一种汽车轮罩用的连续纤维增强PET复合材料及制备方法与流程

文档序号:34386676发布日期:2023-06-08 06:33阅读:704来源:国知局
技术简介:
本专利针对传统PET复合材料纤维浸润性差、成型周期长的问题,提出通过优化原料配比(含碳纤维、玻璃纤维、纳米纤维素晶体等)及改性工艺,结合分层制备与针刺复合技术,显著提升材料力学性能、耐热性与加工效率。通过纳米纤维素晶体增强界面结合力,SEBS树脂增韧,实现高强度、高韧性的汽车轮罩用复合材料。
关键词:PET复合材料,纳米纤维素晶体

本发明涉及汽车轮罩材料,具体涉及一种汽车轮罩用的连续纤维增强pet复合材料及制备方法。


背景技术:

1、随着工业制造技术和塑料改性技术的不断发展,以塑代钢已经在汽车制造、移动办公以及家居行业中形成一种趋势,许多传统的金属部件,逐渐被高性能的塑料所替代。连续纤维增强热塑性复合材料由于轻质、高刚度、高韧性等特性,在汽车工业具有极大的市场应用空间。

2、连续纤维增强热塑性复合材料(continuous fibre reinforcedthermoplastics,简称cfrtp)是指以连续纤维作为增强材料、以热塑性树脂为基体,通过特殊工艺制造的高强度、高刚性、高韧性的新型复合材料;连续纤维作为复合材料的增强体,决定着复合材料在各种环境中的主要力学性能(沿纤维方向的性能),还影响着材料的体积、性能和其可设计性,因此成为复合材料的研发核心。连续纤维增强复合材料凭借其质量轻、结构强度高和技术较成熟等优点,在一直以减质为需求的民用航空领域备受重视,广泛应用于民用航空发动机的帽罩前锥、风扇转子静子和出口导流叶片及其机匣和包容环、发动机短舱和反推装置、消声结构和高低压涡轮叶片等部件上。

3、pet具有优良的耐热性、耐候性、电性能、刚性和强度,对其增强、阻燃改性和合金化改性,可以显著提高其耐热性、模量、韧性、尺寸稳定性和阻燃性,在电子电气、汽车、家电领域广泛应用;碳纤维具有许多优良性能,碳纤维的轴向强度和模量高,密度低、比性能高,无蠕变,非氧化环境下耐超高温,耐疲劳性好,比热及导电性介于非金属和金属之间,热膨胀系数小且具有各向异性,耐腐蚀性好,x射线透过性好。良好的导电导热性能、电磁屏蔽性好等。

4、薄膜层叠法是纤维增强材料层和热塑性材料片叠加,加热加压使聚合物流入增强材料之间,然后固化。薄膜层叠法施加的压力要足够大,使熔体既能进入纤维层之间,又不至于在增强层之间出现流动,典型压力值小于2mpa;粉末浸渍法加工过程不受基体黏性的限制,高相对分子质量的聚合体可分布到纤维中;

5、薄膜层叠法存在着高粘性基体树脂很难浸润到纤维中的不足;粉末浸渍法的不足在于浸润尽在成型加工过程中才能完成,粉末易散失;浸润所需的时间、温度、压力依赖于粉末粒径的大小及分布;造成对pet的改善增强效果没有达到较优的程度。


技术实现思路

1、为解决上述技术问题,本发明提供了本发明提供一种汽车轮罩用的连续纤维增强pet复合材料及制备方法。

2、本发明的技术方案是:一种汽车轮罩用的连续纤维增强pet复合材料及制备方法,包括纤维层以及与纤维层复合的功能层,原料按质量份数计:

3、所述纤维层包括:pet65~70份、碳纤维25~30份、玻璃纤维20~25份、黏胶纤维10~15份、sep12~15份;

4、所述功能层包括:sebs树脂25~30份,纳米纤维素晶体5~8份,三烯丙基异氰脲酸酯1~1.5份、交联剂1~2份、相容剂1~1.5份、阻燃剂0.5~1.5份、结合剂1.5~2份。

5、说明:通过上述成分的配比,通过纤维层与功能层的原料复合,能够加强pet的综合性能,使得pet材料力学性能优异、尺寸稳定性好、高耐热、表面光泽好、颜色稳定性好,通过纤维层原料的设定,碳纤维能够提高其耐疲劳性、耐高温性耐腐蚀性等的性能,玻璃纤维具有良好的模量性能耐热性强、抗腐蚀性好、机械强度高且廉价易得等的优点但是具有较脆的缺点,通过与碳纤维与pet复合改善彼此的性能,提高整体效果,黏胶纤维能够促进个成分之间进行熔融,通过功能层的设定,可以利用sebs的弹性体对pet进行增韧,提高冲击强度;且具有一定的防滑作用;通过其余添加剂的设置,可以使得复合材料具有多功能性,纳米纤维素晶体具有低密度、高强度、生物可降解性和可再生性等优势可以提高pet抗张强度。

6、进一步地,所述pet采用经改性处理后的改性pet聚酯,所述改性处理步骤为:

7、1)以质量比为45~55:20:1~1.5取对苯二甲酸、乙二醇、硬脂酸钠备用;

