本发明属于合成革制造领域，具体涉及一种水性聚氨酯合成革贝斯的制备方法。
背景技术：
中国是合成革的生产大国，生产总量位居世界第一。目前国内合成革的制造以溶剂型聚氨酯为主，行业内每年无序排放二甲基甲酰胺等大量的有毒有害的有机溶剂，造成严重的环境污染和资源浪费，同时也严重危害操作人员的身体健康；此外，采用溶剂法制备的合成革成品中仍残留部分有毒有害的有机溶剂，对消费者的身体健康产生不良影响，产品进入欧美市场受到限制。因此，溶剂型制备合成革的技术方法被环境友好型水性聚氨酯合成革制备技术取代势在必行。
中国专利2015107619214公开了一种在水性聚氨酯浆料中加入硝酸铵和碳酸铵作为水性聚氨酯合成革浆料的发泡凝聚剂，当加热至110℃，凝聚剂分解产生nh3、co2、h2o和hno3，利用发泡凝聚剂产生的气体在贝斯涂层中形成泡孔，分解产生的酸hno3使水性聚氨酯破乳凝聚，该技术缺点是发泡效率低，涂覆在表面粗糙的基布上时，会造成贝斯层表面不平整，凝聚剂分解产生的硝酸残留在贝斯层中，对消费者产生不良影响。中国专利2017101334605公开一种水性聚氨酯家用合成革的制造方法，在水性聚氨酯贝斯浆料中加入发泡剂和稳泡剂，采用机械发泡的方法制备，其最大的缺点是工艺繁琐，发泡机器价格较高，水性聚氨酯贝斯浆料需现配现用，生产前期与后期泡孔大小及分布随时间延长会有变化，制成的水性聚氨酯合成革贝斯质量不稳定，不适合中小企业生产，另一方面，水性聚氨酯贝斯浆料中引入较多的表面活性剂也大大影响合成革的耐水解性能。中国专利2017108108910公开了一种竹炭吸附合成革贝斯的制造方法，利用竹炭液浸渍合成革贝斯层，使贝斯浆料破乳凝聚产生泡孔，然后用大量水进行清洗后干燥，此方法制造的合成革贝斯弹性和丰满性较差，清洗过程产生大量的废水也给后续污水处理增加难度，环保性能较差。
技术实现要素：
本发明的目的在于避免上述现有技术不足，提供一种操作简单、环境友好、生产周期短的高性能水性聚氨酯合成革贝斯的制备方法。
本发明的目的通过以下技术实现：
制备水性聚氨酯合成革贝斯浆料，按重量计：水性聚氨酯1000份，去离子水0-100份，ph调节剂0-5份，消泡剂2-5份，流平剂4-10份，滑石粉20-200份，聚合物中空微球3-10份，纳米二氧化钛3-10份，增稠剂10-30份；
按上述配方，将水性聚氨酯和去离子水泵入制浆釜中，开启搅拌，在60-80转/分钟转速下依次加入ph调节剂、消泡剂、流平剂、滑石粉、聚合物中空微球和纳米二氧化钛，搅拌均匀后缓慢加入增稠剂，根据浆料粘度变化逐渐提高搅拌速度至600-800转/分钟，目测浆料完全混合均匀后，继续搅拌0.5-1小时，调低搅拌速度至50-60转/分钟，同时开启真空脱出浆料中的气泡，经过滤后得到水性聚氨酯合成革浆料成品。
制备水性聚氨酯合成革贝斯：将上述制备的水性聚氨酯合成革贝斯浆料，采用刮涂法涂覆于经过水性阳离子聚氨酯树脂或水性阳离子丙烯酸树脂处理并烫压平整的基布上，涂布量为200-600g/㎡，在50米长的烘箱中按80℃→100℃→120℃→
130℃梯度鼓风干燥8-12分钟，冷却后得到水性聚氨酯合成革贝斯。
本发明所述的水性聚氨酯为本单位生产的高固含量、高弹性、耐水解的脂肪族或芳香族水性聚氨酯。
本发明所述的ph调节剂为市售的amp-95。
本发明所述的消泡剂为有机硅类消泡剂或其改性体。
本发明所述的流平剂为有机硅类流平剂。
本发明所述的滑石粉粒径为1250目。
本发明所述的聚合物中空微球为核壳结构的丙烯酸酯/丙烯腈聚合物或单一丙烯腈聚合物。
本发明所述的纳米二氧化钛粒径小于100纳米。
本发明所述的增稠剂为丙烯酸盐类或碱溶胀丙烯酸类或聚氨酯类的一种或任意两种的混合。
与现有技术相比，本发明突出贡献为：
