本发明涉及染料组合物，具体的说是一种染涂一体染色、印花用黄色染料浆状组合物及其应用。
背景技术：
纺织品染色、印花一般可分为染料染色、印花和涂料染色、印花两种。染料染色、印花通常是通过染料本身的分子间力或活性基团与纤维作用进行染色、印花。涂料染色、印花是通过涂料染色、印花浆中的粘合剂以物理粘合的方式和织物相结合。通常来说染料印花后得到的染色、印花产品更环保，甲醛含量低，色泽鲜亮，色牢度较好，同时手感柔软，印花部位不粘手；涂料印花工艺简单，印花成本低，基本没有三废产生。
将染料染色、印花与涂料染色、印花相结合，兼顾其各自的优点，同时对其缺陷做相互补充，不失为一种染色、印花的新途径。中国发明专利cn105970671a，一种染涂一体染色、印花浆状组合物，cn106049091a，一种染涂一体染色、印花用染料浆状组合物，cn106087464a，一种染色、印花工艺，提出的染料染涂一体印花、染色技术，将涂料染色、印花和染料染色、印花有机地结合在一起，有效提高了染料的利用率，减少了浮色，在免水洗或少水洗条件下表现出较高的牢度水平，具有较好的生产应用价值。
采用染涂一体染色、印花技术进行纺织品印染越来越多地被国内印染厂家所采用。本发明所述染料组合物就是一种适用于染涂一体染色、印花的黄色染料组合物产品，该组合物可以很好地适用于染涂一体染色、印花技术。
技术实现要素：
本发明旨在提供染涂一体染色、印花用黄色染料浆状组合物及其应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种染涂一体黄色染料浆状组合物，组合物为染料、助剂和水混合得混合浆料，细化后得到染涂一体染色/印花用分散染料组合物；其中，染料为式(1)和式(2)所示的染料，所述(2)所示的染料为(2-1)和/或式(2-2)所示的染料；
所述式(1)为：
r1选自：h、ch3或c2h5；
x1、x2、x3分别独立选自：cl、no2、
所述式(2-1)为：
r2、r3分别独立选自：
x4、x5分别独立选自：h、cl或br；
所述式(2-2)为：
y1、y2、y3分别独立选自h或
所述组合物各成分按重量百分比计，助剂5-30％、水10-89.5％，余量为染料；所述式(1)与式(2)所示的染料质量比为2-10:1。
优选，所述式(1)为：
r1选自：h、ch3或c2h5；
x1、x2、x3分别独立选自：cl、no2或
所述式(2-1)为：
r2、r3分别独立选自：
x4、x5分别独立选自h或cl；
所述式(2-2)为：
y1、y2、y3分别独立选自h或
所述混合得混合浆料通过细化处理(研磨处理)使混合浆料粒径d90为0.1-2μm，即得到黄色染涂一体染色/印花用染料组合物。
所述助剂包括多元醇、消泡剂、复合表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂中的一种或多种。
所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种或几种；
所述消泡剂选自有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂、改性多元醇消泡剂、有机酯类复合物消泡剂；
所述复合表面活性剂选自：表面活性剂rsf-20、表面活性剂rsf-30、表面活性剂rsf-40、表面活性剂ls-40、表面活性剂ls-60、表面活性剂ls-80、表面活性剂bc-50、表面活性剂bc-52；
所述阴离子表面活性剂选自萘磺酸-甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷缩合物、椰子油醇环氧乙烷缩合物、三异丙基苯酚环氧乙烷缩合物、木质素磺酸钠、蓖麻油油酸甘油醇、十二烷基苯磺酸钠、间甲酚-甲醛-亚硫酸钠缩合物扩散剂ss、扩散剂n、扩散剂mf、扩散剂cnf、甲基萘磺酸甲醛缩合物、甲酚(或苯酚)磺酸钠甲醛缩合物、2-萘酚磺酸甲醛缩合物、酚醛树脂磺化物、分散剂cs、脂肪酸盐型阴离子表面活性剂、磺酸盐型阴离子表面活性剂、硫酸盐型阴离子表面活性剂、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂、磺基琥珀酸酯型阴离子表面活性剂、脂肪酸型阴离子表面活性剂、肽缩合物型阴离子表面活性剂；
