一种具有自组装功能的无铬鞣革用含醛高分子复鞣剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种具有自组装功能的无铬鞣革用含醛高分子复鞣剂，其特征在于所述复鞣剂的组装单元是含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂组成，其中含醛(甲基)丙烯酸树脂是通过不饱和醛和（甲基）丙烯酸自由基共聚合制得。本发明根据组装单元间随pH值降低而增强的氢键组装作用，通过选择合适分子结构使体系在需要的pH值组装、沉淀并选择性填充于皮胶原纤维间起到复鞣填充作用，同时由于复鞣剂组分带有醛基，可与皮胶原纤维中的氨基共价键结合，具有一定的鞣制效果，能在一定程度上提高无铬鞣革的湿热稳定性，可以赋予无铬鞣皮革接近于铬鞣革复鞣后的物理力学性能和较好的柔软丰满性、手感等。
【专利说明】一种具有自组装功能的无铬鞣革用含醛高分子复鞣剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及无铬鞣革复鞣领域，具体涉及一种具有自组装功能的无铬鞣革用含醛高分子复鞋剂。
【背景技术】
[0002]复鞣在制革工序中有“点金术”的美誉。通过复鞣，可以将鞣制后的皮革质量进一步提升，使成革丰满、柔软，并具有更好的挠曲性和弹性。在传统制革工业中，高分子树脂复鞣剂因其制备和应用工艺成熟，且具有活性基团多、结构可调性好等优点，而获得了广泛的使用，是目前用量最大的复鞣材料，这其中又以丙烯酸树脂复鞣剂的使用最为普遍，其次为聚氨酯树脂复鞣剂。
[0003]在传统制革工业中，高分子树脂复鞣剂是通过其分子链上的活性基团与铬盐的阴阳电荷配位络合达到复鞣效果。然而随着人们环保意识的日益增强以及各国安全、环保法规的确立和日益强化，传统制革所采用的铬鞣法越来越受到限制，无铬鞣技术正越来越多的应用在皮革生产中。无铬鞣技术生产的皮革不含铬的现实使得传统的高分子树脂复鞣剂再不能像过去一样通过与铬的配位络合达到复鞣效果。在无铬鞣革复鞣中，高分子复鞣剂只能通过与皮胶原上的蛋白分子产生一定的氢键、疏水键、库仑力等作用才能达到复鞣填充效果，而这些非共价键作用只有在低pH值(2.0?3.0)下才会显得比较明显且结合随着PH变化通常是可逆的。当采用保持低pH值的鞣制方法时，成革粒面效果会很差且后续的染色加脂会受到严重影响，这样生产的皮革是无商业价值的。因此设计一种在无铬鞣革复鞣中可以在合理PH值下实现固定、填充，从而达到良好复鞣效果的复鞣剂是清洁化制革工业的迫切需求。
[0004]中国专利(CN103255243A)公开了一种柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂的制备方法，方法首先是基于蓖麻油酸甲酯与马来酸酐进行酯化反应生成蓖麻油酸甲酯的马来酸单酯，并用氢氧化钠中和得到蓖麻油酸甲酯马来酸单酯钠盐单体；然后将蓖麻油酸甲酯马来酸单酯钠盐单体在水性体系中与乙烯基类单体进行自由基共聚得到侧链含蓖麻油酸甲酯结构长链亲油基的丙烯酸树脂复鞣剂。该发明称，由于该聚合物复鞣剂的主链上均匀分布着较为舒展的长直链烯烃基侧链，将其用于铬鞣革的复鞣，可柔软革纤维，赋予坯革一定的防水性，同时该发明的制备方法省去了蓖麻油的酯交换(或醇解)反应，简化了生产路线，降低了生产成本。但该复鞣剂复鞣对象是铬鞣革，复鞣原理依旧是利用丙烯酸树脂的羧基与铬盐阴阳电荷配位从而达到复鞣填充效果，而无铬鞣革中不含铬，所以对无铬鞣革复鞣的参考价值较低。
[0005]中国专利(CN103255243A)公开了一种含醛基的氢键复合型无铬树脂鞣剂的制备方法，是由占复合物质量70-90wt%的含醛丙烯酸树脂、占复合物质量10-30wt%的非离子型聚氨酯表面活性剂，在为复合物质量ι-?ο倍的蒸馏水中通过氢键复合而制得。该发明称，由于含有醛基，可与皮胶原中的氨基以共价键牢固结合，在不使用其他鞣剂的情况下，即可使皮革获得较高的湿热稳定性，并且保持了丙烯酸树脂良好的选择填充性，皮革柔软丰满。然而该发明制备的是无铬鞣剂而不是无铬复鞣剂，主要体现的是醛基与氨基共价交联带来的鞣制效果，且在氢键复合中没有形成组装结构，使得鞣后的无铬鞣革稳定性不够高，因此参考价值不高。
[0006]本发明以含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂为组装单元，基于氢键自组装构建了一种含醛无铬鞣革复鞣剂，并通过醛基的引入，使其具有一定的鞣制效果。本发明中的含醛(甲基)丙烯酸树脂是(甲基)丙烯酸和不饱和醛为原料合成的，其在提供良好复鞣填充性能的同时，醛基的存在具有增强鞣制效果的作用；三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂是以单封端聚氧乙烯醚、多异氰酸酯和聚氧丙烯醚为原料合成的，具有增加复鞣填充的效果。该无铬鞣革用含醛高分子复鞣剂用于无铬鞣革复鞣的原理是:一、通过选择合适的分子结构使得在恰当复鞣PH值下，丙烯酸树脂主链上的羧酸根变为羧酸，并与三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂上的聚氧乙烯醚嵌段通过氢键作用发生自组装并形成稳定不易受外界环境影响的阶梯状结构，这种高分子之间的氢键作用会越来越多的取代高分子与水的氢键作用，使得氢键自组装物沉淀出来达到复鞣效果；二、丙烯酸树脂中带有醛基，可与皮胶原纤维中的氨基共价键结合，具有一定的鞣制作用，从而赋予无铬鞣革良好的湿热稳定性和物理力学强度。该含醛(甲基)丙烯酸树脂整体上可赋予无铬鞣皮革接近于铬鞣革复鞣后的湿热稳定性、物理力学性能和较好的填充增厚性等，成革丰满柔软，具有较好的手感。此外本专利在制备过程中未添加任何有机溶剂，具有绿色和环保的优点。
