洗衣洗涤剂颗粒的制作方法
【专利摘要】本发明提供扁豆状或圆盘形洗涤剂颗粒，其包含(i)表面活性剂、(ii)无机盐和(iii)染料，其中所述无机盐在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在，而所述表面活性剂和所述染料作为核存在。所述颗粒表现出减少的染色。
【专利说明】洗衣洗涤剂颗粒
【发明内容】
[0001 ] 本发明涉及大的洗衣洗涤剂颗粒。
[0002]发明背景
[0003]W09932599描述了制造洗衣洗涤剂颗粒的方法，其为挤出方法，其中将增效剂和表面活性剂(该表面活性剂包含硫酸化或磺酸化的阴离子表面活性剂作为主要组分)进料到挤出机内，在至少40°C，优选至少60°C的温度下机械加工，并通过具有多个挤出孔的挤出头挤出。在大部分实施例中，将表面活性剂与增效剂以超过1份增效剂比2份表面活性剂的重量比一起进料到所述挤出机中。所述挤出物显然需要进一步干燥。在实施例6中，将PAS糊状物干燥并挤出。这样的PAS条状物质(noodle)是现有技术中熟知的。如实施例2所述的，条状物质通常是圆柱形的，并且它们的长度超过它们的直径。
[0004]US7022660公开了制备具有涂层的洗涤剂颗粒的方法。
[0005]WO 2010/122051公开了涂覆洗涤剂颗粒和染料。
[0006]EP 2166077公开了包含核和染料的颗粒。
[0007]发明简沭
[0008]我们已经发现，可能得到包含染料的给出减少的染色的涂层。本发明还可以提高所述染料在产品中储存的光稳定性。
[0009]在一个方面，本发明提供涂覆洗涤剂颗粒，其具有正交尺寸x、y和z，其中X为0.5至2mm、y为2至8mm、和z为2至8mm,其中所述颗粒包含:
[0010](i)20至39wt%的表面活性剂，其选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂；
[0011](ii) 10至4(^1:%的无机盐,其选自碳酸钠和/或硫酸钠,其中至少5wt%的无机盐是碳酸钠；和
[0012](iii)0.0001至0.1wt%的染料,其中所述染料选自阳离子型染料、阴离子型染料和非尚子型染料；
[0013]其中所述无机盐在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在，而所述表面活性剂和所述染料作为核存在。
[0014]所述涂覆洗漆剂颗粒优选地包含15至40wt%、优选20至35wt%、更优选25至30界1:%的选自柠檬酸及其钠盐的活性剂,和2至8wt%、优选3至6wt%的膦酸酯螯合剂。
[0015]除非另有说明，否则所有wt%是指颗粒中以干重计的总百分比。
[0016]发明详沭
[0017]皿
[0018]优选地，所述涂覆的洗衣洗涤剂颗粒是曲面的。
[0019]涂覆的洗衣洗涤剂颗粒可以是扁豆状的(像完整的干燥小扁豆的形状)扁圆椭球，其中z和y是赤道直径，X是极直径；优选y = z。
[0020]涂覆的洗衣洗涤剂颗粒可以成型为盘状。
[0021]优选地，涂覆洗衣洗涤剂颗粒不具有孔；也就是说，涂覆洗衣洗涤剂颗粒不具有穿过核的通道，即，涂覆洗漆剂颗粒拓扑亏格(topologicgenus)为O。
[0022]核
[0023]表面活性剂
[0024]一般而言，表面活性剂体系的非离子和阴离子型表面活性剂可以选自下列文献描述的表面活性剂:Schwartz&Perry 的〃Surface Active Agents〃，第 I 卷,Interscience,1949 年,Schwartz, Perry&Berch 的第 2 卷，Interscience, 1958 年，ManufacturingConfect1ners Company 出版的现行版 ^McCutcheon's Emulsifiers and Detergents^ 或"Tenside-Taschenbuch", H.Stache 的第 2 版,CarI Hauser Verlag, 1981 年。优选地，使用的表面活性剂是饱和的。