所述非离子表面活性剂选自脂肪醇醚型非离子表面活性剂、烷基酚醚型非离子表面活性剂、烷基胺醚型非离子表面活性剂、聚醚型非离子表面活性剂、脂肪酸聚烷氧化物酯型非离子表面活性剂、蓖麻油聚氧乙烯型非离子表面活性剂、羊毛脂聚氧乙烯型非离子表面活性剂、山梨醇聚氧乙烯型非离子表面活性剂、甘油酯型非离子表面活性剂、山梨醇酯型非离子表面活性剂、脂肪酸烷胺型非离子表面活性剂、烷基醇酰胺型非离子表面活性剂、烷基糖苷型非离子表面活性剂、烷基吡咯烷酮型非离子表面活性剂；
所述两性离子表面活性剂选自甜菜碱型两性离子表面活性剂、咪唑啉型两性离子表面活性剂、氨基酸型两性离子表面活性剂、磷脂型两性离子表面活性剂中的一种或多种组合。
所述水为：自来水、去离子水、蒸馏水、高纯水、超纯水组合物中的一种或多种。
所述复合表面活性剂优选自：表面活性剂rsf-40；
所述阴离子表面活性剂优选自萘磺酸-甲醛缩合物、木质素磺酸钠、间甲酚-甲醛-亚硫酸钠缩合物扩散剂ss、扩散剂n、扩散剂mf、扩散剂cnf、甲基萘磺酸甲醛缩合物、甲酚(或苯酚)磺酸钠甲醛缩合物、2-萘酚磺酸甲醛缩合物、酚醛树脂磺化物、分散剂cs、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂中的一种或多种组合；
所述非离子表面活性剂选自脂肪醇醚型非离子表面活性剂、烷基酚醚型非离子表面活性剂、烷基胺醚型非离子表面活性剂、聚醚型非离子表面活性剂、脂肪酸聚烷氧化物酯型非离子表面活性剂、脂肪酸烷胺型非离子表面活性剂、烷基醇酰胺型非离子表面活性剂、烷基糖苷型非离子表面活性剂、烷基吡咯烷酮型非离子表面活性剂中的一种或多种组合；
所述两性离子表面活性剂选自甜菜碱型两性离子表面活性剂、咪唑啉型两性离子表面活性剂、磷脂型两性离子表面活性剂中的一种或多种组合。
一种染涂一体黄色染料浆状组合物的应用，所述组合物在作为纺织品染涂一体染色/印花中染料浆的应用。
一种染涂一体黄色染料，黄色染料为所述黄色染色/印花染料组合物与其他助剂和水配制得到；其中，其他助剂为染色/印花助剂、配浆助剂、增稠剂和ph值调节剂中的几种；
染色/印花浆料具体组成如下(重量百分比)：
上述所述染色/印花助剂组成如下(重量百分比)：
所述染色、印花助剂中粘合剂选自纯丙粘合剂、苯丙粘合剂、丁苯粘合剂、丁腈粘合剂、有机硅粘合剂、有机硅改性丙烯酸酯粘合剂、聚氨酯粘合剂等中的一种或多种可用于染涂一体染色/印花助剂的粘合剂；
所述染色、印花助剂中柔软剂选自：季铵盐型、脂肪酸酯型、右蜡型、聚乙烯型、有机硅树脂型等阳离子型柔软剂，有机硅类柔软剂，脂肪酸盐软片类柔软剂，双十八烷基二甲基氯化铵，酯基季铵盐型柔软剂，阳离子gemini表面活性剂，高分子聚乙烯蜡、聚二甲基硅氧烷、端羟基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷等中的一种或多种可用于染涂一体染色/印花助剂的柔软剂。
所述染色、印花助剂中交联剂选自：jq-1、jq-1e、jq-2e、jq-4、jq-5、jq-6、papi、可乳化mdi、四异氰酸酯、封闭异氰酸酯等氰酸酯类交联剂，聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷等多元醇类交联剂，缩水甘油醚类交联剂，氯化锌、氯化铝、硫酸铝、硫磺、硼酸等无机物交联剂，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙二醛、氮丙啶等有机物交联剂，正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三甲基硅氧烷、氨基改性硅氧烷、羧基改性硅氧烷、羟基改性硅氧烷、乙烯基硅氧烷等有机硅类交联剂，对甲苯磺酸、对甲苯磺酰氯等苯磺酸类交联剂，二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、tac、丙烯酸丁酯、hea、hpa、hpma、mma等丙烯酸酯类交联剂，过氧化二异丙苯、过氧化2，4-二氯苯甲酰等有机过氧化物交联剂，异丙醇铝、醋酸锌、乙酰丙酮钛等金属有机化合物交联剂，多功能聚碳化二亚胺类交联剂等中的一种或多种可用于染涂一体染色/印花助剂的交联剂。
