防臭口罩的制作方法

文档序号:12480475阅读:1196来源:国知局
防臭口罩的制作方法与工艺
本发明涉及对硫类恶臭气体的除臭性能优异的防臭口罩。
背景技术
:以往,一直使用用于防止恶臭气体、微粒等侵入呼吸器官等的口罩。特别是,用于恶臭气体的口罩一般含有吸附恶臭成分的除臭剂,例如已知有具备将表面粘接有除臭剂的纤维制成片状的除臭纤维层或者将除臭剂的一部分露出表面的纤维制成片状的除臭纤维层的口罩。近年来,虽然一直使用应对各种各样恶臭成分的防臭口罩,已知,其使用时,有时不仅穿戴者的喘息的臭味、而且来自口罩本身的独特的臭味也带来不快感。例如,在专利文献1中,公开了具有口罩本体和耳挂、其里面贴附具有芳香和药效的带状膏体的形态增强型口罩,或者在展开口罩本体时向前方隆出而成为立体状的形态增强型口罩。另外,在专利文献2中,公开了即使长时间或重复使用,用于抑制不良臭味引起的不快感的、在含浸有香料的合成树脂膜的至少单面配合有无纺布而成的芳香口罩。现有技术文献专利文献专利文献1:特开2012-187332号公报专利文献2:特开平10-211294号公报技术实现要素:发明要解决的课题口罩、滤膜等纤维制品在制造后,一般用纸、树脂膜等制的袋、箱等包装(收纳)。但是,在使用高分子粘接剂将除臭剂附着在纤维表面而得到的纤维制品中,存在在从包装等的状态中取出时可能是依赖构成纤维制品的除臭剂、纤维和粘接剂、以及包装材料的任一种而释放不清楚的、不快的臭气(异臭)的口罩。本发明的目的是提供一种对硫类恶臭气体的除臭性能优异的防臭口罩,该防臭口罩本身没有令人不快的臭味,即使在密封环境中保管等的情况下,也不会产生不快的臭气和变色,可舒适地使用。解决课题的手段本发明如下所示。1.防臭口罩,其具有本体部,本体部具备除臭纤维层,除臭纤维层含有通过粘接剂组合物使化学吸附型除臭剂与纤维表面接合的复合纤维,其特征在于,上述化学吸附型除臭剂是含有选自铜元素和锌元素中的至少1种的成分,上述粘接剂组合物含有选自聚酯、聚乙烯醇、纤维素类、淀粉、聚丙烯酰胺、聚环氧烷和聚乙烯吡咯烷酮中的至少1种。2.上述1所述的防臭口罩,其中,上述化学吸附型除臭剂是含有铜元素的氧化物和含有铜元素的磷酸盐的至少一方。3.上述1或2所述的防臭口罩,其中,上述除臭纤维层中的上述化学吸附型除臭剂的含量为1g/m2以上。4.上述1至3任一项所述的防臭口罩,其中,上述除臭纤维层中的、上述粘接剂组合物的固体成分和上述化学吸附型除臭剂的含有比例,在两者的合计为100质量%时,分别为10~90质量%和10~90质量%。5.上述1至4任一项所述的防臭口罩,其中,构成上述除臭纤维层的纤维包含含有聚乙烯树脂的纤维,该聚乙烯树脂的含有比例相对于构成上述除臭纤维层的上述纤维的全体为10~80质量%。6.上述1至5任一项所述的防臭口罩,其中,上述除臭纤维层通过浸染法或浸渍法,使得化学吸附型除臭剂接合在纤维表面。在本发明中,成为恶臭原因的物质称为“恶臭成分”,含有该恶臭成分的气体称为“恶臭气体”。另外,与气体浓度相关的单位“ppm”是“体积ppm”。“单位面积质量”是标准状态下的每1m2的质量(g/m2),是通过基于JISL1096:2010的方法测定的值。“透气度”是通过基于JISL1096:2010的Frazir法测定的值。发明效果本发明的防臭口罩由于具有具备特定的除臭纤维层的本体部,因此对硫类恶臭气体的除臭性能优异。另外,由于口罩本身没有令人不快的臭味,因此即使在密封环境中保管等的情况下,也不会产生不快的臭气,并且抑制变色,因而可舒适地使用。本发明的防臭口罩适合在产生硫类恶臭气体的场所(医疗·护理·排泄现场、污水处理厂、垃圾处理厂(焚烧厂)、肥料工厂、化学工厂、畜产农厂、渔港、动物关联设施等)中使用。