8、2)在温度85~95℃下,将硬脂酸钠与三分之一质量的乙二醇搅拌,再超声振荡分散25~35min制成硬脂酸钠-乙二醇溶液;将硬脂酸钠-乙二醇溶液、对苯二甲酸、剩余三分之二质量的乙二醇混合,进行酯化反应,得到酯化物;

9、3)取占对苯二甲酸5~8wt%的氧化石墨烯与2~4wt%的聚酰亚胺,将氧化石墨烯超声分散在去离子水中,然后向其中加入聚酰亚胺,75~80℃下搅拌2~3h,将反应得到产物进行过滤、洗涤、干燥,得到混合物;

10、4)在所述酯化物中加入所述混合物,进行预缩聚反应,得预缩聚产物;然后进行缩聚反应制得改性pet聚酯。

11、说明:通过对pet进行改性处理,通过硬脂酸钠单体,提高pet聚酯特性粘度、结晶速率;通过氧化石墨烯与聚酰亚胺提高了改性pet材料的渗透性和粘结性,使得pet韧性好,可塑性好,易加工成型,成型周期短,冲击强度高;且二者能够其添加能够增加分子间密度及分子链之间吸引力。

12、进一步地,所述的酯化反应的温度为240~245℃,压力为0.28mpa,时间为2~4h;所述的预缩聚反应的温度为260~265℃,压力为6~10kpa,时间为45~60min;所述的缩聚反应的温度为280℃,压力为0~70pa,时间为2~3h。

13、说明:通过上述反应参数的进一步限定,对于改性pet聚酯的生产较为合适,超出此范围可能会影响到得到的改性pet聚酯的性能进而影响到复合材料的性能。

14、进一步地,所述交联剂采用氯化聚乙烯;相容剂采用马来酸酐接枝聚乙烯pe-g-mah;阻燃剂采用聚磷酸铵;结合剂为对苯二甲酸金属盐与硅烷偶联剂3:1混合得到。

15、说明:通过上述添加剂的进一步设定,使得各自对于生产反应中的功能作用达到较优,促进原料的复合以及性能的表达。

16、进一步地,所述纳米纤维素晶体的制备方法为:

17、s1-1、以1:20~25的质量比将纤维素粉加入到四丁基氢氧化磷水溶液中,混合均匀得到混合料;所述四丁基氢氧化磷水溶液的质量浓度为35%;

18、s1-2、将所述混合料在45℃下振荡处理1h、超声分散25~35min,然后加入占纤维素粉24~50wt%的甲基纤维素、0.2~1.1wt%的偶氮二甲酰胺,进行搅拌2~3h,再进行超声分散35~45min得到混合溶液;

19、s1-3、使用1mol/l的hcl水溶液调节所述混合溶液的ph值至4~5,加入占混合溶液重量0.06~1.2wt%的戊二醛,然后经过离心、干燥处理,得到纳米纤维素晶体得到纳米纤维素晶体。

20、说明:通过上述方法的设定,使得到的纳米纤维素晶体粒径分布均一、得率高;通过与甲基纤维素以及偶氮二甲酰胺的结合得到具有更好特性的纤维素纳米晶体,保留纤维素纳米晶体本身的高结晶性能,强度性能优异,降低复合材料的开裂、翘曲等问题;且其对复合材料具有天然的亲和力,产生减弱界面局部应力的效果;在应力作用下,纤维素纳米晶粒子将沿填充物质表面进行滑移,打断的键重新连接成新键,使基体与材料之间仍能保持一定的黏合强度,减轻复合材料的破坏程度。

21、进一步地,所述超声分散频率为:33~40khz,所述离心参数为:1000~1500r/min下持续15min,所述干燥处理参数为75~85℃下干燥2h。

22、说明:通过上述参数的进一步设置,使得在制备生产过程中,其分散、离心干燥的效果较好,较为适用于纳米纤维素晶体的制备,超出此范围可能会降低产物的均一性以及其他性质。

23、一种汽车轮罩用的连续纤维增强pet复合材料的制备方法,包括以下步骤:

24、s1、制备纤维层:

25、按照重量份数配比将pet、sep混合后,以熔融挤出的方式转化为初混纤维,将初混纤维、碳纤维、玻璃纤维、黏胶纤维投入到放入混棉箱中进行混合,再将混合后的纤维放入到开松机中进行开松;开松后送至多仓混棉机中进行混棉,混棉后得到长混合纤维束;

26、将长混合纤维束放入罗拉式梳理机中进行梳理、纺织为长纤维网;

27、s2、制备功能层:

28、s2-1、按照重量份数配比将sebs树脂、三烯丙基异氰脲酸酯、交联剂、阻燃剂、相容剂熔融混合后,以挤出的方式转化短纤维,将短纤维放入到开松机中进行开松;开松后送至多仓混棉机中进行混棉,混棉后得到短纤维束;将短混合纤维束送入气流梳理机中进行梳理,形成短纤维网;

