玻璃布的制造方法和玻璃纱与流程

本发明涉及玻璃布的制造方法和玻璃纱。

背景技术：

近年来信息通信社会的发达的同时数据通信和/或信号处理以大容量且高速地进行，电子设备中使用的印刷电路板的低介电常数化显著进行。因此，构成印刷电路板的玻璃布中，也提出了大量的低介电玻璃布。

例如，专利文献1中公开的低介电玻璃布通过对于一直以来通常使用的e玻璃布，在玻璃组成中大量配混b2o3，同时调整sio2等其他成分的配混量，从而实现低介电常数。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-292567号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明人等进行了研究，结果可知：使用这样的低介电化的玻璃纱而制作的低介电玻璃布与一直以来使用的e玻璃布相比，其性能、品质存在大的波动。这样的玻璃布的性能、品质的波动对使用其得到的预浸料、印刷电路板用的层叠板等的品质也造成影响。

本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的在于，提供：具有均匀的品质的低介电玻璃布的制造方法、和适于低介电玻璃布的制造的玻璃纱。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过使玻璃纱的纱线宽度、纱线宽度的波动范围、纱线宽度的波动范围的均匀性为特定范围，从而可以解决上述课题，至此完成了本发明。

即，本发明如以下所述。

[1]

一种玻璃布的制造方法，其为将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱并织制而成的、玻璃布的制造方法，

成为前述纬纱的前述玻璃纱的密度为2.2g/cm³以上且低于2.5g/cm³，

成为前述纬纱的前述玻璃纱的表示纱线宽度离散度的纱线宽度分散系数为0.003以上且0.013以下，和/或，

成为前述纬纱的前述玻璃纱的、表示纱线宽度的分布离散度的纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上且0.0015以下.

纱线宽度分散系数＝纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差a)除以前述玻璃长丝的平均直径而求出的值

纱线宽度分布变异系数a＝求出每0.5m长度中纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差b)时的、纱线宽度标准偏差b的标准偏差(纱线宽度分布标准偏差)除以构成纬纱的玻璃长丝直径而求出的值

[2]

根据[1]所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述玻璃纱的密度超过2.2g/cm³且低于2.5g/cm³，

前述纱线宽度分散系数超过0.003且低于0.010，

和/或，前述纱线宽度分布变异系数a超过0.0003且低于0.0012。

[3]

根据[1]所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述纱线宽度分散系数为0.005以上且0.013以下，

前述纱线宽度分布变异系数a为0.0006以上且0.0015以下，

和/或，成为前述纬纱的前述玻璃纱的、表示纱线宽度的分布离散度的纱线宽度分布变异系数b为0.013以上且0.027以下，

纱线宽度分布变异系数b＝纱线宽度分布cv值除以构成纬纱的玻璃长丝直径而求出的值，所述纱线宽度分布cv值是求出每0.5m长度中纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差b)时的、纱线宽度标准偏差b的标准偏差(纱线宽度分布标准偏差)除以纱线宽度标准偏差b的平均值而求出的。

[4]

根据[1]～[3]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述纬纱的每25mm中的捻度的平均值为0.50以上且1.20以下，

表示捻度离散度的标准偏差为0.10以上且0.20以下。

[5]

根据[1]～[4]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述纬纱为束扎了平均直径超过4.5μm且为5.5μm以下的玻璃长丝80条以上且120条以下而成的玻璃纱，该玻璃纱的纱线宽度的平均值为90μm以上且130μm以下。

[6]

根据[1]～[4]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述纬纱为束扎了平均直径超过4.5μm且为5.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱，该玻璃纱的纱线宽度的平均值为120μm以上且175μm以下。

[7]

根据[1]～[4]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述纬纱为束扎了平均直径超过5.5μm且为6.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱，该玻璃纱的纱线宽度的平均值为155μm以上且195μm以下。

[8]

根据[1]～[4]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述纬纱为束扎了平均直径超过6.5μm且为7.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱，该玻璃纱的纱线宽度的平均值为180μm以上且220μm以下。

[9]

根据[1]～[8]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述玻璃纱的弹性系数为50～70gpa。

[10]

根据[9]所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述玻璃纱的弹性系数为50～63gpa。

[11]

根据[1]～[10]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述玻璃布在1ghz的频率下具有5.0以下的介电常数。

[12]

根据[1]～[11]中任一项所述的玻璃布的制造方法，其中，

前述玻璃纱的、

si含量以sio2换算计为40～60质量％，

b含量以b2o3换算计为15～30质量％。

[13]

一种玻璃纱，其密度为2.2g/cm³以上且低于2.5g/cm³，

表示纱线宽度离散度的纱线宽度分散系数为0.003以上且0.013以下，和/或，

表示纱线宽度的分布离散度的纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上且0.0015以下。

纱线宽度分散系数＝纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差a)除以前述玻璃长丝的平均直径而求出的值

纱线宽度分布变异系数a＝求出每0.5m长度中纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差b)时的、纱线宽度标准偏差b的标准偏差(纱线宽度分布标准偏差)除以构成纬纱的玻璃长丝直径而求出的值。

[14]

根据[13]所述的玻璃纱，其中，

前述玻璃纱的密度超过2.2g/cm³且低于2.5g/cm³，

前述纱线宽度分散系数超过0.003且低于0.010，

和/或，前述纱线宽度分布变异系数a超过0.0003且低于0.0012。

[15]