所述染色、印花助剂中扩散剂、乳化剂、消泡剂等助剂选自：海藻酸钠、聚丙烯酰胺、n-甲基-n油酰基氨基乙磺酸钠、萘磺酸-甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷缩合物、椰子油醇环氧乙烷缩合物、三异丙基苯酚环氧乙烷缩合物、木质素磺酸钠、蓖麻油油酸甘油醇、十二烷基苯磺酸钠、间甲酚-甲醛-亚硫酸钠缩合物扩散剂ss、扩散剂n、扩散剂mf、扩散剂cnf、甲基萘磺酸甲醛缩合物、甲酚(或苯酚)磺酸钠甲醛缩合物、2-萘酚磺酸甲醛缩合物、酚醛树脂磺化物、分散剂cs；脂肪酸盐型、磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸酯盐型、磺基琥珀酸酯型、脂肪酸/肽缩合物型阴离子表面活性剂；铵盐型、季铵盐型、氧化铵型阳离子表面活性剂；甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型、磷脂型两性离子表面活性剂；脂肪醇醚型、烷基酚醚型、烷基胺醚型、聚醚型、脂肪酸聚烷氧化物酯型、蓖麻油聚氧乙烯型、羊毛脂聚氧乙烯型、山梨醇聚氧乙烯型、甘油酯型、山梨醇酯型、脂肪酸烷胺型、烷基醇酰胺型、烷基糖苷型、烷基吡咯烷酮型非离子表面活性剂；醇类、酸类、胺类、酰胺类、酯类、醚类、酮类、聚合物类、蓖麻油类、羊毛脂类等其他表面活性剂；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯、苯乙烯与顺丁烯二酸酐共聚物、明胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇、硫脲、有机硅消泡剂、矿物油消泡剂、聚醚类消泡剂、三聚甘油月桂酸酯、四聚甘油月桂酸酯、六聚甘油月桂酸酯、三聚甘油单硬脂酸酯、三聚甘油油酸酯等中的一种或多种可用于染涂一体染色/印花助剂的其他助剂；
所述染色、印花助剂中水为：自来水、去离子水、蒸馏水、高纯水、超纯水等可用于染料染色/印花染涂一体印花助剂的水；
所述染色、印花浆料中增稠剂选自：白炭黑、钠基膨润土、有机膨润土、硅藻土、凹凸棒石土、分子筛、硅凝胶等无机增稠剂，甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羧丙基纤维素等纤维素类增稠剂，淀粉、明胶、海藻酸钠、干酪素、瓜尔胶、甲壳胺、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、天然橡胶、羊毛脂、琼脂等天然高分子及其衍生物，聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯、改性石蜡树脂、卡波树脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯共聚乳液、顺丁橡胶、丁苯橡胶、增稠剂pf、聚氨酯、改性聚脲、低分子聚乙烯蜡等合成高分子增稠剂，氨基醇络合型钛酸酯等络合型有机金属化合物增稠剂等中的一种或多种可用于染色/印花浆料的增稠剂，所述染色/印花浆料的粘度范围选自500-30000厘泊。
所述染色/印花浆料中ph调节剂选自：柠檬酸、己二酸、柠檬酸钾、乳酸、富马酸、磷酸氢三钠、酒石酸、柠檬酸一钠、苹果酸、磷酸、乙酸、盐酸等酸度调节剂，2-氨基-2-甲基-1-丙醇、n-甲基乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丁基乙醇胺、n-氨丙基-甲基乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、丁基二乙醇胺等有链烷醇胺，氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等无机碱调节剂等中的一种或多种可用于染色、印花浆料的ph调节剂，所述染色/印花浆料的ph范围选自4-10。
