有机质污渍去除用粘合清洁器的制造方法_4

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BA和2EHA这2种构成 的结构等。
[0074] 上述MAc嵌段典型地是优选将甲基丙烯酸烷基酯作为主要单体。也可以是构成上 述MAc的总单体成分中75质量%以上(例如90质量%以上)为甲基丙烯酸烷基酯。在优 选的一个方案中,构成上述丙烯酸类嵌段共聚物所包含的MAc嵌段(在具有2个以上MAc嵌 段的丙烯酸类嵌段共聚物中,可以是它们中的至少1个MAc嵌段,或者是全部的MAc嵌段。) 的单体单元实质上仅包含1种或2种以上(典型地为1种)的甲基丙烯酸烷基酯。或者, MAc嵌段也可以为甲基丙烯酸烷基酯与其它单体(例如丙烯酸烷基酯)的共聚物。
[0075] 作为构成MAc嵌段的甲基丙烯酸烷基酯,可以举出烷基的碳数为1~20 (优选为 1~14)的甲基丙烯酸烷基酯。作为其具体例子,例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲 基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸 正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、 甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯等。
[0076] 在优选的一个方案中,构成MAc嵌段的单体中50质量%以上(可以为75质量% 以上,或者实质上为全部。)是烷基的碳数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯。其中,作为优选 的甲基丙烯酸烷基酯,可以举出甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸乙酯(EMA)。例如,上 述单体单元可以优选地采用实质上为MMA单独的结构,EMA单独的结构,由MMA和EMA这2 种构成的结构等。
[0077] 此处公开的技术中的丙烯酸类嵌段共聚物可以为如AB型、ABA型、ABAB型、ABABA 型等那样,由聚集力、弹性优异的硬结构的聚合物形成的A嵌段和由粘性优异的柔软结构 的聚合物形成的B嵌段以交替配置的方式共聚而成的嵌段聚合物。将这样结构的丙烯酸 类嵌段共聚物作为基础聚合物的粘合剂可以成为高度地兼具聚集力、弹性和粘性的粘合剂 层。另外,所述组成的粘合剂可以作为热熔型粘合剂来优选使用。可以优选地采用分子的 两端配置有A嵌段的结构的丙烯酸类嵌段共聚物(ABA型、ABABA型等)。由于所述结构的 丙烯酸类嵌段共聚物容易成为聚集性和热塑性平衡良好的嵌段共聚物,故优选。
[0078] 需要说明的是,在丙烯酸类嵌段共聚物具有2个以上A嵌段的情况下,这些A嵌段 的单体组成、分子量(聚合度)、结构等可以彼此相同或不同。对于丙烯酸类嵌段共聚物具 有2个以上B嵌段的情况下的所述B嵌段也是同样。
[0079] 作为上述A嵌段,可以优选采用如上所述的MAc嵌段。作为上述B嵌段,可以优选 采用如上所述的Ac嵌段。在优选的一个方案中,丙烯酸类嵌段共聚物为MAc嵌段-Ac嵌 段-MAc嵌段(ABA型)结构的三嵌段共聚物。例如,在这样的三嵌段共聚物中,可以优选采 用2个MAc嵌段为实质上具有相同的单体组成的嵌段。
[0080] 对丙烯酸类嵌段共聚物中包含的MAc嵌段的质量(在包含2个以上MAc嵌段时为 它们的总质量)和Ac嵌段的质量(在包含2个以上Ac嵌段时为它们的总质量)的比例 没有特别限制,优选将MAc嵌段/Ac嵌段的质量比设定为4/96~90/10 (通常为7/93~ 80/20,优选为10/90~70/30,例如为20/80~50/50)的范围。MAc嵌段的比例较多时,存 在粘合力降低,容易获得轻剥离性的倾向。Ac嵌段的比例较多时,存在有机质污渍的捕捉性 能提尚的倾向。