根据[13]所述的玻璃纱，其中，

前述纱线宽度分散系数为0.005以上且0.013以下，

前述纱线宽度分布变异系数a为0.0006以上且0.0015以下，

和/或，成为前述纬纱的前述玻璃纱的、表示纱线宽度的分布离散度的纱线宽度分布变异系数b为0.013以上且0.027以下。

纱线宽度分布变异系数b＝纱线宽度分布cv值除以构成纬纱的玻璃长丝直径而求出的值，所述纱线宽度分布cv值是求出每0.5m长度中纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差b)时的、纱线宽度标准偏差b的标准偏差(纱线宽度分布标准偏差)除以纱线宽度标准偏差b的平均值而求出的。

[16]

根据[13]～[15]中任一项所述的玻璃纱，其中，

每25mm中的捻度的平均值为0.50以上且1.20以下，

表示捻度离散度的标准偏差为0.10以上且0.20以下。

[17]

根据[13]～[16]中任一项所述的玻璃纱，

其为束扎了平均直径超过4.5μm且为5.5μm以下的玻璃长丝80条以上且120条以下而成的玻璃纱，纱线宽度的平均值为90μm以上且130μm以下。

[18]

根据[13]～[16]中任一项所述的玻璃纱，

其为束扎了平均直径超过4.5μm且为5.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱，纱线宽度的平均值为120μm以上且175μm以下。

[19]

根据[13]～[16]中任一项所述的玻璃纱，

其为束扎了平均直径超过5.5μm且为6.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱，纱线宽度的平均值为155μm以上且195μm以下。

[20]

根据[13]～[16]中任一项所述的玻璃纱，

其为束扎了平均直径超过6.5μm且为7.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱，纱线宽度的平均值为180μm以上且220μm以下。

[21]

根据[13]～[20]中任一项所述的玻璃纱，其弹性系数为50～70gpa。

[22]

根据[13]～[20]中任一项所述的玻璃纱，其弹性系数为50～63gpa。

[23]

根据[13]～[22]中任一项所述的玻璃纱，其在1ghz的频率下具有5.0以下的介电常数。

[24]

根据[13]～[23]中任一项所述的玻璃纱，其si含量以sio2换算计为40～60质量％，

b含量以b2o3换算计为15～30质量％。

发明的效果

根据本发明，可以提供：具有均匀的品质的低介电玻璃布的制造方法、和适于低介电玻璃布的制造的玻璃纱。

附图说明

图1为示出本实施方式的制造方法中的织制工序的一方式的立体图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”)详细进行说明，但本发明不限定于此，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。

〔玻璃布的制造方法〕

本实施方式的玻璃布的制造方法为将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱并织制而成的、玻璃布的制造方法，成为前述纬纱的前述玻璃纱的密度为2.2g/cm³以上且低于2.5g/cm³，成为前述纬纱的前述玻璃纱的表示纱线宽度离散度的纱线宽度分散系数为0.003以上且0.013以下，和/或，成为前述纬纱的前述玻璃纱的、表示纱线宽度的分布离散度的纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上且0.0015以下。

使用低介电化的玻璃纱制造的玻璃布与以往的e玻璃布相比，玻璃布的品质存在波动，可知很少可以得到品质差的玻璃布。其中，对品质较差的玻璃布详细进行调查时，品质差的玻璃布中，存在如下共通点：玻璃纱的纱线宽度较宽的部分和较细的部分不均匀存在，使用纱线宽度的离散度大的玻璃纱。另外，如此由纱线宽度分布的离散度大的玻璃纱构成的玻璃布中，确认到大量的构成玻璃纱的长丝部分被切断而成为毛粒的部位、纬纱松弛的部位等编织缺陷。

该理由没有限定，认为纱线宽度较宽的部分和较细的部分不均匀存在的玻璃纱(纬纱)织入时难以得到稳定的跳梭轨道，难以直直地通过经纱之间，容易产生毛粒、编织缺陷。

而且认为，迄今为止使用的e玻璃的玻璃纱比低介电化的玻璃纱还重，虽然纱线宽度的波动所导致的对织制的影响小，但更轻的低介电化玻璃纱中，纬纱容易受到织入时纱线宽度的形状所产生的影响，容易助长毛粒、编织缺陷的发生。

此外认为，弹性系数小、不耐受机械载荷的低介电化玻璃纱容易产生长丝的断头，容易助长毛粒的发生。认为，这些影响作为织制后的玻璃布的品质而得到体现。

与此相对，本实施方式中，通过使用玻璃纱的密度为2.2g/cm³以上且低于2.5g/cm³的纬纱、且纬纱的纱线宽度的波动范围(纱线宽度分散系数)为0.003以上且0.013以下、或纬纱的纱线宽度的分布范围(纱线宽度分布变异系数a)为0.0002以上且0.0015以下的纬纱，从而即使为使用低介电化的较轻的玻璃纱的情况下，也减小织入时的纱线宽度的形状所导致的影响。由此，抑制毛粒、编织缺陷的发生，可以得到品质均匀的玻璃布。

(玻璃纱的密度)