【发明内容】
[0007]为了加快推进清洁化无铬鞣技术的工业化进程，本发明的目的是提供一种含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂基于氢键自组装构建的无铬鞣革复鞣剂的制备方法，系先分别制得含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树月旨，并然后在一定条件下，基于氢键自组装构建无铬鞣革复鞣剂。
[0008]本发明所提供的一种含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂基于氢键自组装构建的无铬鞣革复鞣剂的特征在于:
1、本发明制得的无铬鞣革用含醛高分子复鞣剂，其含醛(甲基)丙烯酸树脂带有醛基，在提供良好复鞣填充性能的同时，醛基能与皮胶原纤维的氨基发生共价键交联，展现一定的鞣制作用，从而可在无铬鞣剂鞣制的前提下，赋予皮革更高的湿热稳定性和物理力学强度和一定的抗汗、抗水性。
[0009]2、本发明利用彼此间具有氢键作用的两种均聚物或无规共聚物可以通过氢键构建自组装体的思想，以有氢键作用的含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂为组装单元，构建了一种无铬鞣革复鞣剂。本发明所提供的基于氢键自组装构建无铬鞣革复鞣剂的合成工艺不添加任何有机溶剂，符合绿色生态环保的发展潮流。
[0010]3、本发明制得的无铬鞣革含醛高分子复鞣剂组分的分子结构与氢键作用的强弱和复鞣体系亲水性具有一定的相互关系，通过选择合适分子结构的含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，使得含醛无铬鞣革复鞣剂能在需要的复鞣PH值下实现组装、沉淀和一定的共价键交联，从而达到良好的复鞣填充效果。
[0011]本发明是通过下述特定技术方案实现的:
本发明所述的一种含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂基于氢键自组装构建的无铬鞣革复鞣剂的制备工艺分为三部分，即含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成、三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成和含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的构建。
[0012]
第一部分含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成，其中各组分的质量配比为:
(甲基)丙烯酸70-90
不饱和醛10-30
碱5-10
蒸馏水200-600
水溶性引发剂0.1-0.5
其中(甲基)丙烯酸树脂是通过下述特定工艺来制得的:
(A)将碱与蒸馏水混合，配制成10-30%wt的碱溶液；
(B)向反应容器中加入加入蒸馏水、(甲基)丙烯酸和不饱和醛，搅拌10-30min；
(C)加入水溶性引发剂，搅拌10-30min；
(D)升温到60-900C，反应 2-6h ；
(E)降温到30°C，滴加碱液调节pH值至6.0-7.5，即得含醛(甲基)丙烯酸树脂； 第二部分三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成，其中各组分的质量配比为:
多异氰酸酯1-20
聚氧丙烯醚20-70
单封端聚氧乙烯醚30-80
蒸馏水100-500
催化剂0.1-0.3
三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂通过以下特定工艺制得:
(A)在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对聚氧丙烯醚和单封端聚氧乙烯醚减压蒸懼120min,除去水分；
(B)向已干燥出水的反应容器中加入聚氧丙烯醚，搅拌中升温到60-80°C；
(C)向反应容器中加入催化剂，搅拌1min；
(D)向反应容器中滴加多异氰酸酯，15-30min内滴加完，搅拌反应2h；
(E)向反应容器中加入单封端聚氧乙烯醚，搅拌反应2h；
(F)降温到30°C，高速搅拌下加入蒸馏水，即可得三嵌段非离子型双亲聚氨酯；
第三部分含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的组分质量配比为:
含醛(甲基)丙烯酸树脂50-80
三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂20-50
含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂通过以下特定工艺制得:
(A)向反应容器中加入含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，搅拌10-30min；
(B)在30min内滴加入三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，然后在40-60°C下搅拌Ih； (B)降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