[0081] 作为丙烯酸类嵌段共聚物,通常可以适宜地采用重均分子量(Mw)为3X104~ 30X104左右的物质。优选Mw为3. 5X10 4~25X10 4左右的丙烯酸类嵌段共聚物,更优选 为4X104~20X10 4 (例如5X104~15X10 4)。丙烯酸类嵌段共聚物的Mw过小时,有时存 在粘合特性(例如聚集性)容易降低或者轻剥离性降低。Mw过大时,存在丙烯酸类嵌段共 聚物的热塑性不足的倾向。需要说明的是,此处所说的丙烯酸类嵌段共聚物的Mw是指,对 于将该共聚物溶解于适当的溶剂(例如四氢呋喃(THF))制备而成的试样,用凝胶渗透色谱 法(GPC)进行测定求出的聚苯乙烯换算值。
[0082] 此处公开的技术中的丙烯酸类嵌段共聚物也可以由丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸 烷基酯以外的单体(其它单体)共聚而成。作为上述其它单体,可以例示出具有烷氧基、环 氧基、羟基、氨基、酰胺基、氰基、羧基、酸酐基等官能团的乙烯基化合物;乙酸乙烯酯等乙烯 基酯类;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;N-乙烯基吡咯烷酮等含乙烯基的杂环化合物等。 或者,还可以举出丙烯酰基键合有氟化烷基的结构的丙烯酸烷基酯、氟化丙烯酸烷基酯、以 及氟化甲基丙烯酸烷基酯。上述其它单体例如可以以调整粘合剂层的特性(粘合特性、成 形性等)为目的来使用,将其含量设定为构成丙烯酸类嵌段共聚物的总单体成分的20质 量%以下(例如为10质量%以下,典型地为5质量%以下)是合适的。在优选的一个方案 中,丙烯酸类嵌段共聚物实质上不含有上述其它单体。
[0083] 这样的丙烯酸类嵌段共聚物可由公知的方法(例如,参照日本特开2001-234146 号公报,日本特开平11-323072号公报)容易地合成,或者容易地获得市售品。作为上述市 售品的例子,可以举出KurarayCo.,Ltd.生产的商品名"LA聚合物"系列(例如,LA2140e, LA2250等产品编号的聚合物),KANEKACo.,Ltd.生产的商品名"NABSTAR"等。作为丙烯 酸类嵌段共聚物的合成方法,可以优选采用利用活性聚合法的方法。根据活性聚合法,能够 维持丙烯酸类聚合物原本的耐候性,并且通过活性聚合法独有的优异的结构控制能够合成 热塑特性优异的丙烯酸类嵌段共聚物。另外,通过能够将分子量分布控制得狭窄,从而能够 抑制由低分子量成分的存在导致的聚集性的不足,实现轻剥离性优异的粘合剂(进而粘合 片(污溃捕捉部))。
[0084] 此处公开的技术中的粘合剂(例如粘合剂层)含有丙烯酸类嵌段共聚物时,丙烯 酸类嵌段共聚物可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。另外,除了上述丙烯酸类嵌 段共聚物以外,以粘合特性的控制等为目的,还可以含有丙烯酸类嵌段共聚物以外的成分 作为任意成分。作为上述任意成分的例子,可以举出丙烯酸类嵌段共聚物以外的聚合物、低 聚物。将这些聚合物、低聚物(以下,也称为任意聚合物。)的配混量设定为每100质量份 丙烯酸类嵌段共聚物为50质量份以下是合适的,优选设定为10质量份以下,更优选设定为 5质量份以下。在优选的一个方案中,粘合剂层可以实质上不含有丙烯酸类嵌段共聚物以外 的聚合物。
[0085] 另外,此处公开的技术中的粘合剂组合物优选包含增塑剂。通过含有增塑剂提高 轻剥离性。另外,由于组合物的粘度降低,因此涂布性提高。进而,通过含有增塑剂,还具有 粘合剂表面的有机质污渍的捕捉性提高的一方面。进而,由于在粘合剂表面被捕捉的有机 质污渍向粘合剂(例如粘合剂层)的内部吸收扩散,因此即使因反复使用而使污渍捕捉能 力下降,也可以实现在较短时间(例如数分钟,或数小时)内使污渍捕捉能力恢复的特有的 作用(污渍捕捉能力恢复作用)。
[0086] -边参照图5 -边对上述污渍捕捉能力恢复作用进行说明。如图5示意性地所 示,使污渍捕捉部(粘合片)31的粘合剂层32接触便携式设备等物品1的平坦表面2时, 粘合剂层32捕捉附着在上述表面2的有机质污渍50。而且,粘合剂层32不仅捕捉有机质 污渍50,而且具有使其转移至层内的性质。因此,附着在粘合剂层32的表面的有机质污渍 50经时转移至粘合剂层32内,存在于粘合剂层32的表面的有机质污渍50减少,最终成为 粘合剂层32的表面几乎不存在有机质污渍50的状态。即,回到使用粘合清洁器前的状态。 因此,上述"恢复作用"是指:在粘合剂捕捉有机质污渍而使污渍捕捉能力暂时下降的情况 下,经过规定时间(例如数分钟,优选为数小时)使污渍捕捉能力恢复,粘合剂(例如粘合 剂层)可再次捕捉污渍的作用,包括恢复污渍捕捉能力所需的时间短。