纬纱的玻璃纱的密度为2.2g/cm³以上且低于2.5g/cm³、优选超过2.2g/cm³且低于2.5g/cm³、更优选2.22g/cm³以上且2.45g/cm³以下、进一步优选2.25g/cm³以上且2.4g/cm³以下。纬纱的玻璃纱的密度如果低于2.5g/cm³，则当将纬纱织入到排出空气上时，跳梭轨道容易因玻璃纱的形状而受到影响，容易产生毛粒、编织缺陷等品质不良，但通过使纬纱的纱线宽度分散系数、纱线宽度分布变异系数a为本申请发明的特定范围，从而可以使跳梭轨道稳定，可以稳定地得到高品质的玻璃布。纬纱的玻璃纱的密度为2.2g/cm³以上，从而纬纱的纱线宽度波动范围、纱线宽度分布波动范围为本发明的范围内时，可以使纬纱的跳梭轨道稳定。需要说明的是，经纱的玻璃密度可以与上述范围同样也可以不同，从使玻璃布的透气度、树脂浸渗性、树脂粘接性、电特性等特性均匀的观点、和得到低介电玻璃布的观点出发，优选同样的范围。玻璃纱的密度可以以1cm³的块状的玻璃的密度求出。

(纬纱的纱束的纱线宽度分散系数)

纬纱的纱束的纱线宽度分散系数为0.003以上、优选超过0.003、更优选0.004以上、进一步优选0.005以上、更进一步优选0.006以上、特别优选0.007以上。另外，纬纱的纱束的纱线宽度分散系数为0.013以下、优选低于0.010、更优选0.009以下。纱线宽度分散系数为上述范围内，从而将纬纱在喷气投纬织机中投梭时，无需过剩的气压，可以从投梭侧至相反侧以稳定的跳梭轨道插入纬纱，因此，可以稳定地得到毛粒、编织缺陷少的高品质的玻璃布。

纱束的纱线宽度分散系数为纱束的纱线宽度测定值的标准偏差除以构成纱束的玻璃长丝的平均直径而求出的值。需要说明的是，经纱的纱束的纱线宽度分散系数可以与上述范围同样也可以不同，从更进一步抑制毛粒、编织缺陷的发生的观点出发，优选同样的范围。

纱线宽度分散系数＝纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差a)除以前述玻璃长丝的平均直径而求出的值

(纬纱的纱线宽度分布变异系数a)

纬纱的纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上、优选超过0.0003、更优选0.0004以上。纬纱的纱线宽度分布变异系数a为0.0015以下、优选低于0.0012、更优选0.0010以下。纱线宽度分布变异系数a为上述范围内，从而可以在不打乱跳梭轨道的情况下，直直地且稳定地容易跳梭，可以稳定地得到毛粒、编织缺陷少的高品质的玻璃布。推测这是由于，纬纱在长度方向上可以均匀地接收压缩空气。另外，纱线宽度分布变异系数a为上述范围内，从而从筒管拆开纱束时的拆开阻力落入小的范围，因此，可以稳定地得到毛粒、编织缺陷少的高品质的玻璃布。推测这是由于，可以避免卷取纱的筒管上的纱彼此的过度的重叠。拆开时纱束被磨损而长丝的1条或多条分离的情况下，该部位在织制、之后的工序中长丝被切断而成为毛粒、编织缺陷。

另外，想要使纬纱的跳梭性稳定、更重视织制生产率的情况下，纬纱的纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上且0.0015以下、优选0.0006以上且0.0015以下。

纱束的纱线宽度分布变异系数a为如下求出的值：用特定的小长度范围(例如0.5m)中的纱线宽度的测定值的标准偏差(标准偏差a)，以标准偏差(标准偏差b＝标准偏差a的标准偏差)求出大长度范围(例如50m)的纱线宽度分布状态，除以构成纱束的长丝的平均直径而求出的值。需要说明的是，经纱的纱束的纱线宽度分布变异系数a可以与上述范围同样也可以不同，从更进一步抑制毛粒、编织缺陷的发生的观点出发，优选同样的范围。

纱线宽度分布变异系数a＝求出每0.5m长度中纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差b)时的、纱线宽度标准偏差b的标准偏差(纱线宽度分布标准偏差)除以构成纬纱的玻璃长丝直径而求出的值

纱束的纱线宽度分散系数、纱线宽度分布变异系数a均优选为上述范围。

纱束的纱线宽度分散系数、纱线宽度分布变异系数a、和平均值可以如下算出：以短于1mm的等间隔测定10m以上的玻璃纱的纱线宽度，由得到的纱线宽度数据而算出。

作为此时的纱线宽度的测定方法，没有特别限制，例如可以如下测定：利用从侧面照射led光线、根据led光线由玻璃纱屏蔽的部分的投影宽度得到玻璃纱的纱线宽度的方法，边将玻璃纱连续输送，边连续测定。另外，也可以边利用显微镜进行观察，边测定纱线宽度。

(纬纱的纱线宽度分布变异系数b)

成为纬纱的玻璃纱的、表示纱线宽度的分布离散度的纱线宽度分布变异系数b优选0.013以上、更优选0.014以上、进一步优选0.015以上。另外，纱线宽度分布变异系数b优选0.027以下、更优选0.024以下、进一步优选0.021以下。纱线宽度分布变异系数b为上述范围内，从而有纬纱的跳梭稳定性进一步改善的倾向。

