本发明属于纺织化工技术领域，具体涉及一种梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂及其制备方法及应用。
背景技术：
涤棉纺织品因其优良的服用性能，广泛用于日常穿着、生活家纺以及工业防护领域，但是纺织品因为易燃易吸水的缺点，影响了它在某些特殊行业(消防服、林业防护服等)的应用，同时具有阻燃拒水多功能性的纺织品越来越受人们的欢迎。通常织物拒水整理采用的是含氟整理剂，此类拒水整理剂因含全氟辛烷磺酸(pfos)等有害物质，已被欧盟和美国市场禁用。水性聚氨酯是一种绿色环保材料，相比于溶剂型聚氨酯，它以水作为分散介质，在使用过程中不会对环境造成污染。通过在聚氨酯链段中引入梳状的烷烃长链，烘焙时烷烃长链在织物表面有序排列，从而起到拒水的效果。
专利201610935976.7公开了一种用于纺织品的阻燃拒水整理剂，但是在制备过程中引入了氟元素，容易对环境造成污染。专利201610796436.5公开了一种纳米复合阻燃剂的制备方法，但是这种阻燃剂和拒水剂的配伍性不好。在阻燃拒水整理加工过程中，阻燃剂和拒水剂很难在织物上起到协同效果。如果先做拒水整理再做阻燃整理，那么阻燃剂的带液率较低，织物上吸附的阻燃剂较少，阻燃效果较差，而且会使拒水效果降低；若先做阻燃整理再做拒水整理，那么阻燃效果同样会变差。因此，开发一种使织物同时具有阻燃和拒水功能，且两者不相互影响的整理剂具有重要的现实意义。
技术实现要素：
针对现有的水性聚氨酯耐水性差的缺点，本发明在聚氨酯分子主链上引入梳状长链烷烃，从而达到拒水效果；同时在分子链末端引入卤素，达到阻燃效果，解决了阻燃拒水在织物上协同效果差的问题，且没有在聚氨酯分子链上引入氟元素，具有安全环保的特点。
本发明提供的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，其结构通式如式i所示：
其中：
a为10～20的任意整数；
b为5～15的任意整数；
c为10～20的任意整数；
d为1～5的任意整数；
r1为含卤素醇的残基(不含羟基)；
所述的含卤素醇类优选自三氯叔丁醇、2,2,2-三氯乙醇、氯丁醇、1,3-二氯丙醇、2,4-二氯苄醇、3,4-二氯苄醇、2,6-二氯苄醇、三溴乙醇、2,3-二溴-1-丙醇、1,3-二溴-2-丙醇和三溴新戊醇中的至少一种；
r2为长链脂肪醇c12～c22脂肪醇的残基；
所述的长链脂肪醇优选为c12～c22脂肪醇，更进一步优选自十二醇、十四醇、十六醇、十八醇和二十二醇中的至少一种；
a1为二异氰酸酯的残基(不含－nco基团)；
所述的二异氰酸酯优选自甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；
a2为小分子多元醇的残基；
所述的小分子多元醇优选自三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、己三醇和季戊四醇中的至少一种；
a3为软段多元醇的残基；
所述的软段多元醇优选聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚丁烯二醇、聚丁二烯二醇和端羟基聚硅氧烷中的至少一种；
a4为含亲水基团或链段的多元醇的残基；
所述的含亲水基团或链段的多元醇优选含叔胺结构的二元醇、含羧酸结构的二元醇、含磺酸结构的二元醇和聚乙二醇中的至少一种。
本发明提供的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂的制备方法，包括下述步骤：
(1)在惰性气体保护下及催化剂存在下，使二异氰酸酯与小分子多元醇，进行反应，制得-nco封端的预聚体i；然后加入计量的长链脂肪醇，进行支化反应，制得含两个-nco封端并且带长链烷烃支链的预聚体ⅱ；
(2)聚氨酯的制备：将计量的二异氰酸酯、预聚体ⅱ、软段多元醇混合均匀，在50～100℃反应1～2h(使-nco含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入含亲水基团或含亲水链段的多元醇，在35～60℃反应1～2h(使-nco含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；
(3)含卤素醇类封端：将预聚体ⅲ与含卤素醇进行封端反应，直至-nco含量为零，然后降温至40℃以下加入中和剂进行中和反应，最后进行乳化，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
步骤(1)中所述催化剂可选自下述至少一种：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、羧酸钾、羧酸铋。
步骤(1)中所述催化剂以溶液的形式加入，所述溶液中的溶剂为酮类溶剂；此处催化剂主要是参与全程所有-nco与-oh的反应。所述酮类溶剂可为丙酮、丁酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己酮或二异丁酮，优选为丁酮。催化剂溶液中，催化剂与酮类溶剂稀释比(质量比)优选1:1～3。
所述的催化剂溶液的用量为反应体系全部物质总质量的0.02～0.1％。
步骤(1)中所述二异氰酸酯、小分子多元醇、长链脂肪醇的摩尔比3～4:1:1～2；
步骤(1)中所述小分子多元醇与步骤(3)中所述软段多元醇摩尔比为0.5～1.5:1；
步骤(2)中所述二异氰酸酯中的-nco与步骤(3)中所述软段多元醇、步骤(3)中所述含亲水基团或链段的多元醇以及步骤(2)中小分子多元醇中的-oh总和的摩尔比为1.2～2.0:1；
步骤(2)中所述含亲水基团或含亲水链段的多元醇的用量为反应体系全部物质总质量的5％～10％。
步骤(1)中制备预聚体i的反应的反应温度为50～100℃，反应时间为1～2h。
