专利名称：包装的颗粒洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适用于以低剂量水平，例如，每次清洗低于40g使用的包装的颗粒浓缩洗涤剂组合物。具体地，涉及通过挤出和涂覆形成的颗粒洗涤剂组合物。
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背景技术：
理论上，具有改进的环境性能的颗粒洗涤剂组合物可以通过从所述组合物中消除提供有限的或未提供清洁作用的所有组分来设计。这种致密产品也会降低包装要求。然而，在实践中实现这一目标是困难的，因为颗粒洗涤剂组合物的制备通常需要使用不会对去污力产生显著影响但仍被包含在内以将液体成分结构化成固体的组分，以辅助加工和提高颗粒洗涤剂组合物的操作和稳定性。在我们的未决申请W02010/122050和W02010/122051中，我们提出了通过制造新
的颗粒洗涤剂组合物来解决这些问题。一般而言，使用包括以下步骤的方法进行制造:将表面活性剂混合物干燥、将其挤出以及切割挤出物，以形成具有大于2_的直径和大于0.2mm的厚度的硬核颗粒。然后将这些大的核颗粒优选进行涂覆，尤其是使用无机涂层涂覆。包含至少70重量％的这些具有挤出表面活性剂核的涂覆大颗粒的组合物不同于现有技术的挤出洗涤剂组合物，因为它们有很少的或没有固体结构化材料来使表面活性剂核硬化或结构化。相反地，它们使用低水分表面活性剂的混合物来获得硬度。表面活性剂的选择使得颗粒产生良好的去污力，甚至不需要任何常规的洗涤剂增效剂，因此消除了颗粒中对这些增效剂的需求。尽管挤出颗粒足够硬，使得能够切割成所需的形状而没有变形，但它们是吸湿的并且如果没有涂覆的话将会粘在一起。因此，通过在流化床中将无机材料，例如碳酸钠喷雾至核颗粒上来对其涂覆将是有利的。涂层和大的颗粒尺寸(直径5mm)的组合基本上消除了任何变形或结块的趋势，并且使得可以生产具有极好的光滑度和均一外观的大于常规洗涤剂颗粒的新 的自由流动组合物。令人惊讶地，尽管它们体积大并且密度高，但颗粒快速溶解，残留低，并形成具有极好初始去污力的清澈的洗涤液。在这些申请中没有公开进行包装或计量。关于致密或浓缩组合物已知的问题是消费者倾向于使用比推荐量更多的组合物，可能是由于他们熟悉先前较不浓缩的产品。已经提出各种提议来解决该问题，但我们现已发现颗粒从它们的容器中不可靠地流动的问题是接受高度浓缩颗粒洗涤剂组合物计量的主要问题。本发明的目的在于提供包装的颗粒浓缩洗涤剂组合物，其中组合物从所述包装中的流出更加可靠。发明简沭我们已经发现比常规粉末洗涤剂更大的和具有圆化表面的类似于“扁圆球体”或盘状的颗粒以可控的方式流动。不希望被理论所束缚，我们认为改进的流动性是由于尺寸和弯曲表面促进了流动和给料性能的改善。颗粒的弯曲形状和尺寸固有地产生低的表面积与体积比率，并导致了单位质量颗粒的接触面积小。在运动中时，更大的颗粒比较小的颗粒具有促进流动的更大的动量。
在一个方面中，本发明提供了包装的颗粒洗涤剂组合物，其中所述组合物包含大于40重量％的洗涤剂表面活性剂，至少70数量％的所述颗粒包含主要包含表面活性剂的核，和围绕所述核的基于涂覆颗粒10-45重量％量的水溶性涂层，每一涂覆颗粒具有正交尺寸x、y和z，其中X为0.2-2mm, y为2.5_8mm且z为2.5_8mm，所述包装的颗粒彼此具有基本上相同的形状和大小，其中X与y的比率为1: 2至1: 10，且X与z的比率为1: 2至1: 10，每个涂覆颗粒的表面在1、7和2平面内都是弯曲的。优选地，X与y的比率为1: 3至1: 7，x与z的比率为1: 3至1: 7。优选地,每个颗粒为涂覆颗粒，具有正交的尺寸X、y和Z,其中X为0.6-1.5mm, y为 3_6mm,且 z 为 3_6mm。优选所述涂层包含至少10重量％的水溶性盐。更优选所述水溶性盐包括无机盐。最优选它包括碳酸钠。所述涂层可以进一步含有少量羧甲基纤维素钠(SCMC)、硅酸钠、水溶性荧光剂、水溶性或水分散的遮蔽染料、颜料、着色染料及其混合物。在每一涂覆颗粒上的涂层量优选为所述颗粒的20-35重量％。所述包装的组合物中，包含所述核和涂层的颗粒的数量百分比优选为至少85%。所述涂覆颗粒优选包含0.001-3重量％的香料。所述涂覆颗粒的核优选包含少于5重量％，甚至更优选少于2.5重量％的无机材料。所述颗粒期望地为具有3-6mm的直径(y和z)和l_2mm的厚度(x)的扁圆球体。至少一些和优选大部分数量的颗粒可以是染了除白色以外的颜色，因为这使得它们的流动更容易看到并且更容易确定已经达到需要的剂量水平。已经发现多种颜色的，例如一些为蓝色和一些为白色颗粒对于剂量的最佳控制提供了更高的视觉精确度。可以通过染料、颜料或其混合物来赋予颜色。