一种耐老化硅胶人造革制备方法与流程

本发明属于人造革制备，具体为一种耐老化硅胶人造革制备方法。

背景技术：

1、pvc人造革是第一代人工皮革。主要是把pvc树脂浆料以溶液、悬浮液、增塑溶胶或薄膜等形式涂覆于织物底基上制得。1921年，硝化纤维漆布的发明，标志着pvc人造革的起步，1931年发明了贴合法生产pvc人造革，这是人工皮革的第一代产品。

2、pu合成革是第二代人工皮革，是将聚氨酯树脂溶于dmf溶液中制成浆料，再涂在基布上，树脂逐渐凝固，形成微孔聚氨酯粒面层，我们通常叫它贝斯层(base)，再用干法贴面成型，经过压花、喷涂等后处理工艺，生产出各种类型和花纹、效果的pu合成革。

3、传统pvc/pu人造革在制备完成后的实际应用过程中，由于高分子原材料性能类限制，或多或少都会产生一些行业性的技术难题，如：热老化黄变、光老化粉化、湿热老化黄变等多种老化问题，导致用户在实际装配中因此产生的外观问题而抱怨。目前针对老化问题的改善方法主要有两种形式：

4、1)通过在配方中添加抗老化助剂；如中国专利(cn114892416a)公开了一种耐紫外聚氯乙烯人造革，按重量份数计，包括以下组份：聚氯乙烯树脂80-100份、蓖麻油20-30份、邻苯二甲酸二正辛酯10-15份、邻苯二甲酸二异壬酯5-8份、发泡剂1-2份、填料5-8份、抗紫外剂0.5-2份、抗氧剂1-3份、色浆5-12份、邻氨基苯甲酸甲酯1-2份、稳定剂1-2份。该专利通过向皮革中加入抗紫外剂，所制得的聚氯乙烯人造革具有耐氧化、耐老化的性能。但助剂的添加份数有上限，同时在某些极端条件下仍无法满足使用要求。

5、2)通过调整传统人造革表面处理剂的树脂类型，使用更耐老化的聚氨酯树脂，

6、如中国专利申请(cn109944079a)公开了一种耐磨、耐老化的pvc人造革，其制备原料包含：pvc树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶。该专利所述的pvc人造革耐磨、耐老化，同时其使用时间较长。该专利是在制备pvc人造革中加入修复剂，所述修复剂为核壳结构，所述修复剂外部为改性后的有机硅，所述修复剂的内部为聚丙烯酸酯。该专利中使用改性后的有机硅来制备人造革；但这种树脂的使用会严重影响产品的手感，使得产品适用性降低。

7、上述两种方法都有明显的缺陷，因此需要开发一款可以从根本上解决这些老化问题的新兴人造革产品。

技术实现思路

1、为实现上述目的，开发一种抗老化性能高的人造革产品，本发明采用的方案如下：

2、本发明第一个方面提供了一种新兴的可以显著提升人造革耐老化性能的硅胶人造革的生产制备方法，具体包括以下步骤：

3、s1：制备硅胶顶涂层、面层、粘接层；所述硅胶顶涂层、面层、粘接层由硅胶涂料制成；

4、s2：通过离型纸承载方式，在离型纸上依次涂覆s1所述的硅胶顶涂层、面层、粘接层，并通过逐层加热的方式将硅胶顶涂层、面层、粘接层固化成膜，并与织物粘接形成硅胶人造革半成品；

5、s3：将硅胶革人造革半成品进行硫化熟成得到耐老化硅胶人造革。

6、s1所述硅胶涂料由95％液体硅橡胶，以及5％色浆组成。

7、所述液体硅橡胶组分和色浆组分通过真空搅拌相互混合形成硅胶涂料；所述真空搅拌的条件为真空度为-0.12～-0.06mpa，分散转速为70～90rpm，主体转速为15～25rpm，分散时长30～50min。

8、s1中所述液体硅橡胶组分的主体温度需要低于40℃。

9、s2所述逐层加热具体为：硅胶顶涂层加热温度110～130℃，加热时间2～4min；硅胶面层加热温度110～120℃，加热时间3～5min；硅胶粘接层加热温度130～140℃，加热时间4～5min。