步骤(1)中所述支化反应的反应温度为50～100℃，反应时间为1～2h。
步骤(2)中所述软段多元醇在使用之前需在20℃脱水2h。
步骤(3)中所述含卤素醇与预聚体iii中未反应-nco摩尔比为1.05～1.3:1。
步骤(3)中所述的中和剂与步骤(2)中所述含亲水基团或含亲水链段的多元醇摩尔比为1.2～2:1。
步骤(3)中所述封端反应的反应温度为50～100℃，反应时间为1～4h。
步骤(3)中所述中和反应的反应温度为15～55℃，反应时间为0.5～1h。
所述的二异氰酸酯优选自甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
所述的小分子多元醇优选三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、己三醇和季戊四醇中的的至少一种。
所述的长链脂肪醇优选为c12～c22脂肪醇，更进一步优选自十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇和二十二烷醇中的至少一种。
所述的软段多元醇优选聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚丁烯二醇、聚丁二烯二醇和端羟基聚硅氧烷中的至少一种；所述的软段多元醇的分子量为1000～3000。
所述的含亲水基团或链段的多元醇优选含叔胺结构的二元醇、含羧酸结构的二元醇、含磺酸结构的二元醇和聚乙二醇中的至少一种；
所述的含卤素醇类优选自三氯叔丁醇、2,2,2-三氯乙醇、氯丁醇、1,3-二氯丙醇、2,4-二氯苄醇、3,4-二氯苄醇、2,6-二氯苄醇、三溴乙醇、2,3-二溴-1-丙醇、1,3-二溴-2-丙醇和三溴新戊醇中的至少一种；
所述中和剂优选自氢氧化钾、三乙胺、氨水、甲酸、乙酸、磷酸和盐酸中的至少一种。
所述乳化在高速乳化设备中进行。所述乳化转速为：2000r/min～5000r/min；所述乳化时间为0.5h～2.5h。
本发明的另一个目的是提供一种采用上述梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂对织物进行整理的方法。
本发明所提供的对织物进行整理的方法，包括下述步骤：将本发明提供的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配制成浓度为50g/l～150g/l(具体可为100g/l)的工作液，采用一浸一轧的方式处理织物；然后将浸轧后的织物进行热定型。
其中，所述一浸一轧的带液率在50％～80％(具体可为70％)。
所述热定型的温度为120℃～160℃，定型时间为60s～120s。
所述织物可为涤纶、锦纶或棉织物。
本发明的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂制备外界条件和设备与目前合成水性聚氨酯乳液的制备外界条件和设备基本相同。
本发明制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，具有如下优点和效果：(1)在聚氨酯分子主链上引入梳状长链烷烃，高温烘培时在织物表面形成有序排列，从而达到拒水效果；同时该拒水剂合成过程中不含氟元素，对环境无污染，安全环保；(2)梳状聚氨酯主要由主链结构和支链结构决定，通过改变合成原料的种类、含量和分子结构，从而达到功能的可设计性；(3)聚氨酯分子链用廉价的含卤素醇类封端，达到极好的阻燃效果；(4)通过将烷烃长链和卤素引入分子主链，克服了阻燃和拒水协同效果不好的缺点，赋予了织物优良的阻燃和拒水性能；(5)通过在聚氨酯分子链中引入氯、溴、磷等阻燃元素，制备具有反应活性的阻燃剂，相比于添加型阻燃剂，织物会具有更持久的阻燃性能。梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂原料廉价易得、制备加工工艺简单、安全环保；使织物同时具有阻燃和拒水功能，而且两者不相互影响。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，但本发明并不局限于此，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的十八烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的甲苯二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚醚二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表1所示。
表1涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例2
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol异佛尔酮二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的十八烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚醚二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表2所示。
表2涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例3
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的十八烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚醚二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表3所示。