[0013]其中:聚氧丙烯醚为数均分子量为400，1000,2000中的一种或几种组成的混合物；单封端聚氧乙烯醚(甲氧基封端的聚氧乙烯醚)为数均分子量为500，750，1000中的一种或几种组成的混合物；多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)，4，4，- 二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(Iroi)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的一种或几种组成的混合物；碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或三乙醇胺中的一种；不饱和醛为丙烯醛或丁烯醛；水溶性引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵；所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡。
[0014]本发明的优点在于:通过选择合适分子结构的含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，使无铬鞣革复鞣剂渗透进无铬鞣皮革内后，可以在无铬环境中，利用醛基和皮胶原纤维上的氨基产生共价键交联，产生一定的鞣制效果，赋予无铬鞣后的皮革更好的性能；同时在需要的PH值下通过氢键自组装形成稳定的阶梯状结构沉淀，并从而达到很好的填充复鞣效果。此外，本发明在无铬鞣革复鞣剂组分的合成过程中未添加任何有机溶剂，符合绿色环保的发展潮流。
[0015]
【具体实施方式】:
实施例一
1.含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成
向带有搅拌器、回流冷凝管的四颈瓶中加入在140g蒸馏水、13.02g丙烯酸单体和5.58g丙烯醒。开动搅拌器,搅拌混合30min ;加入0.02g过硫酸铵,继续搅拌1min后,升温至80°C ;于80°C反应2h,降温冷却至30°C后,用配好的10wt%的氢氧化钠水溶液调节体系pH至6.0。即制得固含量为10wt%的含醛(甲基)丙烯酸树脂。
[0016]2.三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成
在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对聚氧丙烯醚和单封端聚氧乙烯醚减压蒸馏120min，除去水分。向带有搅拌器、温度计的四颈瓶中加入5.6g的分子量为1000聚氧丙烯醚，搅拌下加热至80°C，加入0.0lg的二月桂酸二丁基锡，搅拌混合lOmin，然后滴加2.8g的甲苯二异氰酸酯(TDI)，15min内滴加完，搅拌反应2h。后加入8.4g分子量为1000单封端聚氧乙烯醚，继续反应2h。然后冷却至30°C，高速搅拌下加入140g蒸馏水，即制得固含量为10 wt %的三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂。
[0017]3.含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的构建
向反应容器中加入50g固含量为10wt%含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，再向反应容器中30min内滴加入50g固含量为10wt%三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，搅拌lh，降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
[0018]实施例二
1.含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成
向带有搅拌器、回流冷凝管的四颈瓶中加入在140g蒸馏水、13.02g丙烯酸单体和5.58g丙烯醒。开动搅拌器,搅拌混合30min ;加入0.02g过硫酸铵,继续搅拌1min后,升温至80°C ;于80°C反应2h,降温冷却至30°C后,用配好的10wt%的氢氧化钠水溶液调节体系pH至6.0。即制得固含量为10wt%的含醛(甲基)丙烯酸树脂。
[0019]2.三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成
在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对聚氧丙烯醚和单封端聚氧乙烯醚减压蒸馏120min，除去水分。向带有搅拌器、温度计的四颈瓶中加入5.6g的分子量为1000聚氧丙烯醚，搅拌下加热至80°C，加入0.0lg的二月桂酸二丁基锡，搅拌混合lOmin，然后滴加2.8g的甲苯二异氰酸酯(TDI)，15min内滴加完，搅拌反应2h。后加入8.4g分子量为1000单封端聚氧乙烯醚，继续反应2h。然后冷却至30°C，高速搅拌下加入140g蒸馏水，即制得固含量为10 wt %的三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂。
[0020]3.含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的构建