纱线宽度分布变异系数b＝纱线宽度分布cv值除以构成纬纱的玻璃长丝直径而求出的值，所述纱线宽度分布cv值是求出每0.5m长度中纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差b)时的、纱线宽度标准偏差b的标准偏差(纱线宽度分布标准偏差)除以纱线宽度标准偏差b的平均值而求出的。

(纱线宽度的平均值)

本发明的玻璃布的制造方法中，制造厚度20μm以上且38μm以下的玻璃布的情况下，优选将束扎了平均直径超过4.5μm且为5.5μm以下的玻璃长丝80条以上且120条以下而成的玻璃纱用于纬纱，该纬纱的纱线宽度的平均值为90μm以上且130μm以下。此时的纱线宽度的平均值更优选95μm以上、进一步优选100μm以上、特别优选102μm以上。另外，纱线宽度的平均值更优选125μm以下、进一步优选122μm以下、特别优选120μm以下。

制造厚度39μm以上且63μm以下的玻璃布的情况下，优选将束扎了平均直径超过4.5μm且为5.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱用于纬纱，该纬纱的纱线宽度的平均值为120μm以上且175μm以下。此时的纱线宽度的平均值更优选125μm以上、进一步优选130μm以上。另外，纱线宽度的平均值更优选170μm以下、进一步优选165μm以下、特别优选150μm以下。

制造厚度64μm以上且83μm以下的玻璃布的情况下，优选将束扎了平均直径超过5.5μm且为6.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱用于纬纱，该纬纱的纱线宽度的平均值为155μm以上且195μm以下。此时的纱线宽度的平均值更优选160μm以上、进一步优选162μm以上。另外，纱线宽度的平均值更优选191μm以下、进一步优选183μm以下、特别优选170μm以下。

制造厚度84μm以上且100μm以下的玻璃布的情况下，优选将束扎了平均直径超过6.5μm且为7.5μm以下的玻璃长丝180条以上且220条以下而成的玻璃纱用于纬纱，该纬纱的纱线宽度的平均值为180μm以上且220μm以下。此时的纱线宽度的平均值更优选185μm以上、进一步优选190μm以上。另外，纱线宽度的平均值更优选215μm以下、进一步优选210μm以下。

纬纱的纱线宽度的平均值为上述上限值以下，从而即使在纱线宽度中存在波动，其影响也变小，得到的玻璃布中有毛粒、编织缺陷的发生被抑制的倾向。另外，纱线宽度的平均值为上述下限值以上，从而玻璃纱适当地接受打纬时的射出空气，因此，可以在较稳定的射出压力下使纬纱跳梭，因此，得到的玻璃布中有毛粒、编织缺陷的发生被抑制的倾向。需要说明的是，经纱的纱线宽度的平均值可以与上述范围同样也可以不同，从更进一步抑制毛粒、编织缺陷的发生的观点出发，优选同样的范围。

(捻度离散度)

纬纱的每25mm中的表示捻度离散度的标准偏差优选0.03以上、更优选0.05以上、进一步优选0.10以上。另外，纬纱的每25mm中的表示捻度离散度的标准偏差优选0.20以下、更优选0.18以下、进一步优选0.15以下、特别优选0.13以下。捻度的标准偏差为上述范围内，从而织入时由纱线宽度的形状所产生的影响变小，得到的玻璃布中有毛粒、编织缺陷的发生被抑制的倾向。另外，捻度的标准偏差为上述范围内，从而有耐焊接热性能优异的倾向。

经纱的每25mm中的表示捻度离散度的标准偏差优选0.03以上、更优选0.05以上、进一步优选0.10以上。另外，经纱的每25mm中的表示捻度离散度的标准偏差优选0.20以下、更优选0.18以下、进一步优选0.15以下、特别优选0.13以下。从更进一步抑制毛粒、编织缺陷的发生的观点出发，优选捻度的标准偏差为上述范围内。另外，捻度的标准偏差为上述范围内，从而有耐焊接热性能优异的倾向。需要说明的是，纬纱和经纱的捻度的标准偏差可以相同也可以不同。

纬纱和/或经纱的每25mm中的表示捻度离散度的标准偏差为上述范围内，从而耐焊接热性能优异的理由没有特别限制，但如以下考虑。表示捻度离散度的标准偏差为0.10以上，从而可以抑制相邻的纱彼此过度密合，相邻的纱彼此形成适度的间隙，因此，树脂对玻璃布的浸渗性变良好，有玻璃纱与树脂的粘接性改善的倾向。因此，认为耐焊接热性能进一步改善。另外，表示捻度离散度的标准偏差为0.20以下，从而得到的玻璃布和玻璃布中浸渗有树脂的基板中，玻璃纱的分布变得更均匀，有可以抑制局部产生物性弱的部位的倾向。因此认为，耐焊接热性能进一步改善。

(捻度的平均值)

纬纱的每25mm中的捻度的平均值优选0.50以上且1.20以下、更优选0.60以上且1.10以下、进一步优选0.65以上且1.05以下。捻度的平均值为上述范围内，从而织入时的纱线宽度的形状所产生的影响变小，得到的玻璃布中有毛粒、编织缺陷的发生被抑制的倾向。

经纱的每25mm中的捻度的平均值优选0.50以上且1.20以下、更优选0.60以上且1.10以下、进一步优选0.65以上且1.05以下。从更进一步抑制毛粒、编织缺陷的发生的观点出发，优选捻度的平均值为上述范围内。需要说明的是，纬纱和经纱的捻度的平均值可以相同也可以不同。