所述染色/印花浆料中配浆助剂选自：海藻酸钠、聚丙烯酰胺、n-甲基-n油酰基氨基乙磺酸钠、萘磺酸-甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷缩合物、椰子油醇环氧乙烷缩合物、三异丙基苯酚环氧乙烷缩合物、木质素磺酸钠、蓖麻油油酸甘油醇、十二烷基苯磺酸钠、间甲酚-甲醛-亚硫酸钠缩合物扩散剂ss、扩散剂n、扩散剂mf、扩散剂cnf、扩散剂wax、渗透剂sa-50、交联剂cla-80、甲基萘磺酸甲醛缩合物、甲酚(或苯酚)磺酸钠甲醛缩合物、2-萘酚磺酸甲醛缩合物、酚醛树脂磺化物、分散剂cs；脂肪酸盐型、磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸酯盐型、磺基琥珀酸酯型、脂肪酸/肽缩合物型阴离子表面活性剂；铵盐型、季铵盐型、氧化铵型阳离子表面活性剂；甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型、磷脂型两性离子表面活性剂；脂肪醇醚型、烷基酚醚型、烷基胺醚型、聚醚型、脂肪酸聚烷氧化物酯型、蓖麻油聚氧乙烯型、羊毛脂聚氧乙烯型、山梨醇聚氧乙烯型、甘油酯型、山梨醇酯型、脂肪酸烷胺型、烷基醇酰胺型、烷基糖苷型、烷基吡咯烷酮型非离子表面活性剂；醇类、酸类、胺类、酰胺类、酯类、醚类、酮类、聚合物类、蓖麻油类、羊毛脂类等其他表面活性剂；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯、苯乙烯与顺丁烯二酸酐共聚物、明胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇、硫脲、有机硅消泡剂、矿物油消泡剂、聚醚类消泡剂、三聚甘油月桂酸酯、四聚甘油月桂酸酯、六聚甘油月桂酸酯、三聚甘油单硬脂酸酯、三聚甘油油酸酯、柔软剂等中的一种或多种可用于染涂一体染色/印花浆的其他助剂。
将按照上述获得的染涂一体染色/印花浆料组合物应用于染色、印花工艺中；工艺中发色过程选自汽蒸或烘焙中的一种；发色温度为160-210℃；发色时间为1-30分钟；发色后的纺织品可以水洗、还原洗、再水洗，也可直接水洗后烘干，或不经过水洗、还原洗过程；具体工艺选自：纺织品→印花→烘干→汽蒸→水洗→还原洗→水洗→烘干→整理→印花成品；纺织品→印花→烘干→汽蒸→水洗→烘干→整理→印花成品；纺织品→印花→烘干→汽蒸→烘干→整理→印花成品；纺织品→印花→烘干→烘焙→水洗→还原洗→水洗→烘干→整理→印花成品；纺织品→印花→烘干→烘焙→水洗→烘干→整理→印花成品；纺织品→印花→烘干→烘焙→整理→印花成品等染色、印花工艺中的一种。
具体：工艺过程是将待处理纺织品依次经印花→烘干→发色→整理，进而获得印花成品；其中，发色与整理过程间可再经洗涤和烘干；所述发色温度为160-210℃；发色时间为1-30分钟；
所述发色采用汽蒸或烘焙的方式；所述洗涤可采用多次的水洗和/或还原洗方式。
所述工艺为待处理纺织品依次经印花→烘干→汽蒸→水洗→还原洗→水洗→烘干→整理，进而获得印花成品；其中汽蒸温度为160-210℃，汽蒸时间为1-30分钟。
所述工艺为待处理纺织品依次经印花→烘干→汽蒸→水洗→烘干→整理，进而获得印花成品；其中汽蒸温度为160-210℃，汽蒸时间为1-30分钟。
所述工艺为待处理纺织品依次经印花→烘干→汽蒸→整理，进而获得印花成品，其中汽蒸温度为160-210℃，汽蒸时间为1-30分钟。
所述工艺为待处理纺织品依次经印花→烘干→烘焙→水洗→还原洗→水洗→烘干→整理，进而获得印花成品，其中烘焙温度为160-210℃，烘焙时间为1-30分钟。
所述工艺为待处理纺织品依次经印花→烘干→烘焙→水洗→烘干→整理，进而获得印花成品，烘焙温度为160-210℃，烘焙时间为1-30分钟。
所述工艺为待处理纺织品依次经印花→烘干→烘焙→整理，进而获得印花成品，其中烘焙温度为160-210℃，烘焙时间为1-30分钟。
所述汽蒸或烘焙温度为160-190℃，汽蒸或烘焙时间为1-10分钟。
本发明所具有的优点：
本发明染色、印花用黄色分散染料浆状组合物用于分散染料染涂一体染色或印花；通过将式(1)、式(2-1)和/或式(2-2)分散染料与助剂和水一起配成分散浆，通过细化处理，可以制备得到染涂一体染色、印花用分散染料浆状组合物。该组合物与染涂一体印花助剂、增稠剂和水可以配制得到染涂一体印花浆。采用该印花浆用于疏水性纺织材料进行印花时，印花前过程与传统染料印花相似，可通过圆网、平网印花机将浆状组合物承印于纺织材料表面。高温发色过程中，绝大多数分散染料通过分子间力与疏水纤维材料结合，印花浆料中的印花助剂在分散染料高温发色的同时，交联固化成膜，使未与纤维结合的浮色粘附于纤维表面。本发明分散染料组合物用于疏水纺织材料的染色和印花可以兼顾染料染色、印花和涂料染色、印花的优点，在保证高升华、水洗和干、湿摩擦牢度的同时，又具有鲜艳的色彩、柔软的手感，同时还可避免传统分散染料染色、印花过程中高浓度色水的产生，是一种清洁环保的分散染料染色、印花产品。