向反应容器中加入80g固含量为10wt%含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，再向反应容器中30min内滴加入20g固含量为10wt%三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，搅拌lh，降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
[0021]实施例三
1.含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成
向带有搅拌器、回流冷凝管的四颈瓶中加入在140g蒸馏水、13.02g丙烯酸单体和5.58g丙烯醒。开动搅拌器,搅拌混合30min ;加入0.02g过硫酸铵,继续搅拌1min后,升温至80°C ;于80°C反应2h,降温冷却至30°C后,用配好的10wt%的氢氧化钠水溶液调节体系pH至6.0。即制得固含量为10wt%的含醛(甲基)丙烯酸树脂。
[0022]2.三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成
在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对聚氧丙烯醚和单封端聚氧乙烯醚减压蒸馏120min，除去水分。向带有搅拌器、温度计的四颈瓶中加入5.6g的分子量为2000聚氧丙烯醚，搅拌下加热至80°C，加入0.0lg的二月桂酸二丁基锡，搅拌混合lOmin，然后滴加
2.8g的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI )，15min内滴加完，搅拌反应2h。后加入8.4g分子量为500单封端聚氧乙烯醚，继续反应2h。然后冷却至30°C，高速搅拌下加入140g蒸馏水，即制得固含量为10 Wt %的三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂。
[0023]3.含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的构建
向反应容器中加入50g固含量为10wt%含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，再向反应容器中30min内滴加入50g固含量为10wt%三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，搅拌lh，降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
[0024]实施例四
1.含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成
向带有搅拌器、回流冷凝管的四颈瓶中加入在140g蒸馏水、26.04g丙烯酸单体和
11.16g丙烯醒。开动搅拌器，搅拌混合30min ;加入0.02g过硫酸铵,继续搅拌1min后，升温至80°C ;于80°C反应2h，降温冷却至30°C后，用配好的20wt%的氢氧化钠水溶液调节体系PH至6.0。即制得固含量为20wt%的含醛(甲基)丙烯酸树脂。
[0025]2.三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成
在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对聚氧丙烯醚和单封端聚氧乙烯醚减压蒸馏120min，除去水分。向带有搅拌器、温度计的四颈瓶中加入11.2g的分子量为1000聚氧丙烯醚，搅拌下加热至80°C，加入0.0lg的二月桂酸二丁基锡，搅拌混合lOmin，然后滴加5.6g的异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)，15min内滴加完，搅拌反应2h。后加入16.8g分子量为1000单封端聚氧乙烯醚，继续反应2h。然后冷却至30°C，高速搅拌下加入140g蒸馏水，即制得固含量为20 wt %的三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂。
[0026]3.含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的构建
向反应容器中加入50g固含量为20wt%含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，再向反应容器中30min内滴加入50g固含量为20wt%三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，搅拌lh，降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
[0027]实施例五
1.含醛(甲基)丙烯酸树脂的合成
向带有搅拌器、回流冷凝管的四颈瓶中加入在160g蒸馏水、13.02g丙烯酸单体和5.58g丙烯醒。开动搅拌器,搅拌混合30min ;加入0.02g过硫酸钾,继续搅拌1min后,升温至80°C ;于80°C反应2h,降温冷却至30°C后,用配好的10wt%的氢氧化钠水溶液调节体系pH至6.0。即制得固含量为10wt%的含醛(甲基)丙烯酸树脂。
[0028]2.三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的合成