附图说明[图1]示出构成防臭口罩的具备除臭纤维层的本体部的一例的概略截面图。[图2]示出构成防臭口罩的具备除臭纤维层的本体部的另一例的概略截面图。[图3]示出构成防臭口罩的具备除臭纤维层的本体部的另一例的概略截面图。[图4]示出被压褶加工的本体部的一例的概略截面图。[图5]示出具有图4的本体部的防臭口罩的一例的概略平面图。[图6]示出具有被压褶加工的本体部的防臭口罩的另一例的概略平面图。[图7]示出防臭口罩的另一例的概略斜视图。具体实施方式本发明是防臭口罩,防臭口罩具有本体部,本体部具备除臭纤维层(以下,称为“除臭纤维层(L1)”),除臭纤维层含有通过粘接剂组合物使化学吸附型除臭剂与纤维表面接合的复合纤维。化学吸附型除臭剂具有对包括硫化氢、硫醇类、二硫化二甲基、二氧化硫等的硫类恶臭气体的除臭性能,含有选自铜元素和锌元素中的至少1种的成分(以下,称为“化学吸附型除臭剂(X)”),粘接剂组合物含有选自聚酯、聚乙烯醇、纤维素类、淀粉、聚丙烯酰胺、聚环氧烷和聚乙烯吡咯烷酮中的至少1种。本发明的防臭口罩的结构没有特别限定,可以制成平面结构或立体结构。在立体结构的情况下,可以制成压褶型、Ω压褶型、杯型等(参照图5、图6、图7等)。上述本体部中,除臭纤维层(L1)至少配置成覆盖鼻和口,优选与本体部的大小相同。本发明的防臭口罩中,如后所述,上述本体部还可以具备含有对硫类恶臭气体以外的恶臭气体具有除臭性能的化学吸附型除臭剂的其他除臭纤维层(以下,称为“除臭纤维层(L2)”)、含有除臭剂以外的成分的纤维层、仅由纤维构成的纤维层(以下,将它们称为“纤维层(L3)”)。在上述本体部具备除臭纤维层(L2)或纤维层(L3)的情况下,也优选配置成覆盖鼻和口。上述除臭纤维层(L1)优选由纤维集合体形成,所述纤维集合体含有将化学吸附型除臭剂(X)经由来自粘接剂组合物的粘接层接合在纤维表面的复合纤维。该纤维集合体还可以含有使化学吸附型除臭剂(X)以露出表面的方式埋设在纤维本体中的复合纤维、不具有所有的包含化学吸附型除臭剂(X)的除臭剂的纤维(普通纤维)、具有其他化学吸附型除臭剂的纤维等。予以说明,上述本体部中含有的除臭纤维层(L1)的层数没有特别限定,可以是1层,也可以是2层以上。在2层以上的情况下,在各除臭纤维层(L1)之间优选具备除臭纤维层(L2)或纤维层(L3)。构成上述除臭纤维层(L1)的纤维集合体中含有的复合纤维、普通纤维等的纤维部分的平均直径通常为5~30μm,优选为10~25μm。另外,构成上述除臭纤维层(L1)的纤维集合体可以基于织布、无纺布和编织布的任一种而成,从容易设定成期望的厚度、制造成本便宜、透气性的控制容易的角度考虑,优选具有无纺布的形态。上述无纺布中含有的纤维优选为树脂纤维,作为构成该树脂纤维的树脂,可举出聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯、人造丝等。这些树脂中,从粘接剂组合物的粘接性优异的角度考虑,优选聚酯、聚乙烯、聚丙烯和人造丝,更优选聚酯、聚乙烯和聚丙烯。予以说明,上述无纺布既可以是仅由1种树脂形成的纤维的集合体,也可以是由2种以上的树脂形成的纤维的集合体,还可以是由2种以上的树脂形成的芯鞘型纤维的集合体。另外,树脂纤维还可以含有以往公知的抗氧化剂、增塑剂、抗静电剂、抗菌剂、防霉剂、增强剂、稳定剂等作为高分子用添加剂。本发明中,上述除臭纤维层(L1)优选由含有纤维的无纺布形成,所述纤维包含聚乙烯树脂,其中,聚乙烯树脂的含有比例相对于构成上述除臭纤维层的树脂纤维的全体,优选为10~80质量%、更优选为20~70质量%。