(玻璃纱的构成)

接着，对玻璃纱的构成进行说明。玻璃纱是将多条玻璃长丝束扎、根据需要进行加捻而得到的。此时分别地，玻璃纱被分为复丝、玻璃长丝被分为单丝。

构成经纱和纬纱的玻璃长丝的平均直径各自独立地优选2.5～9μm、更优选3.0～7.5μm、进一步优选3.5～5.4μm。玻璃长丝的平均直径为9μm以下，从而加工性进一步改善，可以实现薄且高密度安装的印刷电路板。另外，平均直径为3.5μm以上，从而有变得不易产生玻璃布的断裂的倾向。

作为构成玻璃纱的元素，可以举出si、b、al、ca、mg、p、na、k、ti、zn、fe、f等。

玻璃纱的si含量以sio2换算计为优选40～60质量％、更优选45～55质量％、进一步优选47～53质量％、为48～52质量％。si为形成玻璃纱的骨架结构的成分，si含量为40质量％以上，从而玻璃纱的强度进一步改善，玻璃布的制造工序和使用了玻璃布的预浸料的制造等后续工序中，有玻璃布的断裂进一步被抑制的倾向。另外，si含量为40质量％以上，从而有玻璃布的介电常数进一步降低的倾向。另一方面，si含量为60质量％以下，从而玻璃长丝的制造过程中，熔融时的粘度进一步降低，有可以得到更均质的玻璃组成的玻璃纤维的倾向。因此，变得不易产生得到的玻璃长丝中部分容易失透的部位、部分气泡不易脱离的部位，因此，玻璃长丝中局部地不易产生强度弱的部位，作为结果，由使用其得到的玻璃纱构成的玻璃布变得不易断裂。si含量可以根据玻璃长丝制作中使用的原料用量而调整。

玻璃纱的b含量以b2o3换算计为优选15～30质量％、更优选17～28质量％、进一步优选20～27质量％、更进一步优选21～25质量％、进一步更优选21.5～24质量％。b含量为15质量％以上，从而有介电常数进一步降低的倾向。另外，b含量为30质量％以下，从而有耐吸湿性改善，绝缘可靠性进一步改善的倾向。b含量可以根据玻璃长丝制作中使用的原料用量而调整。需要说明的是，玻璃长丝制作中可能变动的情况下，预先估计其，可以调整投入量。

玻璃纱的al含量以al2o3换算计为优选11～18质量％、更优选11～16质量％、进一步优选12～16质量％。al含量为上述范围内，从而有电特性、强度进一步改善的倾向。al含量可以根据玻璃长丝制作中使用的原料用量而调整。

玻璃纱的ca含量以cao换算计为优选5～10质量％、优选5～9质量％、更优选5～8.5质量％。ca含量为4质量％以上，从而玻璃长丝的制造过程中，熔融时的粘度进一步降低，有可以得到更均质的玻璃组成的玻璃纤维的倾向。另外，ca含量为10质量％以下，从而有介电常数进一步改善的倾向。ca含量可以根据玻璃长丝制作中使用的原料用量而调整。

需要说明的是，上述各含量可以通过icp发射光谱分析法而测定。具体而言，si含量和b含量如下得到：使称量好的玻璃布样品用碳酸钠熔解后，用稀硝酸溶解并定容，通过icp发射光谱分析法测定所得样品，从而得到。另外，fe含量如下得到：将称量好的玻璃布样品通过碱溶解法溶解并定容，通过icp发射光谱分析法测定所得样品，从而得到。进而，al含量、ca含量和mg含量如下得到：将称量好的玻璃布样品通过硫酸、硝酸和氟化氢加热分解后，用稀硝酸溶解并定容，通过icp发射光谱分析法测定所得样品，从而得到。需要说明的是，作为icp发射光谱分析装置，可以使用hitachihigh-techsciencecorporation制的ps3520vddii。

玻璃纱的弹性系数优选50～70gpa、更优选50～63gpa、进一步优选53～63gpa。弹性系数为50gpa以上，从而玻璃纱的刚性改善，制造工序中，有变得不易产生毛粒的倾向。另外，弹性系数为70gpa以下，从而玻璃纱的耐脆性改善，制造工序中，有变得不易产生毛粒的倾向。进一步，弹性系数为上述范围内，从而玻璃纱适度具有柔软性，施加机械载荷时，不易产生长丝的断裂等，有不易产生毛粒、编织缺陷的倾向。

得到的玻璃布的介电常数在1ghz的频率下、优选5.0以下、更优选4.8以下、进一步优选4.6以下、特别优选4.0以下。介电常数例如可以通过空腔谐振法而测定。需要说明的是，本实施方式中，称为介电常数时只要没有特别限定，是指1ghz的频率下的介电常数。玻璃布的介电常数在1ghz的频率下为5.0以下，从而可以满足低介电常数化的要求，故优选。

本实施方式的玻璃布的制造方法只要使用上述纬纱就没有特别限定，可以举出具备如下工序的方法：纱线宽度调整工序，调整纱线宽度，使得纬纱的纱线宽度分散系数成为0.003以上且0.013以下，和/或纱线宽度分布变异系数成为0.0002以上且0.0015以下；织制工序，织制玻璃纱而得到玻璃布；和，开纤工序，将玻璃布的玻璃纱开纤。另外，根据需要，还可以具备如下工序：去除附着于玻璃布的玻璃纱的上浆剂的脱浆工序；利用硅烷偶联剂的表面处理工序。以下，对本实施方式的各工序更详细地进行说明。