10、s3所述硫化熟成温度80～90℃，硫化熟成时长16～24h。

11、本发明第二个方面公开了上述液体硅橡胶组分的制备方法，具体制备方法如下：

12、a1：以重量份数计，将80～120份乙烯基封端聚二甲基硅氧烷、6～8份硅氮烷、1～5份去离子水以及20～30份二氧化硅在惰性气氛保护下，于60℃～90℃充分混合加热捏合处理，制备中间组分；

13、a2:重量份数计，将60～80份中间组分作为基胶与30～40份甲基乙烯基硅油、0.1～0.4份抑制剂以及2～4份增粘剂混合，脱泡处理，制备得到液体硅橡胶。

14、所述乙烯基封端聚二甲基硅氧烷的粘度为5000cp～50000cp。

15、通过选用硅氮烷和二氧化硅与粘度为5000cp～50000cp的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷通过加热方式先制备得到透明基胶，再进一步制备得到液体硅橡胶预制品，制备得到的液体硅橡胶预制品有效提高了黏度和触变值，可在高温环境下快速固化，液体硅橡胶预制品加热反应后制备得到的硅胶涂料在透光度和粘结力方面的性能均有明显提升。

16、所述抑制剂为甲基乙烯基环四硅氧烷，乙炔基环己醇，酰胺类化合物以及马来酸酯类化合物中的一种或几种的组合。

17、所述增粘剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种。

18、与现有技术相比，本发明有如下有益效果：

19、本发明通过一种和传统人造革制造方法类似的“干法”涂布工艺制备了耐老化的硅胶人造革，与现在市场上传统的pvc/pu人造革相比，不需要专门的设备进行生产，无需额外使用其他辅助类助剂，也无需使用其他会改变产品手感的其他原材料，避免了产品使用的局限性。本发明工艺流程较为简单，产品在光老化、热老化、湿热老化等多种老化方式下，都表现出优异的性能，使得客户拥有更广的场景试用性。

技术特征：

1.一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，s1所述硅胶涂料由95％液体硅橡胶，以及5％色浆组成。

3.根据权利要求2所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，所述液体硅橡胶组分和色浆组分通过真空搅拌相互混合形成硅胶涂料；所述真空搅拌的条件为真空度为-0.12～-0.06mpa，分散转速为70～90rpm，主体转速为15～25rpm，分散时长30～50min。

4.根据权利要求1所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，s1中所述液体硅橡胶组分的主体温度需要低于40℃。

5.根据权利要求1所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，s2所述逐层加热具体为：硅胶顶涂层加热温度110～130℃，加热时间2～4min；硅胶面层加热温度110～120℃，加热时间3～5min；硅胶粘接层加热温度130～140℃，加热时间4～5min。

6.根据权利要求1所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，s3所述硫化熟成温度80～90℃，硫化熟成时长16～24h。

7.根据权利要求2所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，所述液体硅橡胶组分的具体制备方法如下：

8.根据权利要求7所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，所述乙烯基封端聚二甲基硅氧烷的粘度为5000cp～50000cp。

9.根据权利要求7所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，所述抑制剂为甲基乙烯基环四硅氧烷，乙炔基环己醇，酰胺类化合物以及马来酸酯类化合物中的一种或几种的组合。

10.根据权利要求7所述的一种耐老化硅胶人造革制备方法，其特征在于，所述增粘剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种。

技术总结
本发明属于人造革制备技术领域，具体为一种耐老化硅胶人造革制备方法；本发明制备硅胶顶涂层、面层、粘接层，所述硅胶各涂层主要包含液体硅橡胶组分，以及色浆组分，这些组分通过真空搅拌方式相互混合成为硅胶涂料；通过离型纸承载方式，依次涂覆上述的顶涂层、面层、糊剂层；并通过逐层加热的方式将其固化成膜，并与织物粘接形成硅胶人造革半成品；将硅胶人造革半成品进行硫化熟成；本发明工艺流程较为简单，产品在光老化、热老化、湿热老化等多种老化方式下，都表现出优异的性能。

技术研发人员：张婕,韩烁,李文君,葛萱研
受保护的技术使用者：森欧汽车内饰材料（江苏）有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15