29、s2-2、取五分之一的结合剂均匀喷洒到短纤维网上,再五分之一取粒度为25~75nm的纳米纤维素晶体粉末均匀喷洒在短纤维网上,重复交替进行喷洒至结合剂、纳米纤维素晶体使用完全,然后得到功能网层干燥备用;

30、s3、复合处理:

31、将长纤维网、功能网层送入到铺网机依次交替铺设,长纤维网位于功能网层之间,形成多层纤维网,然后送入到针刺机中进行针刺加工处理;针刺结束后,将多层纤维网在200~220℃下,进行热烫复合、冷却处理,得到连续纤维增强pet复合材料。

32、说明:通过上述方法的设定,可以使原料充分发挥各自的功能作用的同时能够互相产生更优的效果;进而增强pet复合材料的各项性能,使其更加适用于汽车轮罩的生产使用;通过将纤维层制备为长纤维层,可以使得pet、sep、碳纤维、玻璃纤维、黏胶纤维能够进行初步复合,形成初步改善pet性能的长纤维料,通过功能层中短纤维的设置,能够利用sebs树脂的具有的弹性效果,通过其余添加剂的添加,以及纳米纤维素晶体粉末与结合剂的喷洒使得短纤维能更好地负载各项功能效果,通过复合处理的设置,使得长短纤维的结合更加紧密,相互之间的配合效果更优,较大程度改善复合材料的性能。

33、进一步地,在针刺加工处理为:在室温、初始环境湿度为35~45%下,利用纤维板压机对多层纤维网以5℃/min的升温速度进行预热,直至升温至95~105℃后,将环境湿度调节至70~75%,恒定温度10~15min,以8℃/min进行升温至175~179℃,然后开启针刺机进行加工处理,完成后以8℃/min的降温速度进行冷却至室温。

34、说明:通过上述针刺加工处理,能够使得多层纤维网的复合、结合效果较好,通过对温度湿度以及针刺加工的先后调整,使得多层纤维网中的结构体缓慢结合,提高复合牢固性。

35、进一步地,所述短纤维网厚度为0.05~0.15mm,所述长纤维网厚度为0.5~0.75mm;所述针刺机针刺密度为16~25针/cm。

36、说明:通过上述长短纤维的单层厚度设置,使二者之间的结合效果较好,通过针刺密度的设定,较为适合多层纤维网的加工处理。

37、进一步地,所述冷却处理为:采用水淋冷却法进行冷却至室温。

38、说明:通过上述方法进行冷却,对得到的复合材料的韧性较好。

39、本发明的有益效果是:

40、(1)本发明通过成分的配比,通过纤维层与功能层的原料复合,能够加强pet的综合性能,使得pet材料力学性能优异、尺寸稳定性好、高耐热、表面光泽好、颜色稳定性好,通过纤维层原料的设定,碳纤维能够提高其耐疲劳性、耐高温性耐腐蚀性等的性能,玻璃纤维具有良好的模量性能耐热性强、抗腐蚀性好、机械强度高且廉价易得等的优点但是具有较脆的缺点,通过与碳纤维与pet复合改善彼此的性能,提高整体效果,黏胶纤维能够促进个成分之间进行熔融,通过功能层的设定,可以利用:sebs的弹性体对pet进行增韧,提高冲击强度;且具有一定的防滑作用;通过其余添加剂的设置,可以使得复合材料具有多功能性,纳米纤维素晶体具有低密度、高强度、生物可降解性和可再生性等优势可以提高pet抗张强度。

41、(2)本发明通过对pet进行改性处理,通过硬脂酸钠单体,提高pet聚酯特性粘度、结晶速率;通过氧化石墨烯与聚酰亚胺提高了改性pet材料的渗透性和粘结性,使得pet韧性好,可塑性好,易加工成型,成型周期短,冲击强度高;且二者能够其添加能够增加分子间密度及分子链之间吸引力。

42、(3)本发明通过上述方法的设定,使得到的纳米纤维素晶体粒径分布均一、得率高;通过与甲基纤维素以及偶氮二甲酰胺的结合得到具有更好特性的纤维素纳米晶体,保留纤维素纳米晶体本身的高结晶性能,强度性能优异,降低复合材料的开裂、翘曲等问题;且其对复合材料具有天然的亲和力,产生减弱界面局部应力的效果;在应力作用下,纤维素纳米晶粒子将沿填充物质表面进行滑移,打断的键重新连接成新键,使基体与材料之间仍能保持一定的黏合强度,减轻复合材料的破坏程度。

43、(4)本发明通过制备方法的设定,可以使原料充分发挥各自的功能作用的同时能够互相产生更优的效果;进而增强pet复合材料的各项性能,使其更加适用于汽车轮罩的生产使用;通过将纤维层制备为长纤维层,可以使得pet、sep、碳纤维、玻璃纤维、黏胶纤维能够进行初步复合,形成初步改善pet性能的长纤维料,通过功能层中短纤维的设置,能够利用sebs树脂的具有的弹性效果,通过其余添加剂的添加,以及纳米纤维素晶体粉末与结合剂的喷洒使得短纤维能更好地负载各项功能效果,通过复合处理的设置,使得长短纤维的结合更加紧密,相互之间的配合效果更优,较大程度改善复合材料的性能。

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