〔纱线宽度调整工序〕

纱线宽度调整工序为如下工序：进行调整使得使用的纬纱的纱线宽度分散系数成为0.003以上且0.013以下，和/或纱线宽度分布变异系数a成为0.0002以上且0.0015以下的工序。更具体而言，纱线宽度调整工序中，测定纬纱的纱线宽度分散系数和/或纱线宽度分布变异系数a，只要纱线宽度分散系数为0.003以上且0.013以下，和/或纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上且0.0015以下的范围，接下来的织制工序中使用该纱，如果为范围外，则废弃该纱，或通过退捻或者解捻，进行调整使得纱线宽度分散系数成为0.003以上且0.013以下，和/或纱线宽度分布变异系数a成为0.0002以上且0.0015以下的范围。或者，也考虑了对于玻璃纱的制造工序进行反馈，调整纱的制造条件。玻璃纱的纱线宽度受到捻密度高的部分和低的部分那样的捻度离散度、玻璃长丝的纱线宽度离散度的影响。因此，通过退捻或者解捻，可以调整供于织制工序的玻璃纱的变异系数。进一步，测定纬纱的纱线宽度分散系数和/或纱线宽度分布变异系数a，结果超过玻璃纱的品质能通过加捻而调整的变异系数的范围的情况下，作为变异系数的调整的一环，也可以更换玻璃纱本身。

〔织制工序〕

织制工序为织制玻璃纱而得到玻璃布的工序。织制方法只要织制经纱和纬纱使其成为规定的织制结构就没有特别限制。对玻璃布的织制结构，没有特别限定，例如可以举出：平纹织、方平织、缎纹织、斜纹织等织造结构。其中，更优选平纹织结构。

图1中示出本实施方式的制造方法中的织制工序的一方式的立体图。图1为示出利用喷气投纬织机方式的织制工序的一方式的图，将并列牵引的经纱1在上下开口，在该开口，从纬纱储存装置2给纱的纱通过喷嘴3的喷射流送出纬纱4并通过，从而进行织制。该织制工序中，轻且纱线宽度分散系数和/或纱线宽度分布变异系数a大的纬纱难以直直地送出，得到的玻璃布中可能产生毛粒、编织缺陷。与此相对，本实施方式中，使用经过上述纱线宽度调整工序等、纱线宽度分散系数为0.003以上且0.013以下，和/或纱线宽度分布变异系数a为0.0002以上且0.0015以下的纬纱，从而织入纬纱时，抑制毛粒、编织缺陷的发生。由此，可以改善玻璃布的品质的面内均匀性和批间的均匀性。需要说明的是，织制方法不限定于喷气投纬织机方式，还可以为喷水投纬织机方式、纺梭(shuttle)方式。

构成玻璃布的经纱和纬纱的投梭密度优选30～120条/英寸、更优选40～110条/英寸、进一步优选50～100条/英寸。经纱的投梭密度可以通过调整并列牵引的经纱的间隔而控制，纬纱的投梭密度可以根据纬纱从喷嘴的每单位时间的喷射次数和经纱的流动速率而控制。

另外，经过开纤工序等而最终得到的玻璃布的厚度优选8～100μm、更优选9～90μm、进一步优选9.5～80μm。玻璃布的厚度为上述范围内，从而有可以得到薄且强度较高的玻璃布的倾向。

玻璃布的布重量(单位面积重量)优选8～250g/m²、更优选8～130g/m²、进一步优选8～100g/m²、特别优选8～90g/m²。

〔开纤工序〕

开纤工序为使玻璃布的玻璃纱开纤的工序。作为开纤方法，没有特别限制，例如可以举出：用喷水(高压水开纤)、振荡洗涤机、超声波水、轧布机等进行开纤加工的方法。

〔脱浆工序〕

脱浆工序为去除附着于玻璃布的玻璃纱的上浆剂的工序。作为脱浆方法，没有特别限制，例如可以举出加热去除上浆剂的方法。

〔表面处理工序〕

表面处理工序为利用硅烷偶联剂进行表面处理的工序。另外，作为表面处理方法，可以举出如下方法：使包含硅烷偶联剂的表面处理剂与玻璃布接触并干燥等。需要说明的是，表面处理剂对玻璃布的接触可以举出：使玻璃布浸渍于表面处理剂中的方法；用辊涂机、模涂机、或凹版涂布机等将表面处理剂涂布于玻璃布的方法等。作为表面处理剂的干燥方法，没有特别限制，例如可以举出热风干燥、利用电磁波的干燥方法。

(表面处理)

玻璃布可以通过表面处理剂经表面处理。作为表面处理剂，没有特别限制，例如可以举出硅烷偶联剂，根据需要也可以组合使用水、有机溶剂、酸、染料、颜料、表面活性剂等。

作为硅烷偶联剂，没有特别限制，例如可以举出式(1)所示的化合物。

x(r)3-nsiyn···(1)

