon 的乳化剂和洗漆剂(McCutcheon' s Emulsifiers and Detergents)"中或在 H.Stache 的第二版，Carl Hauser Verlag, 1981 年的"Tenside-Taschenbuch"中。优选地，所使用的表面活性剂是饱和的。阴离子型表面活性剂可以使用的合适的阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，所用的术语烷基包括较高级酰基的烷基部分。合适的合成的阴离子型洗涤剂化合物的例子是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，尤其是通过将从例如牛脂或椰子油产生的C8至C18的高级醇硫酸化而得到的那些；烷基C9至C2tl苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基Cltl至C15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是从牛脂或椰子油衍生的较高级醇和从石油衍生的合成醇的那些醚。最优选的阴离子型表面活性剂是月桂基醚硫酸钠(SLES)，特别优选具有I至3个乙氧基，C10至C15的烷基苯磺酸钠和C12至C18的烷基硫酸钠。适用的表面活性剂还有例如EP-A-328 177 (Unilever)中描述的那些(其显示出耐盐析性)，EP-A-070 074中描述的烷基多聚糖苷，和烷基单糖苷。所述表面活性剂的链可以是支链的或直链的。皂也可以存在。使用的脂肪酸皂优选含有约16至约22个碳原子，优选为直链构型。皂的阴离子贡献优选是总阴离子的O至30重量％。优选地，至少50重量％的阴离子型表面活性剂选自=C11至C15的烷基苯磺酸钠；和C12至C18的烷基硫酸钠。甚至更优选地，所述阴离子型表面活性剂是C11至C15的烷基苯磺酸钠。优选地，所述涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒中存在的阴离子型表面活性剂的水平是总表面活性剂的15至85重量％，更优选50至80重量％。非离子型表面活性剂可以使用的合适的非离子型洗涤剂化合物特别包括，具有疏水基和反应性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷(尤其是单独的环氧乙烷或其与环氧丙烷一起)的反应产物。优选的非离子型洗涤剂化合物是C6至C22的烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为5-25E0、 即每分子中含5至25个环氧乙烷单元，以及直链或支链的脂族C8至C18伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，通常5-50E0。优选地，所述非离子型化合物是10-50E0，更优选20-35E0。特别优选烷基乙氧基化物。
优选非离子型表面活性剂在所述涂覆的洗衣用洗涤剂颗粒中存在的水平是总表面活性剂的5至75重量％，更优选为总表面活性剂的10至40重量％。阳离子型表面活性剂可以作为次要成分存在，其水平优选是总表面活性剂的O至
5重量％。优选地，在干燥之前将所有表面活性剂混合在一起。可以使用常规的混合设备。可以通过挤出或碾压形成洗衣用洗涤剂颗粒的表面活性剂核，随后用无机盐涂覆。耐钙的表面活性剂体系在另一个方面，所使用的表面活性剂体系是耐钙的，因为这减少了对增效剂的需要，所以是优选的方案。优选不需要存在增效剂就能在硬水中有效洗涤的表面活性剂混合物。如果它们通过了下文中提出的测试的话，这样的混合物就被称为耐钙的表面活性剂混合物。然而，本发明也可以用于软水洗涤，所述软水是天然存在的或利用软水剂制成的。在这种情况下，耐钙性不再重要，并且可以使用并非耐钙的那些混合物。如下测试表面活性剂混合物的耐钙性:所讨论的表面活性剂混合物制成每升水0.7g表面活性剂固体的浓度，所述水含有足够的钙离子以产生40的French硬度(4x 10_3摩尔Ca2+)。向所述溶液添加其他不含硬度离子的电解质，例如氯化钠、硫酸钠和氢氧化钠，以将离子强度调节到0.05M和将pH调节到10。在样品制备之后15分钟测量波长540nm的光通过4mm样品的吸收。做十次测量并计算平均值。给出小于0.08的吸收值的样品被认为是耐钙的。满足上述耐钙性测试的表面活性剂混合物的例子包括下述的那些:其具有LAS表面活性剂(本身不是耐钙的)作为主要部分与一种或多种耐钙的其他表面活性剂(助表面活性剂)混合，产生充分耐钙以致可在很少或没有增效剂下使用并通过所给定的测试的混合物。合适的耐钙的助表面活性剂包括SLES 1-7E0，和烷基-乙氧基化物非离子型表面活性剂，特别是熔点低于40°C的那些。LAS/SLES表面活性剂混合物具有优于LAS非离子型表面活性剂混合物的泡沫特性，因此是需要高水平泡沫的手洗制剂中优选的。SLES可以使用的水平最多为表面活性剂混合物的30重量％。水溶性无机盐.