如上所述,上述本体部还可以具备除臭纤维层(L2)和/或纤维层(L3),但是当采用作为用于形成一体化的本体部的一般方法的熔覆法时,例如,在超过150℃的温度下将各纤维集合体进行熔覆时,有时令人不快的臭味产生而吸附在纤维上,优选包含含有可在比其更低的温度下熔覆的聚乙烯树脂的纤维。在上述纤维集合体具有无纺布的形态的情况下,优选通过针刺法或水刺法等交络而成的无纺布、通过热粘法制造的无纺布、以及通过纺粘法制造的无纺布。上述化学吸附型除臭剂(X)是含有选自铜元素和锌元素中的至少1种的成分。本发明中,既可以单独使用这样的成分,也可以组合使用2种以上。作为上述化学吸附型除臭剂(X),可举出金属铜、含有铜元素的化合物、金属锌、含有锌元素的化合物等。作为含有铜元素的化合物,可举出氧化物(包括与其他氧化物的复合氧化物),氢氧化物,磷酸、硫酸等无机酸的盐,乙酸、草酸、丙烯酸等有机酸的盐,配合物等。其中,从对硫类恶臭气体的除臭性能的观点考虑,优选氧化物和磷酸盐,特别优选CuO·SiO2复合氧化物和ZrCu(PO4)2·H2O(铜磷酸锆水和物)。予以说明,后者的化合物例如可以通过使层状磷酸锆Zr(HPO4)2·H2O与2价铜盐反应而得到,据说有时在反应产物中,层状磷酸锆Zr(HPO4)2·H2O中的HPO4的一部分H残留,或者包含Na的取代物。另外,作为含有锌元素的化合物,可举出氧化物(包括与其他氧化物的复合氧化物);氢氧化物;磷酸、硫酸、硅酸等无机酸的盐;乙酸、草酸、丙烯酸等有机酸的盐;配合物等,具体可举出氧化锌、氧化铝锌、硅酸锌、硅酸铝锌、层状铝硅酸锌等。其中,优选氧化锌。上述化学吸附型除臭剂(X)的形状没有特别限定。予以说明,关于该化学吸附型除臭剂(X)的大小,在其为粒状物的情况下,由激光衍射式粒度分布测定仪测定的中位直径,从除臭效率的观点考虑,优选为0.05~100μm,更优选为0.1~50μm,进一步优选为0.2~30μm。化学吸附型除臭剂(X)过大时,存在露出表面的除臭剂的每单位质量的表面积小,得不到充分的除臭效果的情况、或者存在设定期望的单位面积质量时,得不到具备除臭纤维层(L1)的本体部的充分的透气度的情况。另外,上述化学吸附型除臭剂(X)与恶臭成分接触的效率越高,越能得到优异的除臭效果,因此,比表面积优选为10~800m2/g、更优选为30~600m2/g。比表面积可通过由氮吸附量计算的BET法来测定。上述除臭纤维层(L1)中的化学吸附型除臭剂(X)的含量优选为1g/m2以上,更优选为3g/m2以上,进一步优选为5g/m2以上。予以说明,随着化学吸附型除臭剂(X)在除臭纤维层(L1)中的含量增多,除臭纤维层(L1)的透气度下降,因此,上限通常为30g/m2。另外,上述化学吸附型除臭剂(X)的含有比例,在将构成除臭纤维层(L1)的纤维的质量设为100质量份时,优选为2~60质量份,更优选为5~50质量份,进一步优选为10~40质量份。如上所述,本发明的防臭口罩可以制成具备除臭纤维层(L1)和含有其他化学吸附型除臭剂的除臭纤维层(L2)的形态,除臭纤维层(L1)可以制成还含有其他化学吸附型除臭剂的形态,在不降低对硫类恶臭气体的除臭效果的情况下,也可以应对其他恶臭气体。例如可以使用作为包括氨、三甲胺等恶臭成分的恶臭气体的除臭剂的、4价金属的磷酸盐、沸石、非晶质复合氧化物;作为包括乙酸、异戊酸等恶臭成分的恶臭气体的除臭剂的、水合氧化锆、氧化锆、水滑石类化合物;作为包括醛等恶臭成分的恶臭气体的除臭剂的肼类化合物、使氨基胍盐等接合于纤维表面而成的复合纤维。上述4价金属的磷酸盐优选为下述通式(1)表示的化合物,对水为不溶性或难溶性。HaMb(PO4)c·nH2O(1)(式中,M为4价金属原子,a、b和c为满足式:a+4b=3c的整数,n为0或正整数。)