(式(1)中，x为具有氨基和不饱和双键基团中的至少1个以上的有机官能团，y各自独立地为烷氧基，n为1以上且3以下的整数，r各自独立地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)

x优选为具有氨基和不饱和双键基团中的至少3个以上的有机官能团，x更优选为具有氨基和不饱和双键基团中的至少4个以上的有机官能团。

作为上述烷氧基，可以使用任意形态，从对玻璃布的稳定处理化的观点出发，优选碳数5以下的烷氧基。

作为硅烷偶联剂，具体而言，可以举出：n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和其盐酸盐、n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和其盐酸盐、n-β-(n-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和其盐酸盐、n-β-(n-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-n-γ-(n-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和其盐酸盐、n-β-(n-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和其盐酸盐、n-β-(n-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和其盐酸盐、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等公知的单质、或它们的混合物。

硅烷偶联剂的分子量优选100～600、更优选150～500、进一步优选200～450。其中，优选使用分子量不同的2种以上的硅烷偶联剂。通过使用分子量不同的2种以上的硅烷偶联剂，对玻璃纱的表面进行处理，从而玻璃布的表面中的表面处理剂密度变高，有与基质树脂的反应性进一步改善的倾向。

〔其他玻璃布的制造方法〕

本实施方式中，作为其他方式，可以使用如下制造方法：其为将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱并织制而成的玻璃布的制造方法，且前述纬纱的每25mm中的捻度的平均值为0.50以上且1.20以下，捻度的标准偏差为0.03以上且0.18以下，成为前述纬纱的前述玻璃纱的密度为2.2g/cm³以上且低于2.5g/cm³。

〔玻璃纱〕

本实施方式的玻璃纱为上述玻璃布的制造方法中使用的玻璃纱、特别是作为纬纱使用的玻璃纱。需要说明的是，对于玻璃纱的构成，设为与上述同样。

另外，本实施方式的玻璃布是通过上述玻璃布的制造方法而得到的，至少具有上述玻璃纱作为纬纱。

〔预浸料〕

本实施方式的预浸料具有：如上述得到的玻璃布；和，浸渗于该玻璃布的基质树脂组合物。具有上述玻璃布的预浸料的品质的波动少，最终制品的成品率变高。另外，由于介电特性优异、耐吸湿性优异，因此，还发挥如下下效果：可以提供使用环境的影响、特别是高湿度环境下介电常数的变动小的印刷电路板。

本实施方式的预浸料可以通过常规方法而制造。例如可以如下制造：使将环氧树脂那样的基质树脂用有机溶剂稀释而得到的清漆浸渗在本实施方式的玻璃布中，然后，在干燥炉中使有机溶剂挥发，使热固性树脂固化直至b阶状态(半固化状态)，从而可以制造。

作为基质树脂组合物，除上述环氧树脂之外，还可以举出双马来酰亚胺树脂、氰酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、bt树脂、官能团化聚苯醚树脂等热固性树脂；聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、全芳香族聚酯的液晶聚合物(lcp)、聚丁二烯、氟树脂等热塑性树脂；和它们的混合树脂等。从改善介电特性、耐热性、耐溶剂性、和加压成型性的观点出发，作为基质树脂组合物，也可以使用将热塑性树脂用热固性树脂改性而得到的树脂。

另外，对于基质树脂组合物，树脂中可以包含二氧化硅和氢氧化铝等无机填充剂；溴系、磷系、金属氢氧化物等阻燃剂；其他硅烷偶联剂；热稳定剂；抗静电剂；紫外线吸收剂；颜料；着色剂；润滑剂等。

〔印刷电路板〕

本实施方式的印刷电路板具备上述预浸料。具备本实施方式的预浸料的印刷电路板的品质的波动少，最终制品的成品率变高。另外，由于介电特性优异、耐吸湿性优异，因此，还发挥如下效果：使用环境的影响、特别是在高湿度环境下介电常数的变动小。

实施例

以下，利用实施例和比较例对本发明更具体地进行说明。本发明不受以下的实施例的任何限定。

〔玻璃布的物性〕

玻璃布的物性、具体而言玻璃布的厚度、构成经纱和纬纱的长丝的直径、长丝数、经纱和纬纱的投梭密度(织造密度)依据jisr3420而测定。

〔弹性系数〕

弹性系数通过脉冲回波重叠法而测定。

〔玻璃纱的组成〕

构成玻璃纱的组成通过icp发射光谱分析法而测定。具体而言，si含量和b含量如下得到：使称量好的玻璃布样品用碳酸钠熔解后，用稀硝酸溶解并定容，通过icp发射光谱分析法测定所得样品，从而得到。另外，fe含量如下得到：将称量好的玻璃布样品通过碱溶解法溶解并定容，通过icp发射光谱分析法测定所得样品，从而得到。进而，al含量、ca含量和mg含量如下得到：将称量好的玻璃布样品通过硫酸、硝酸和氟化氢加热分解后，用稀硝酸溶解并定容，通过icp发射光谱分析法测定所得样品，从而得到。需要说明的是，作为icp发射光谱分析法装置，使用hitachihigh-techsciencecorporation制的ps3520vddii。

〔纱线宽度的纱线宽度标准偏差a和平均值的测定〕

边以1m/分钟的速度输送玻璃纱，边用led投影方式的透射型尺寸测定器(highaccuracycmosmicrometerls-9006mr/keyencecorporation制)，测定50m的玻璃纱的纱线宽度，根据得到的纱线宽度数据，算出玻璃纱的纱线宽度的标准偏差(纱线宽度标准偏差a)和纱线宽度的平均值而得到。