通过上述染色、印花用分散染料浆状组合物进行染色、印花工艺若选用水洗、还原洗等过程，洗完纺织品的洗水cod于30-2000ppm之间，部分品种＜200ppm，部分品种＜50ppm；色度(稀释倍数)＜200，部分品种色度(稀释倍数)＜80，部分品种色度(稀释倍数)＜30。
具体实施方法
本发明浆状染料组合物用于疏水纺织材料的染色和印花可以兼顾染料染色、印花和涂料染色、印花的优点，在保证高升华、水洗和干、湿摩擦牢度的同时，又具有鲜艳的色彩、柔软的手感，同时还可避免传统分散染料染色、印花过程中高浓度色水的产生，是一种清洁环保的染料染色、印花产品。
以下的实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
以下实施例所用原料规格如下：所用染料均为市售分散染料原粉，木质素磺酸钠、表面活性剂rsf-40、有机硅改性丙烯酸酯粘合剂sy-800、表明活性剂fc-1、渗透剂sa-50、扩散剂wax、有机硅柔软剂208c、交联剂cla-80、消泡剂w-052、乙二醇均为市售工业品，所用水为去离子水。所用设备包括：
gb/t2374－2007染料染色测定的一般条件规定
gb/t4841.1－2006染料染色标准深度色卡1/1
gb/t2394－2013分散染料色光和强度的测定
gb/t2397－2012分散染料提升力的测定
gb/t3921－2008纺织品色牢度试验耐还原洗色牢度
gb/t3920－2008纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度
gb/t6152－1997纺织品色牢度试验耐热压色牢度
gb/t8427－2008纺织品色牢度试验耐人造光色牢度：氙弧
实施例1
(1)染涂一体染色、印花染料组合物1的制备
将表面活性剂rsf-4045g、木质素磺酸钠50g、乙二醇30g、消泡剂w-0521g和水522g加入到分散罐中，分散搅拌使其全溶后，向其中加入以下结构染料：
开动分散机，高速分散2小时后，将分散浆打入卧式砂磨机进行循环研磨，研磨时间10小时，研磨完毕后将研磨得到的浆料经过高压均质机均质化2遍，得到染料染涂一体染色、印花染料组合物1，1000g，细度d50≤0.5μm，ph＝6.8。
(2)染涂一体染色、印花助剂的制备
将去离子水227g，加入到分散罐中，开启分散机，低速搅拌下，依次向分散罐中加入表面活性剂fc-115g，渗透剂sa-5030g，扩散剂wax28g，有机硅柔软剂208c55g，交联剂cla-8045g，有机硅改性丙烯酸酯粘合剂sy-800600g，加完各原料，分散搅拌30分钟。得到染涂一体染色、印花助剂z1000g，ph＝6.7，粘度1300mpa.s(ndj-1型转子粘度计，2#转子，12r/min)。
(3)染涂一体染色、印花浆1的制备
将去离子水960g水中，加入分散机分散罐中，开动分散机，高速搅拌下缓慢加入增稠剂pf20g，搅拌均匀后加入步骤(1)制备得到的10g染涂一体染色、印花染料组合物1和染涂一体染色、印花助剂z10g，分散搅拌均匀后得到染涂一体染色、印花浆1，1000g，粘度2520mpa.s(ndj-1旋转粘度计，3#转子，30r/min)
按照gb/t2374－2007染料染色测定的要求，采用上述制备得到的染涂一体染色、印花浆进行平网印花，印花工艺为：纺织品→印花→烘干→烘焙→整理→印花成品，其中：烘干温度为100℃、10分钟，烘焙温度为180℃、3分钟。印花成品的各项检测数据如下：
实施例2-28
按照上述实施例1(步骤1)的制备过程制备黄色染涂一体染色、印花染料组合物(2-28)，仅是将上述实施例1中的染料，采用下表中记载的不同结构的染料进行替换。而后进一步按照实施例1(步骤2、步骤3)获得染涂一体染色、印花浆2—28，利用获得染色、印花浆进行平网印花，再对印花成品的各项性能进行检测所用染料结构如下表：
按照实施例1方法进行实施例2-28的各项应用性能测试，印花成品的各项检测结果如下：