作为上述通式(1)中的M,可举出Zr、Hf、Ti、Sn等。作为4价金属的磷酸盐的优选的具体例,可举出磷酸锆(Zr(HPO4)2·H2O)、磷酸铪、磷酸钛、磷酸锡等。这些化合物中,存在具有α型、β型、γ型等各种晶系的结晶质化合物和非晶质化合物,可优选使用任一种。上述沸石优选为合成沸石,对水为不溶性或难溶性。沸石的结晶结构是多样的,可以使用任一种公知的沸石,作为结构,有A型、X型、Y型、α型、β型、ZSM-5等。上述非晶质复合氧化物是上述沸石以外的化合物,优选为由选自Al2O3、SiO2、MgO、CaO、SrO、BaO、ZrO2、TiO2、WO2、CeO2、Li2O、Na2O、K2O等中的至少2种构成的非晶质的复合氧化物。该复合氧化物对水为不溶性或难溶性。作为特别优选的化合物,由X2O-Al2O3-SiO2(X是选自Na、K和Li的至少1种碱金属原子)表示的非晶质复合氧化物的除臭性能优异。予以说明,非晶质是指进行粉末X射线衍射测定时,没有发现基于晶面的明确的衍射信号,具体地是指,在以横轴为衍射角、纵轴为衍射信号强度而绘制的X射线衍射图中,几乎没有发现尖度高的(所谓尖锐的)信号峰。上述水滑石类化合物具有水滑石结构,优选为下述通式(2)表示的化合物,对水为不溶性或难溶性。M1(1-x)M2x(OH)2An-(x/n)·mH2O(2)(式中,M1为2价金属原子,M2为3价金属原子,x为大于0且在0.5以下的数,An-为碳酸根离子、硫酸根离子等n价阴离子,m为正整数。)作为上述水滑石类化合物,从对酸性气体具有更优异的除臭效果的角度考虑,特别优选镁-铝水滑石。予以说明,水滑石的烧结物,即,将水滑石化合物在约500℃以上的温度下烧结,使碳酸根和羟基脱离而得到的化合物也包括在水滑石类化合物中。作为上述肼类化合物,可举出己二酸二酰肼、碳酰肼、琥珀酸二酰肼、草酸二酰肼等。另外,作为上述氨基胍盐,可举出氨基胍盐酸盐、氨基胍硫酸盐、氨基胍碳酸氢盐等。在上述除臭纤维层(L1)含有其他化学吸附型除臭剂的情况下,其含有比例没有特殊限定,当将化学吸附型除臭剂(X)的质量设定为100质量份的情况下,优选为10~100质量份,更优选为20~90质量份,进一步优选为25~80质量份。上述化学吸附型除臭剂(X)等除臭剂经由来自含有特定高分子的粘接剂组合物的粘接层而接合在纤维表面。该高分子是选自聚酯、聚乙烯醇、纤维素类、淀粉、聚丙烯酰胺、聚环氧烷和聚乙烯吡咯烷酮中的至少1种,优选为可形成水系分散体或水溶液的高分子。使用上述特定高分子的防臭口罩,在密封环境中保管等的情况下,不产生令人不快的臭气,然后可舒适地使用。上述粘接剂组合物中含有的高分子既可以仅为1种,也可以为2种以上。作为聚酯,既可以是芳族系聚酯和脂族系聚酯的任一种,也可以将它们组合使用。另外,上述聚酯可以是饱和聚酯和不饱和聚酯的任一种。作为上述聚酯,优选由使用酸成分和含有羟基的成分得到的缩聚物形成的饱和聚酯,可以为结合有-SO3H、-SO3Na、-SO3-、-COOH、-COO-、-OPO(OH)2、-OPO(OH)O-等亲水性基团的聚酯。作为上述酸成分,可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸、对(羟基乙氧基)苯甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、辛二酸、十二烷二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、环丁烷四羧酸、二羟甲基丙酸、三环癸烷二羧酸、四氢对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、这些二、三、或四羧酸的甲酯或酸酐等。