所述包装可以是常规采用的任何类型。它可以是透明的。它优选是可再密封的。最优选是它具有出口，所述出口的面积显著低于所述包装的最宽部分的面积。优选小于平行于水平面的最大横截面面积的25%。容器可以是由聚烯烃形成，包括但不限于:聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)和聚苯乙烯(PS)。容器可以是通过挤出、模塑制得，例如从预成型件吹塑或通过热成型或通过注射模塑形获得。所述容器或包装可以具有手柄和/或剂量测量装置，或勺子。测量装置可以是盖子。最优选它是螺旋盖，因为其提供了更可靠的保护，防止由于所述盖子在使用中被不正确地定位而进入大量的水。包装可以具有任何合适的尺寸。对浓缩洗涤剂组合物来说，这种可靠和较缓慢的流动被证明对于避免过度给量是非常重要的。研究已经显示消费者倾向于过度给量浓缩组合物，这对于他们的开销和环境都是不利的。虽然给量措施被频繁地提供，但仍被忽略。需要一种减慢倾倒出的颗粒组合物而不会导致阻滞流动的方式是期望的。阻滞流动会导致所述洗涤剂表面活性剂的颗粒浓缩组合物不受控流(slug)的最终的给量多出40重量％，这容易导致过度给量。特别是在粉末直接从容器中给量的情况下尤其如此，而这正是许多消费者的习惯，虽然已提供了方便的计量装置。即使使用计量装置，例如测量所需剂量的盖子，也可能装得过满导致溢出，这既脏乱又浪费。
令人惊讶地，我们已发现具有类似形状和大小的非球状的大颗粒的涂覆颗粒浓缩洗涤剂组合物提供缓慢的、稳定的和可预测的流动。试验期间观察到的给量行为表明消费者会发现这是一种非常易于给量至目标低水平的颗粒形式，例如每次清洗小于40g，可能甚至小于30g。我们确定这种有益的流动性能是由于颗粒甚至在填塞进包装后仍然保持流动的方式，以及由于所述流动是更缓慢和更可预测的；这延长了单位质量的产品的给量时间，因此在降低过度给量的可能性的同时增强了浓度信息。这种流动行为使大的非球形颗粒能够被包装进与通常用于粉末的包装相比更广泛的包装中。实际上，已成功地尝试了为液体洗涤剂设计了具有相对窄的倾出口的透明包装。由于所述流动性能不会被输送期间沉积或储存条件影响，因此所述颗粒也可以容易地从包装中S出。理想的是，所述容器是可再密封的以避免流动性能被大量湿气进入影响，这可以导致粘性。然而，所述大颗粒形式因为潜在连接点的数目减少，并且由于每个颗粒的质量大约为常规粉末的25倍，因此每个颗粒在它试图移动时所施加的力远大于常规粉末，从而减小了粘性的影响。因此，即使在略微潮湿的条件下，如在洗衣间中可能的情况，所述涂覆颗粒保持更可靠的缓慢流动。发明详沭颗粒由壳涂层和包含表面活性剂的核形成。涂覆颗粒在包装中的外观是非常令人满意，特别是当核颗粒是通过挤出形成的时。颗粒的制诰优选的制备方法阐述于PCT/EP2010/055256中。它包括将表面活性剂混合在一起，然后将它们干燥至含湿量低于I%。可以使用刮膜装置。优选的刮膜装置形式是刮膜蒸发器。一种这样的合适的刮膜蒸 发器是基于可从Ballestra S.p.A获得的刮膜蒸发器的“Dryex系统”。可供选择的干燥设备包括管式干燥器,例如Chemithon Turbo Tube 干燥器，和肥皂干燥器。离开刮膜干燥器的热的物质随后冷却并粉碎为合适尺寸的碎片以进料至挤出机中。同时冷却和粉碎成碎片可以方便地使用冷却辊进行。如果来自冷却辊的碎片不适合直接进料至挤出机中，则可以将其在研磨装置中研磨，和/或可以将其与其他液体或固体成分在混合和研磨装置中进行混合，例如带轧机。如此研磨或混合的材料理想地具有Imm或更小的颗粒尺寸以进料至挤出机。特别有利的是在工艺中于此时加入研磨助剂。具有IOnm到10 μ m的平均颗粒尺寸的颗粒材料优选用作研磨助剂。在这样的材料中，可以提及的实例为:aer0Sil ,alusil ,和 microsil 。挤出和切割干燥的表面活性剂混合物被挤出。挤出机提供了进一步混入除表面活性剂外的成分，或者甚至加入另外的表面活性剂的机会。然而，通常优选所有的表面活性剂，或者与水混合供应(即以糊状或以溶液形式)的其他表面活性剂被加入干燥器中，以确保可以使含湿量在干燥时降低和使进料与通过挤出机的材料是足够干燥的。因此能够混合进入挤出机的其他材料主要是在洗涤剂组合物中以非常低的水平使用的那些:例如荧光剂、遮蔽染料、酶、香料、硅酮消泡剂、聚合物添加剂、和防腐剂。现发现在挤出机中混合的这些其他材料的限值为大约10重量％，但是优选保持其最大值为5重量％。固体添加剂通常是优选的。液体，例如香料可以以最高2.5重量％，优选最高1.5重量％的水平添加。固体颗粒结构化(吸收液体)的材料或增效剂，例如沸石、碳酸盐、硅酸盐优选不加入待挤出的混合物中。由于非常干燥的LAS基进料材料具有自结构化性能，这些材料是不需要的。如果使用任何一种，总量应当小于5重量％，优选小于4重量％，最优选小于3重量％。在这样的水平下没有发生显著的结构化，并且无机颗粒材料为不同的目的加入，例如作为流动助剂以改进颗粒至挤出机中的进料。