对于输送玻璃纱时作用于玻璃纱的张力，用张力计(schmidt公司制的conrolinstrumentsetpb-100-c0585)测定的值以张力计为：

实施例1～18、比较例1、参考例1～3为0.12～0.18n

实施例19～29、比较例2、3为0.10～0.17n

实施例30～40、比较例4、5为0.08～0.16n

实施例41～48、比较例6、7为0.07～0.14n。

〔纱线宽度的纱线宽度标准偏差b和纱线宽度分布标准偏差的测定〕

将如上述得到的50m的玻璃纱的纱线宽度数据在长度方向上进行100等分，得到每0.5m长度的玻璃纱的纱线宽度数据100个。基于该每0.5m的玻璃纱的纱线宽度数据，分别算出标准偏差(纱线宽度标准偏差b)。然后，为了确认纱线宽度标准偏差b的离散度，基于得到的100个纱线宽度标准偏差b，算出其标准偏差，得到纱线宽度分布标准偏差。

〔捻度离散度〕

用检捻器(teknos公司制)，测定玻璃纱50cm的捻度，换算为每25mm中的捻度。将根据得到的捻度数据30个(在筒管的外层侧测定10点、在中间测定10点、在内层侧测定10点)算出的标准偏差的值作为捻度离散度。

〔评价1：毛粒、编织缺陷品质〕

从实施例和比较例中得到的玻璃布卷卷出玻璃布1000m，确认毛粒、编织缺陷的有无，根据下述评价基准评价品质。

5：确认到3个以下的毛粒或编织缺陷。

4：确认到3～5个的毛粒或编织缺陷。

3：确认到6～15个的毛粒或编织缺陷。

2：确认到15～30个的毛粒或编织缺陷。

1：确认到30个以上的毛粒或编织缺陷。

〔评价2：织制性〕

实施例和比较例的利用喷气投纬织机的织制工序中，织制2100的玻璃布的过程中，计数织制停止的次数，根据下述评价基准评价织制性。

5：停止0次。

4：停止1～2次。

3：停止3～4次。

2：停止5～7次。

1：停止8次以上。

〔评价3：耐热性〕

使聚苯醚树脂清漆浸渗于实施例和比较例中得到的玻璃布后，通过规定的狭缝，从而刮去多余的清漆，在105℃的干燥烘箱中使其干燥规定时间，去除甲苯，从而得到预浸料。

重叠得到的预浸料8张，进一步在其两侧重叠厚度12μm、表面粗糙度rz2.0μm的铜箔(fv-ws箔、古河电工制)。接着，边从室温以升温速度3℃/分钟进行加热边在压力5kg/cm²的条件下进行真空加压，达到130℃后边以升温速度3℃/分钟进行加热边在压力40kg/cm²的条件下进行真空加压，达到200℃后将温度保持为200℃不变地在压力40kg/cm²、且60分钟的条件下进行真空加压，从而制作覆铜层叠板。

通过蚀刻仅去除单侧的铜箔，实施耐热性试验。耐热性试验如下实施：将试验片切成50mm见方，接着，放入105℃的烘箱中使其干燥2小时后，在2个大气压、4小时的条件下实施高压炉测试。之后，浸渍于260℃或288℃的焊料浴中20秒，重复该试验30次，实施耐热性试验。需要说明的是，浸渍的间隔设为20秒。

耐热性试验中，根据基于目视的观察，基于下述进行评价。

5：在288℃的条件下，未确认到膨胀、剥离、和白化中的任意者的层叠板

3：在260℃的条件下，未确认到膨胀、剥离、和白化中的任意者的层叠板

(需要说明的是，288℃的条件下，发生了膨胀、剥离、和白化中的任意者)

1：在260℃的条件下，发生了膨胀、剥离、和白化中的任意者的层叠板

〔实施例1～18、比较例1、参考例1～3〕

通过喷气投纬织机，织制具有表1所示的组成的玻璃纱(玻璃长丝的平均直径：5.0μm、长丝数：100条)，得到经纱的投梭密度65条/25mm、纬纱的投梭密度67条/25mm、厚度为30μm的玻璃布。接着，通过加热进行脱浆处理，通过高压水喷射实施开纤工序，接着，利用硅烷偶联剂进行表面处理，制作玻璃布。另外，同样地，作为参考例1～3，使用e玻璃的玻璃，制作玻璃布。

〔实施例19～29、比较例2、3〕

织制具有表2所示的组成的玻璃纱(玻璃长丝的平均直径：5.0μm、长丝数：200条)，得到经纱和纬纱的投梭密度分别为52.5条/25mm、厚度为45μm的玻璃布。

〔实施例30～40、比较例4、5〕

织制具有表2所示的组成的玻璃纱(玻璃长丝的平均直径：6.0μm、长丝数：200条)，得到经纱的投梭密度59条/25mm、纬纱的投梭密度61条/25mm、厚度为70μm的玻璃布。

〔实施例41～48、比较例6、7〕

织制具有表2所示的组成的玻璃纱(玻璃长丝的平均直径：7.0μm、长丝数：200条)，得到经纱的投梭密度60条/25mm、纬纱的投梭密度57条/25mm、厚度为88μm的玻璃布。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

产业上的可利用性

作为预浸料等中使用的玻璃布的制造方法，本发明具有产业上的可利用性。