另外,作为具有亲水性基团的酸成分,可举出5-磺酸钠间苯二甲酸、5-磺酸铵间苯二甲酸、4-磺酸钠间苯二甲酸、4-甲基磺酸铵间苯二甲酸、2-磺酸钠对苯二甲酸、5-磺酸钾间苯二甲酸、4-磺酸钾间苯二甲酸、2-磺酸钾对苯二甲酸等磺酸盐类化合物等。作为上述含有羟基的成分,可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、双酚类环氧乙烷加成物、双酚类环氧丙烷加成物、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,3-环己二醇、氢化双酚A、螺环二醇、三环庚烷二醇、三环庚烷二甲醇、间苯二酚、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯等。上述聚酯可通过熔融聚合法、溶液聚合法、固相聚合法等公知的方法得到。另外,亲水基团可通过公知方法引入,在引入-COO-的情况下,例如可以采用在使用偏苯三酸酐、偏苯三酸、均苯四酸酐、均苯四酸、均苯三酸、环庚烷四羧酸、二羟甲基丙酸等的缩聚反应后,使用氨基化合物、氨或碱金属盐,供于中和反应的方法等。上述聚乙烯醇是通常使用甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等乙烯酯得到的树脂,例如可以使用通过以下的方法(A)或(B)得到的树脂、以及在聚乙烯醇的主链或侧链上具有伯~叔氨基或季铵基的树脂。(A)将乙烯酯聚合,然后将聚合物皂化而得到的聚乙烯醇(B)将乙烯酯与烯属不饱和单体共聚,然后,将共聚物皂化而得到的聚乙烯醇作为上述方法(B)中可使用的烯属不饱和单体,可举出乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、己烯、环己烯、环己基乙烯、环己基丙烯等α-烯烃;丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸(酐)、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)-氯化铵、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其钠盐、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、N-乙烯吡咯烷酮、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠等。作为纤维素类,可举出乙基纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、甲基纤维素、乙酸纤维素、丁酸纤维素等。作为淀粉,可举出氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等改性淀粉等。作为聚丙烯酰胺,可举出由丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)、选自阳离子性单体和阴离子性单体中的至少1种与交联剂等其他单体共聚而得到的聚丙烯酰胺。作为聚环氧烷,可举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、由这些聚环氧烷与多元羧酸或其酸酐或其低级烷基酯反应而得的聚环氧烷、由这些聚环氧烷与二异氰酸酯反应而得的聚环氧烷等。