离开挤出机的输出物通过模具板成型。挤出的材料在中央有相对于边缘膨胀的趋势。我们已经发现，如果圆柱形挤出物在其离开挤出机时被规则地切片，所得到的形状是具有两个凸端的短圆柱体。这些颗粒在本文中描述为扁圆球体或扁豆体(lentils)。这种形状在视觉上是令人满意的。
途覆
切片的挤出颗粒然后被涂覆。涂覆使得颗粒容易被着色。涂覆使得颗粒更适合用于可能长期暴露在高湿度下的洗涤剂组合物。
挤出的颗粒可以认为是具有主半径(major radius) “a”和次半径(minorradius) “b”的扁圆球体。因此，表面积⑶与体积(V)的比率可以如下计算:
权利要求
1.包装的颗粒洗涤剂组合物，其中所述组合物包含大于40重量％的洗涤剂表面活性齐U，至少70数量％的颗粒包含主要包含表面活性剂的核，和围绕所述核的基于涂覆颗粒10-45重量％的水溶性涂层，每一涂覆颗粒具有正交尺寸x、y和z，其中X为0.2_2mm，y为2.5-8mm且z为2.5_8mm，所述包装的颗粒彼此具有基本上相同的形状和大小，其中x与y的比率为1: 2至1: 10，X与z的比率为1: 2至1: 10，每个涂覆颗粒的表面在X、y和z平面内都是弯曲的。
2.根据权利要求1的包装的组合物，其中所述涂层包含至少10重量％的水溶性盐。
3.根据权利要求2的包装的组合物，其中所述盐包含无机盐。
4.根据权利要求3的包装的组合物，其中所述无机盐包括碳酸钠。
5.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中每个涂覆颗粒上的涂层量为20-35重量％
6.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述包装的组合物中，包含所述核和涂层的颗粒的数量百分比为至少85%。
7.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述涂覆颗粒包含0.001-3重量％的香料。
8.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述涂覆颗粒的核包含少于5重量％，优选少于2.5重量％的无机材料。
9.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述涂覆颗粒为扁圆球体。
10.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中在所述组合物中，大部分数量的所述颗粒具有除白色外的颜色。
11.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述包装是透明的。
12.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述包装是可再密封的。
13.根据权利要求11的包装的组合物，其中所述包装用螺纹盖再密封，所述螺纹盖也作为给量量具。
14.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述包装具有出口，所述出口的面积显著低于所述包装的最宽部分的面积，优选小于平行于水平面的最大横截面面积的25%。
15.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中所述组合物为洗衣洗涤剂组合物。
16.根据前述权利要求任一项的包装的组合物，其中X为y和z各自优选为3-6mm。
17.使用根据权利要求13的包装的组合物清洗衣物的方法，其包括从包装上移开可再密封的顶部，和倾斜所述包装直到所需量的其颗粒内容物已从所述包装中移出，优选所需量小于40g，更优选小于25g，然后将所需量给量至所述清洗中。
全文摘要
包装的颗粒洗涤剂组合物，其中所述组合物包含大于40重量％的洗涤剂表面活性剂，至少70数量％的颗粒包含主要包含表面活性剂的核，和围绕所述核的基于涂覆颗粒10-45重量％的水溶性涂层，每一涂覆颗粒具有正交尺寸x、y和z，其中x为0.2-2mm，y为2.5-8mm且z为2.5-8mm，所述包装的颗粒彼此具有基本上相同的形状和大小。
文档编号C11D17/00GK103154229SQ201180049089
公开日2013年6月12日 申请日期2011年5月6日 优先权日2010年10月14日
发明者J·M·邦萨尔, S·T·凯宁利 申请人:荷兰联合利华有限公司