在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对聚氧丙烯醚和单封端聚氧乙烯醚减压蒸馏120min，除去水分。向带有搅拌器、温度计的四颈瓶中加入5.6g的分子量为400聚氧丙烯醚，搅拌下加热至80°C,加入0.0lg的二月桂酸二丁基锡，搅拌混合1min,然后滴加2.8g的异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)，15min内滴加完，搅拌反应2h。后加入8.4g分子量为1000单封端聚氧乙烯醚，继续反应2h。然后冷却至30°C，高速搅拌下加入140g蒸馏水，即制得固含量为10 wt %的三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂。
[0029]3.含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣体系的构建
向反应容器中加入50g固含量为10wt%含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，再向反应容器中30min内滴加入50g固含量为10wt%三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，搅拌lh，降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
【权利要求】
1.本发明专利涉及一种具有自组装功能的无铬鞣革用含醛高分子复鞣剂，特征在于组装单元是含醛(甲基)丙烯酸树脂和三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂；含醛(甲基)丙烯酸树脂是通过不饱和醛和(甲基)丙烯酸自由基共聚合制得；三嵌段非离子双亲聚氨酯树脂是通过单封端聚氧乙烯醚、多异氰酸酯和聚氧丙烯醚逐步聚合制得。
2.其中组装单元质量占组装体总质量的比例如下: 含醛(甲基)丙烯酸树脂50-80% 三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂20-50% 其中，三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂的组分质量配比为:多异氰酸酯1-20聚氧丙烯醚20-70 单封端聚氧乙烯醚30-80蒸馏水100-500催化剂0.1-0.3 三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂通过以下特定工艺制得: 在120°C，真空度为0.09MPa的条件下分别对单封端聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚减压蒸懼120min,除去水分； 向已干燥除水的反应容器中加入聚氧丙烯醚，搅拌中升温到60-80°C ； 向反应容器中加入催化剂，搅拌1min ； 向反应容器中滴加二异氰酸酯，15-30min内滴加完，搅拌反应2h ； 向反应容器中加入单封端聚氧乙烯醚，搅拌反应2h ； 降温到30°C，高速搅拌下加入蒸馏水，即可得三嵌段非离子型双亲聚氨酯； 含醛(甲基)丙烯酸树脂组分的质量配比为: (甲基)丙烯酸70-90不饱和醛10-30碱5-10蒸馏水200-600 水溶性引发剂0.1-0.5 其中含醛(甲基)丙烯酸树脂是通过下述特定工艺来制得的: 将碱与蒸馏水混合，配制成10-30%wt的碱溶液； 向反应容器中加入蒸馏水、(甲基)丙烯酸和不饱和醛，搅拌10-30min ； 加入水溶性引发剂，搅拌10-30min ； 升温到60-90°C，反应2-6h ； 降温到30°C，滴加碱液调节pH值至6.0-7.5，即得含醛(甲基)丙烯酸树脂； 含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂通过以下特定工艺制得: 向反应容器中加入含醛(甲基)丙烯酸树脂，升温至40-60°C，搅拌10-30min ； 在30min内滴加入三嵌段非离子型双亲聚氨酯树脂，然后在40-60°C下搅拌Ih ； 降温至30°C即得含醛氢键自组装无铬鞣革复鞣剂。
3.根据权利要求1所述的一种具有自组装功能的无铬鞣革含醛高分子复鞣剂的制备方法，其特征在于:所述的聚氧丙烯醚为数均分子量为400，1000，2000中的一种或几种组成的混合物；单封端聚氧乙烯醚(甲氧基封端的聚氧乙烯醚)为数均分子量为500，750，1000中的一种或几种组成的混合物；多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)，4，4，_ 二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(Iroi)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的一种或几种组成的混合物；不饱和醛为丙烯醛或丁烯醛；碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或三乙醇胺中的一种；水溶性引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵；所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡。
【文档编号】C14C3/22GK104498649SQ201510011478
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2015年1月12日 优先权日:2015年1月12日
【发明者】金勇 , 李汉平 申请人:四川大学