作为聚乙烯吡咯烷酮,可举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-吡咯烷酮等乙烯基吡咯烷酮的均聚物(即,聚乙烯吡咯烷酮)、使用乙烯吡咯烷酮与乙烯基系单体而得到的共聚物等。作为上述乙烯基系单体,可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯类;环己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、羟基环己基乙烯基醚等乙烯基醚类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯等丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类;羟基丁基烯丙基醚、乙二醇单烯丙基醚等烯丙基醚类等。作为上述高分子,从化学吸附型除臭剂(X)与纤维的粘接性优异、防臭口罩在密封环境下保管等的情况下不会产生令人不快的臭气、然后可更舒适地使用的观点考虑,优选聚酯、聚乙烯醇和纤维素。上述除臭纤维层(L1)中的粘接剂组合物的固体成分(来自粘接剂组合物的固体成分)的含量没有特殊限定,在以含有化学吸附型除臭剂(X)的除臭剂为100质量份的情况下,优选为10~200质量份,更优选为30~100质量份,进一步优选为40~60质量份。在上述除臭纤维层(L1)中,粘接剂组合物的固体成分相对于化学吸附型除臭剂(X)的比率越高,化学吸附型除臭剂(X)与纤维表面的粘接性越高,越能抑制其脱落。另一方面,粘接剂组合物的固体成分的比率越低,越容易使化学吸附型除臭剂(X)露出表面,因此,化学吸附型除臭剂(X)容易与恶臭气体中含有的恶臭成分接触,得到优异的除臭效果。因此,用于抑制化学吸附型除臭剂(X)的脱落且使其有效露出表面而得到优异的除臭效果的粘接剂组合物的固体成分与化学吸附型除臭剂(X)的含有比例,当两者的合计为100质量%时,优选分别为10~90质量%和10~90质量%,更优选分别为20~50质量%和50~80质量%。上述除臭纤维层(L1)的透气度,从充分得到除臭效果的观点考虑,优选为40~400cm3/(cm2·s),更优选为60~350cm3/(cm2·s)、进一步优选为100~300cm3/(cm2·s)。另外,上述除臭纤维层(L1)的单位面积质量,从充分得到本体部的透气性以及除臭效果的观点考虑,优选为15~100g/m2,更优选为20~90g/m2、进一步优选为30~80g/m2。其次,说明可根据需要具备的除臭纤维层(L2)和纤维层(L3)。除臭纤维层(L2)包含通过粘接剂使其他化学吸附型除臭剂与纤维表面接合而成的复合纤维,除了除臭剂不同以外,可以与除臭纤维层(L1)的构成相同。于是,在上述本体部具备除臭纤维层(L2)的情况下,除臭纤维层(L2)的层数没有特别限定,可以为1层,也可以为2层以上。上述除臭纤维层(L2)中的其他化学吸附型除臭剂的含量优选为1g/m2以上,更优选为3g/m2以上,进一步优选为5g/m2以上。予以说明,随着化学吸附型除臭剂在除臭纤维层(L2)中的含量增多,除臭纤维层(L2)的透气度降低,因此,其上限通常为30g/m2。另外,上述其他化学吸附型除臭剂的含有比例,在以构成除臭纤维层(L2)的纤维的质量为100质量份的情况下,优选为2~60质量份,更优选为5~50质量份,进一步优选为10~40质量份。上述除臭纤维层(L2)的透气度,从能够充分得到除臭效果的观点考虑,优选为40~400cm3/(cm2·s),更优选为60~350cm3/(cm2·s),进一步优选为100~300cm3/(cm2·s)。