表3涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例4
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将24mol甲苯二异氰酸酯与6mol季戊四醇及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入12mol的十八烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、33mol的聚醚二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入24mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表4所示。
表4涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例5
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的十八烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚硅氧烷二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表5所示。
表5涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例6
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的二十二烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚硅氧烷二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表6所示。
表6涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例7
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的二十二烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚硅氧烷二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的二羟甲基丙酸，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的三乙胺中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表7所示。
表7涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例8
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的二十二烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、36mol的聚硅氧烷二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的氯丁醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表8所示。
表8涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能
实施例9
梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂配方
一、制备
将上述配方中的各原料按本发明的制备方法制得梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。具体制备方法为：将1份二月桂酸二丁基锡催化剂用两份的丁酮稀释溶解，搅拌均匀后，得到催化剂溶液；在惰性气体氮气保护下，将18mol甲苯二异氰酸酯与6mol三羟甲基丙烷及2ml催化剂溶液在60℃反应1.5h制得-nco基团封端的预聚体i，然后加入6mol的二十二烷醇，在70℃反应1h进行支化反应，制得含两个-nco基团的预聚体ⅱ；将82mol的异佛尔酮二异氰酸酯、预聚体ⅱ、18mol的聚硅氧烷二元醇1000、18mol的聚醚二元醇1000(用之前在120℃脱水2h)混合均匀，在80℃反应2h(-nco基团含量达到设定值)时，降温至30℃，然后加入21mol的n-甲基二乙醇胺，在45℃反应1.5h(-nco基团含量达到设定值)，即可得到预聚体ⅲ；将预聚体ⅲ与58mol的三溴乙醇混合均匀，在60℃反应3h(-nco基团含量为零)，降温至40℃以下加入21mol的醋酸中和30min，最后在高速乳化设备中以2000r/min转速乳化2h，即可得到梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂。
二、应用
将上述制备得到的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂，配置成100g/l的工作液，分别整理涤纶、锦纶、棉织物，加工过程步骤如下：
(1)浸轧处理：使用本实施例制备的梳状聚氨酯阻燃拒水整理剂工作液，采用一浸一轧的方式处理三种织物，带液率在70％左右。
(2)热定型处理：将浸轧过本实施例阻燃拒水整理剂的织物在定型机上进行热定型，定型温度为150℃，定型时间为90s。按照aatcc22-2001淋水测试法测试其拒水性能，按照gb/t5455-1997垂直燃烧法测试其阻燃性能，实验结果如表9所示。
表9涤纶、锦纶、棉织物整理后的阻燃性能和拒水性能