[0025]阴离子表面活性剂
[0026]可以使用的合适阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含有约8至约22个碳原子的烷基基团的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，尤其是通过将产自例如牛脂或椰子油的高级C8-C18醇硫酸化获得的那些；烷基C9-C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10-C15苯磺酸钠；和烷基甘油醚硫酸钠，尤其是源自牛脂或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。最优选的阴离子型表面活性剂是月桂基醚硫酸钠(SLES)(特别优选具有1-3个乙氧基)、C10-C15烷基苯磺酸钠和C12-C18烷基硫酸钠。如EP-A-328177 (Unilever)中所述的显示出抗盐析性的那些表面活性剂、在EP-A-070074中所述的烷基多聚糖苷表面活性剂和烷基单糖苷也是合适的。表面活性剂的链可以是支链的或直链的。
[0027]也可以存在皂。所用的脂肪酸皂优选含有约16至约22个碳原子，优选是直链构造。来自皂的阴离子贡献优选占总阴离子的0_30wt%。
[0028]优选地，至少50wt%的阴离子型表面活性剂选自=C11-C15烷基苯磺酸钠、和C12-C18烷基硫酸钠。甚至更优选地，阴离子型表面活性为C11-C15烷基苯磺酸钠。
[0029]非离子表面活性剂
[0030]具体地，可以使用的合适的非离子型洗涤剂化合物包括具有疏水基和活性氢原子的化合物(例如，脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷(尤其是单独的环氧乙烷或其与环氧丙烷一起)的反应产物。优选的非离子型洗涤剂化合物是C6-C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，一般为5-25E0，即每分子5-25个环氧乙烷单元，以及直链或支链的脂族C8-C18伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，一般为5-50E0。优选地，非离子型是10-50E0，更优选20-35E0。特别优选烷基乙氧基化物。
[0031]优选地，将所有的表面活性剂混合，之后干燥。可以使用常规混合设备。所述洗衣洗涤剂颗粒的表面活性剂核可以通过挤压或碾压形成，接着涂覆无机盐。
[0032]耐钙的表面活性剂体系
[0033]在另一方面中，所用的表面活性剂体系是耐钙的，并且这是优选的方面，因为这降低了对增效剂的需求。
[0034]优选在硬水中达到有效去污力而不需要存在增效剂的表面活性剂混合物。如果它们通过在下文中列出的测试，将这样混合物称为耐钙表面活性剂混合物。然而，本发明也可以用于使用天然存在的或使用水软化剂制得的软水进行的洗涤。在这种情形中，钙耐受性不再重要，并可以使用除了耐钙混合物以外的混合物。
[0035]如下测试表面活性剂混合物的钙耐受性:
[0036]所测试的表面活性剂混合物以每升水0.7g表面活性剂固体的浓度来制备，其含有足量钙离子以使French硬度为40(4X10_3摩尔Ca2+)。将其他不含硬度离子的电解质(例如氯化钠、硫酸钠和氢氧化钠)加入溶液中，以将离子强度调节至0.05M且将pH调节至
10。在样品制备15分钟后，测量540nm波长光通过4mm样品的吸收。测量十次并计算平均值。产生小于0.08的吸收值的样品被认为是耐钙的。
[0037]满足上述钙耐受性测试的表面活性剂混合物的实例包括具有LAS表面活性剂主要部分(其自身不是耐钙的)与一种或多种其他耐钙的表面活性剂(助表面活性剂)混合，以产生在与少量增效剂或不与增效剂一起使用并且通过了给定测试的足够耐钙的混合物的那些。合适的耐钙助表面活性剂包括SLES 1-7E0，和烷基乙氧基化物非离子型表面活性剂，特别是熔点低于40°C的那些。
[0038]无机盐.