另外,上述除臭纤维层(L2)的单位面积质量,从能够充分得到本体部的透气性以及除臭效果的观点考虑,优选为15~100g/m2,更优选为20~90g/m2,进一步优选为30~80g/m2。另外,纤维层(L3)是不含除臭剂和赋予其他作用的成分的层,除了仅由纤维构成以外,可以与除臭纤维层(L1)的构成相同。该纤维层(L3)可以用作除臭纤维层(L1)和(L2)的保护层、防尘层等。上述纤维层(L3)的透气度,从在不降低除臭效果的情况下充分得到透气性的观点考虑,优选为40~400cm3/(cm2·s),更优选为50~300cm3/(cm2·s),进一步优选为60~250cm3/(cm2·s)。予以说明,在上述纤维层(L3)用作防尘层的情况下,该纤维层(L3)的透气性优选比除臭纤维层(L1)的透气性低。上述纤维层(L3)的单位面积质量,从能够充分得到本体部的透气性的观点考虑,优选为10~60g/m2,更优选为15~50g/m2、进一步优选为20~40g/m2。本发明的防臭口罩中,含有除臭纤维层(L1)的本体部的透气性越高,越容易呼吸,但恶臭气体与化学吸附型除臭剂(X)的反应性降低。上述本体部的透气度优选为20~80cm3/(cm2·s),更优选为25~50cm3/(cm2·s)。由此,对硫类恶臭气体的除臭性能优异,使用口罩时就可以呼吸清洁的空气。本发明的本体部例示于图1~图3。图1是示出仅由除臭纤维层(L1)10构成的口罩本体部1的图,具备纤维11、化学吸附型除臭剂(X)13、和通过粘接剂组合物将这些纤维11和化学吸附型除臭剂(X)13粘接在一起的粘接部15。如上所述,除臭纤维层(L1)10可含有其他化学吸附型除臭剂,在该情况下,通常,通过粘接剂组合物将纤维11与其他化学吸附型除臭剂粘接在一起。图2是示出具备除臭纤维层(L1)10和其他纤维层20的口罩本体部1的图,其他纤维层20可以为除臭纤维层(L2)或纤维层(L3)。另外,图3是示出依次具备其他纤维层20、除臭纤维层(L1)10、和其他纤维层22的口罩本体部1的图,其他纤维层20和其他纤维层22可以成其构成相同或不同的除臭纤维层(L2)或纤维层(L3)。上述本体部1的结构可以是平面结构或立体结构。例如,在制成如图5所示的Ω压褶型的立体结构的口罩的情况下,可以制成如图4所示的被折叠加工的本体部1。本发明的防臭口罩100是覆盖鼻和口的物品,因此,通常,在本体部1的周边配设系在耳内侧的部件(耳挂部)2或环绕后头部的部件(带子)3(参照图5、图6、图7)。为了将本体部1保持在穿戴者的脸上,图5和图6所示的耳挂部2设置为左右一对。耳挂部2优选由其长度方向发挥弹性力的弹性部件形成,本体部1通常不具有用于维持其形状的伸缩性和挠性,因此,通过只对耳挂部2赋予弹性力,可以容易地使本体部1确实地覆盖鼻和口。另外,本发明的防臭口罩100,为了使穿戴时的固定更牢固,可制成具有鼻线5的口罩(参照图5、图6、图7)。鼻线5的构成材料没有特殊限定,例如,如图5和图6所示,从容易使本体部上部4沿着脸面的凹凸的观点考虑,优选具有挠性或柔软性、可赋予保形性的金属或树脂。予以说明,鼻线5既可以配设在本体部1的内部,也可以露出表面。本发明的防臭口罩可通过包括如下工序的方法制造:制作含有除臭纤维层10的本体部1用的片材(S)的工序、和将该片材(S)加工成规定形状的工序。然后,根据需要,还可以包括连接系在耳内侧的部件(耳挂部2用)或环绕后头部的部件(带子3用)的工序、配设鼻线的工序等。对于制作片材(S)的工序,可例示以下的方法。