水溶性无机盐优选选自碳酸钠、氯化钠、硅酸钠和硫酸钠、或其混合物，最优选总水溶性无机盐的70至100重量％是碳酸钠。水溶性无机盐在颗粒上作为涂层存在。水溶性无机盐优选以将所述洗衣用洗涤剂颗粒的粘度降低至一个值的水平存在，在该值下所述颗粒是自由流动的。本领域技术人员将理解，虽然可以施加具有相同或不同涂层材料的多个涂层，但为操作简单和使涂覆的厚度最大化，优选单层涂覆。为了使洗涤剂颗粒的抗结块性能的结果最好，涂覆的量应该是所述颗粒的I至40重量％、优选20至40重量％、更优选25至35
重量％。所述涂层优选通过从水溶性无机盐的水溶液沉积而施加于表面活性剂核的表面上。或者，可以使用浆料进行涂覆。所述水溶液优选含有大于50g/L、更优选200g/L的所述盐。已经发现，所述涂覆溶液在流化床中的水性喷雾给出良好的结果， 并还可以在所述流化过程期间对洗涤剂颗粒产生轻微的圆滑作用。可能需要干燥和/或冷却来完成所述过程。优选的耐钙的涂覆洗衣用洗涤剂颗粒中的表面活性剂包含15至100重量％的阴离子型表面活性剂，表面活性剂的20至30重量％是月桂基醚硫酸钠。染料染料描述于K.Hunger 编辑的 Industrial Dyes, 2003, Wiley-VCH ISBN3-527-30426-6 中。用于本发明中的染料选自阴离子型和非离子型染料。阴离子型染料在pH 7的水性介质中是带负电的。阴离子型染料的实例参见颜色索引(Colour Index) (Society ofDyers and Colourists 和 American Association of Textile Chemists and Colorists2002)中的酸性和直接染料类别。阴离子型染料优选含有至少一个磺酸盐或羧酸盐基团。非离子型染料在pH 7的水性介质中是不带电的,实例发现于颜色索引(Colour Index)中的分散染料类别中。染料可以烷氧基化。烷氧基化染料优选具有以下的通式:染料-NR1R2 JR1R2基团连接到染料的芳香环。R1和R2独立地选自具有2个或更多个重复单元的聚氧化烯链，并且优选具有2-20个重复单元。聚氧化烯链的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油醚(glycidoloxide)、氧化丁烯及其混合物。优选的聚氧化烯链是[(CH2CR3HO) x (CH2CR4HO) yR5)，其中x+y < 5，其中y > I，并且z = 0-5，R3 选自:H、CH3、CH2O (CH2CH2O)zH 及其混合物；R4 选自:H、CH2O (CH2CH2O) ZH 及其混合物；以及R5选自:H、和CH3。用于本发明中的优选烷氧基化染料是:
权利要求
1.一种涂覆洗漆剂颗粒，其具有正交尺寸X、I和Z,其中X为I至2mm、y为2至8mm、和z为2至8mm,其中所述颗粒包含:(i)40至90重量％的表面活性剂，其选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂； (ii)I至40重量％的水溶性无机盐； (iii)0.0001至0.1重量％的染料，其中所述染料选自:阴离子型染料和非离子型染料；和 (iv)0至3重量％的香料， 其中所述无机盐和染料在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在，而所述表面活性剂作为核存在。
2.权利要求1的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料选自酸性染料、分散性染料和烷氧基化染料。
3.权利要求1或2的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料选自具有蒽醌、单偶氮、双偶氮、咕吨、酞菁、和吩嗪发色团的那些染料。
4.权利要求3的涂覆`洗涤剂颗粒，其中所述染料选自具有蒽醌和单偶氮发色团的那些染料。
5.权利要求1的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料选自非离子型染料。
6.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述无机盐充当增效剂。
7.权利要求6的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述无机盐包括碳酸钠。
8.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒的总表面活性剂包含15到85重量％的阴离子型表面活性剂和5到75重量％的非离子型表面活性剂。
9.权利要求1-7任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒的总表面活性剂包含15到100重量％的阴离子型表面活性剂，其中20到30重量％是月桂基醚硫酸钠。
10.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述阴离子型表面活性剂选自烷基苯横酸盐、烧基酿硫酸盐、烧基硫酸盐。
11.权利要求10的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述阴离子型表面活性剂选自具有I至3个乙氧基的月桂基酿硫酸纳、C10至C15烧基苯横酸纳和C12至C18烧基硫酸纳。
12.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述非离子型表面活性剂是10至50E0的非离子型表面活性剂。
13.权利要求12的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述非离子型表面活性剂是直链或分支的脂族C8至C18伯或仲醇与20至35个环氧乙烷基团的缩合产物。
14.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒总计包含20至40重量％的无机盐增效剂作为涂层。
15.权利要求14的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒包含25至35重量％的无机盐增效剂作为涂层。
16.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述颗粒包含O至15重量％的水。
17.权利要求16的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述颗粒包含I至5重量％的水。
18.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒占包装中洗涤剂制剂的10至100重量％。
19.权利要求18的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒占包装中洗涤剂制剂的50至100重量％。
20.权利要求19的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒占包装中洗涤剂制剂的80至100重量％。
21.权利要求20的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒占包装中洗涤剂制剂的90至100重量％。
22.前述权利要求任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中至少90至100%的涂覆洗涤剂颗粒中，最大与最小的 涂覆洗涤剂颗粒在x、y和z尺寸上的变化在20%以内。
全文摘要
本发明提供了一种扁豆状或圆盘状的涂覆洗涤剂颗粒，其具有正交尺寸x、y和z，所述颗粒包含(i)40至90重量％的表面活性剂，其选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂；(ii)1至40重量％的水溶性无机盐；(iii)0.0001至0.1重量％的染料，其中所述染料选自阴离子型染料和非离子型染料；和(iv)0至3重量％的香料，其中所述无机盐和染料在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在，而所述表面活性剂作为核存在。
文档编号C11D17/00GK103201373SQ201180049647
公开日2013年7月10日 申请日期2011年9月1日 优先权日2010年10月14日
发明者S·N·巴彻勒, A·P·查普尔, S·T·凯宁利, J·S·罗斯布拉德 申请人:荷兰联合利华有限公司