[0039]无机盐作为涂层存在于颗粒上。无机盐优选以将洗衣洗涤剂颗粒的粘度降至颗粒自由流动时的水平存在。
[0040]本领域技术人员将认识到尽管可以应用相同或不同涂层材料的多层涂层，但为了操作简便，并且使涂层的厚度最大化，优选单层涂层。
[0041]优选通过水溶性无机盐的水溶液的沉积，将涂层施加于表面活性剂核的表面。或者，涂覆可以使用浆料来进行。水溶液优选包含大于50g/L，更优选大于200g/L的盐。现已发现流化床中的涂层溶液的水性喷涂产生良好的结果，并且在流化过程中还可以产生洗涤剂颗粒的轻微制圆(rounding)。可能需要干燥和/或冷却来完成该方法。
[0042]染料
[0043]染料描述于K.Hunger 编辑的工业染料(Industrial Dyes) 2003Wiley-VCH ISBN3-527-30426-6 中。
[0044]在本发明中使用的染料选自阳离子型、阴离子型和非离子型的染料。阴离子染料在pH为7的水性介质中是带负电的。阴离子型染料的实例参见颜色索引(Colour Index)(Society of Dyers and Colourists和American Associat1n of Textile Chemists andColorists)中的酸性和直接染料类别。阴离子型染料优选含有至少一个磺酸盐或羧酸盐基团。非离子型染料在pH 7的水性介质中是不带电的，实例参见颜色索引(Colour Index)中的分散染料类别。阳离子型染料在PH 7的水性介质中是带正电的，优选所述正电荷是在季胺侧基上。
[0045]染料可以烷氧基化。烷氧基化染料优选具有以下的通式:染料-NR1Ry NR1R2基团连接到染料的芳香环。R1和R2独立地选自具有2个或更多个重复单元的聚氧化烯链，并且优选具有2-20个重复单元。聚氧化烯链的实例包括氧化乙烯、氧化丙烯、缩水甘油醚、氧化丁烯及其混合物。
[0046]优选的聚氧化烯链是[(CH2CR3HO)x(CH2CR4HO)yR5]，其中x+y≥5，其中y > I和z=0-5，R3 选自:H、CH3> CH2O (CH2CH2O) ZH 及其混合物；R4 选自:H、CH2O (CH2CH2O) ZH 及其混合物，以及R5选自:H和CH3。
[0047]用于本发明中的优选烷氧基化染料是:
[0048]
【权利要求】
1.一种涂覆洗漆剂颗粒，其具有正交尺寸X、y和Z,其中X为0.5至2mm、y为2至8mm、和z为2至8mm,其中所述颗粒包含: (i)20至39wt%的表面活性剂，其选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂； (ii)10至40wt%的无机盐,其选自碳酸钠和/或硫酸钠，其中至少5wt%的无机盐是碳酸钠；和 (iii)0.0OOl至0.lwt%的染料,其中所述染料选自阳离子型染料、阴离子型染料和非离子型染料； 其中所述无机盐在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在，而所述表面活性剂和所述染料作为核存在，其中所述染料选自具有蒽醌、单偶氮、双偶氮、咕吨、酞菁、和吩嗪发色团的染料。
2.权利要求1的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料选自酸性染料、分散染料和烷氧基化染料。
3.根据权利要求1或2的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料具有吩嗪发色团。
4.根据权利要求1或2的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料选自具有蒽醌和单偶氮发色团的染料。
5.根据权利要求1的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述染料选自非离子型染料。
6.根据前述权利要求中任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述涂覆洗涤剂颗粒的总表面活性剂包括15至85wt%的阴离子型表面活性剂和5至75wt%的非离子型表面活性剂。
7.根据前述权利要求中任一项的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述颗粒包含O至15wt%的水。
8.根据权利要求7的涂覆洗涤剂颗粒，其中所述颗粒包含I至5wt%的水。
9.包含权利要求8的涂覆洗涤剂颗粒的洗涤剂制剂，其中所述涂覆洗涤剂颗粒占包装中所述洗涤剂制剂的50至100wt%。
10.包含权利要求9的涂覆洗涤剂颗粒的洗涤剂制剂，其中所述涂覆洗涤剂颗粒占包装中所述洗涤剂制剂的80至10wt%。
11.包含权利要求9或10的涂覆洗涤剂颗粒的洗涤剂制剂，其中至少90至100%的所述涂覆洗漆剂颗粒中，最大与最小的涂覆洗漆剂颗粒在x、y和z尺寸上的变化在20%以内。
【文档编号】C11D3/40GK104185676SQ201380016666
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2013年2月15日 优先权日:2012年4月3日
【发明者】S·N·巴彻勒, A·P·查普尔, S·T·科宁利 申请人:荷兰联合利华有限公司