本发明制备的水性聚氨酯合成革贝斯浆料具有长期储存稳定性，大大提高了合成革制造厂家使用的便利性，且工艺操作进一步简化，耗能进一步降低，生产周期缩短，整个生产过程无三废产生，属绿色清洁化生产技术；另一方面，本发明在水性聚氨酯合成革贝斯浆料中引入聚合物中空微球，合成革贝斯层孔径大小及分布的均一性不受生产过程各种因素的影响，制备的合成革贝斯具有较高的弹性和优异的理化性能，纳米二氧化钛的引入使水性聚氨酯合成革贝斯具有良好的耐霉变性能和杀菌性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明进行详细说明，然而所列出的实施例并不用于限制本发明的申请范围，仅仅是本发明的一部分实施例，对于本领域技术人员，对本发明范围内所做的任何修改与等同替换，均属本发明保护的范围。
实施例1
制备水性聚氨酯合成革贝斯浆料：
将1000公斤脂肪族水性聚氨酯和25公斤去离子水泵入2000升的制浆釜中，开启搅拌，在60-80转/分钟搅拌速度下依次加入5公斤apm-95，3公斤消泡剂，8公斤流平剂，180公斤滑石粉，6公斤聚合物中空微球，4公斤纳米二氧化钛，待物料完全均匀分散后，缓慢加入20公斤事先用5倍去离子水稀释的聚氨酯增稠剂和10公斤用5倍去离子水稀释的碱溶胀丙烯酸增稠剂，加料中根据浆料粘度的变化，逐渐提高搅拌速度至600-800转/分钟，目测浆料完全混合均匀后，继续搅拌0.5-1小时，将搅拌速度调低至50-60转/分钟，同时开启真空脱出浆料中的气泡，经过滤后得到水性聚氨酯合成革贝斯浆料。
制备水性聚氨酯合成革贝斯：
将上述制备的水性聚氨酯合成革贝斯浆料刮涂在经过水性阳离子聚氨酯树脂处理并烫压平整的合成革基布上，涂布量为500g/㎡，在50米长烘箱中按80℃→100℃→120℃→130℃梯度鼓风烘干10分钟，冷却至室温得到高弹性高强度的水性聚氨酯合成革贝斯。将制得的水性聚氨酯合成革贝斯用水性聚氨酯树脂干法贴面或喷涂或辊涂水性聚氨酯表面处理层即可得到水性聚氨酯合成革成品。
实施例2
制备水性聚氨酯合成革贝斯浆料：
将1000公斤芳香族水性聚氨酯和100公斤去离子水泵入2000升的制浆釜中，开启搅拌，在60-80转/分钟转速下依次加入4公斤消泡剂，10公斤流平剂，40公斤滑石粉，4公斤聚合物中空微球，2公斤纳米二氧化钛，待粉料完全分散后，缓慢加入100公斤事先用5倍去离子水稀释的丙烯酸盐增稠剂，根据浆料粘度变化逐渐提高搅拌速度至600-800转/分钟，目测浆料完全混合均匀后，继续搅拌0.5-1小时后调低搅拌速度为50-60转/分钟，同时开启真空脱出浆料中的气泡，过滤后得到水性聚氨酯合成革贝斯浆料。
制备水性聚氨酯合成革贝斯：
将上述方法制备的水性聚氨酯合成革贝斯浆料刮涂在经过水性阳离子丙烯酸树脂处理并烫压平整的合成革基布上，涂布量为200g/㎡，在50米长烘箱中按80℃→100℃→120℃→130℃梯度鼓风烘干8分钟，冷却至室温，得到高弹性柔软的水性聚氨酯合成革贝斯。将此方法制备的水性聚氨酯合成革贝斯经水性聚氨酯干法贴面或喷涂或辊涂水性聚氨酯表面处理层，得到水性聚氨酯合成革成品。
实施例3
制备水性聚氨酯合成革贝斯浆料：
将1000公斤脂肪族水性聚氨酯泵入2000升的制浆釜中，开启搅拌，在60-80转/分钟转速下依次加入5公斤消泡剂，5公斤流平剂，200公斤滑石粉，7公斤聚合物中空微球，5公斤纳米二氧化钛，待粉料完全分散后，缓慢加入75公斤事先用5倍去离子水稀释的聚氨酯增稠剂，根据浆料粘度变化逐渐提高搅拌速度至600-800转/分钟，目测浆料完全混合均匀后，继续搅拌0.5-1小时，调低搅拌速度为50-60转/分钟，同时开启真空脱出浆料中的气泡，过滤后得到水性聚氨酯合成革贝斯浆料。
制备水性聚氨酯合成革贝斯：
将上述方法制备的水性聚氨酯合成革贝斯浆料刮涂在经过水性阳离子聚氨酯树脂处理并烫压平整的合成革基布上，涂布量为400g/㎡，在50米长烘箱中按80℃→100℃→120℃→130℃梯度鼓风烘干10分钟，冷却至室温，得到高弹性高强度的水性聚氨酯合成革贝斯。将此方法制得的水性聚氨酯合成革贝斯经水性聚氨酯干法贴面或喷涂或辊涂水性聚氨酯表面处理层，得到水性聚氨酯合成革成品。