[0087] 作为增塑剂的例子,可以举出邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲 酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯、或者己二酸二辛脂、己二酸二异壬酯等己 二酸酯、或者偏苯三酸三辛酯等偏苯三酸酯、癸二酸酯等。另外,增塑剂中还包含操作油等 软化剂。这些可以单独使用1种或者组合2种以上使用。其中,优选己二酸酯。
[0088] 对增塑剂的配混量没有特别限制,相对于基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)100 质量份,例如设定为1质量份以上是合适的。上述配混量优选为5质量份以上,更优选为10 质量份以上,进一步优选为15质量份以上,特别优选为20质量份以上。另外,将上述配混 量设定为100质量份以下是合适的,优选为80质量份以下,更优选为70质量份以下,进一 步优选为60质量份以下,特别优选为50质量份以下。从兼具污渍捕捉性能和该污渍捕捉 性能恢复作用的观点出发,将增塑剂的配混量设定为相对于基础聚合物100质量份为40质 量份以下(例如为20~40质量份,典型地为25~35质量份)是优选的。
[0089] 此处公开的技术中的粘合剂组合物(或者粘合剂、粘合剂层)中还可以配混增粘 剂、表面活性剂、链转移剂、防老剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、着色剂 (颜料、染料等)等在粘合剂领域中公知的各种添加成分。使这些非必须成分的添加成分的 种类、配混量与这种粘合剂的通常的种类以及配混量相同即可。
[0090] 由此处公开的粘合剂组合物形成粘合剂(例如粘合剂层)时,对其形成方法没有 特别限制。例如,可以应用使用模涂机、凹印辊涂布机等以往公知的涂覆方法将粘合剂组合 物直接赋予(典型地为涂覆)在平坦的基材上并进行干燥的方法。
[0091] 粘合剂层的厚度可根据目的适宜地选择而没有特别限制。从充分地发挥污渍捕捉 性能的观点、提高污渍捕捉能力的恢复性的观点出发,将粘合剂层的厚度设定为大约10ym 以上(例如为30ym以上,典型地为50ym以上)是优选的。另外,在重视轻量化,小型化 等的情况下,将上述粘合剂层的厚度设定为300ym以下(例如为100ym以下,典型地为 70ym以下)是优选的。需要说明的是,粘合剂层可以以横跨支承基材一侧表面的整个范围 的方式形成,或者例如沿着支承基材的宽度方向的两端具有没有形成粘合剂层的非粘合部 (无胶边缘)。
[0092] 此处公开的污渍捕捉部为具有例如上述实施方式那样的支承基材的情况下,作为 支承基材,可以使用由各种合成树脂、无纺布或者纸构成的材料。支承基材的材质也可以为 布、橡胶片材、发泡体片材、金属箔、它们的复合体等。
[0093] 作为合成树脂的例子,可以举出聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物等)、 聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰 胺树脂、氟树脂等。尤其可以优选地使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的支承基材。另 外,作为纸,可以例示出日本纸、牛皮纸、玻璃纸、优质纸、合成纸、表面涂层纸等。作为布的 例子,可以举出通过对各种纤维状物质单独地或混合地纺纱等而制成的织物、无纺布等。作 为上述纤维状物质,可以例示出棉、短纤维(staplefiber)、马尼拉麻、纸衆(pulp)、人造 丝、醋酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃
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