(1)在由不含除臭剂的纤维构成的基布(织布或无纺布)的全体上,涂布(浸染、浸渍、涂覆、喷雾、印刷等)含有化学吸附型除臭剂(X)和粘接剂组合物的含除臭剂加工液,然后干燥,在构成基布的纤维表面,粘接化学吸附型除臭剂(X),制造基本上仅由除臭纤维层(L1)构成的片材(S)的方法,(2)在由不含除臭剂的纤维构成的基布(织布或无纺布)的全体上,涂布(浸染、浸渍、涂覆、喷雾、印刷等)含有化学吸附型除臭剂(X)和粘接剂组合物的含除臭剂加工液,然后干燥,在构成基布的纤维表面粘接化学吸附型除臭剂(X),由此制作除臭纤维层(L1)用的除臭片材,接着,使该除臭片材与由不含除臭剂的其他纤维构成的织布或无纺布接合(粘接剂的利用、交络处理等),制造包含除臭纤维层(L1)和其他纤维层(L3)的片材(S)的方法(3)在由不含除臭剂的纤维构成的基布(织布或无纺布)的截面的一部分(仅单面侧的表层或内部)上,涂布(浸染、浸渍、涂覆、喷雾、印刷等)或注入含有化学吸附型除臭剂(X)和粘接剂组合物的含除臭剂加工液,然后干燥,在构成基布的纤维表面粘接化学吸附型除臭剂(X),制造包括除臭纤维层(L1)和不含除臭剂的纤维层(L3)的片材(S)的方法,(4)使用由将化学吸附型除臭剂(X)以露出表面的方式埋设在纤维的基部表面的复合纤维构成的织布或无纺布,根据需要,进行交络处理(针刺法等),制造基本上由除臭纤维层(L1)构成的片材(S)的方法,(5)使由将化学吸附型除臭剂(X)以露出表面的方式埋设在纤维的基部表面的复合纤维构成的织布或无纺布与由不含除臭剂的其他纤维构成的织布或无纺布接合(粘接剂的利用、交络处理等),制造包括除臭纤维层(L1)和其他纤维层(L3)的片材(S)的方法,(6)在使由不含除臭剂的纤维构成的基布(织布或无纺布)的该纤维与化学吸附型除臭剂(X)接触的状态下,进行热处理或化学处理,使化学吸附型除臭剂(X)固定附着在构成基布的纤维表面,制造基本上由除臭纤维层(L1)构成的片材(S)的方法本发明中,特别优选(1)的展着(展开)加工法。予以说明,在除臭纤维层(L1)中同时含有化学吸附型除臭剂(X)和其他化学吸附型除臭剂的情况下,优选使用含有化学吸附型除臭剂(X)、其他化学吸附型除臭剂和粘接剂的含除臭剂加工液。另外,在使片材(S)具备含有其他化学吸附型除臭剂的除臭纤维层(L2)的情况下,优选以与除臭纤维层(L1)同样的方法,制作基本上仅由除臭纤维层(L2)构成的除臭片材。上述方法(1)等中的含除臭剂加工液中含有的化学吸附型除臭剂和粘接剂组合物如上所述。特别是,上述含除臭剂加工液中含有的化学吸附型除臭剂的中位直径,从可顺利进行展着加工的角度考虑,优选为0.05~100μm。予以说明,中位直径越小,每单位质量的表面积越大,除臭效率优异,展着加工容易,而且不易发生加工后的脱落等,因而优选,但是,当使用中位直径小于0.05μm的化学吸附型除臭剂时,引起化学吸附型除臭剂埋设在粘接层的内部而没有露出表面的不良现象,以及展着加工时化学吸附型除臭剂产生二次凝集,在织布或无纺布的表面形成疙瘩,加工后脱落的不良现象。予以说明,化学吸附型除臭剂的中位直径更优选为0.1~50μm、进一步优选为0.2~30μm。予以说明,根据化学吸附型除臭剂的种类的不同,有时由于在除臭纤维层中邻接并存,也会降低除臭效果,因此在固定附着多种化学吸附型除臭剂的情况下,需要选择进行如下方式:在调制含有多种化学吸附型除臭剂的含除臭剂加工液后,原样用于展着加工,或者,在多次调制仅含有1种化学吸附型除臭剂的含除臭剂加工液后,分别用于展着加工。在使用配合有粘接剂组合物和化学吸附型除臭剂的含除臭剂加工液的情况下,粘接剂组合物中含有的特定高分子相对于化学吸附型除臭剂的比率越高,化学吸附型除臭剂的固定力越高,越能抑制化学吸附型除臭剂的脱落,从这方面考虑是优选的。另一方面,高分子粘接剂的比率越小,越容易使化学吸附型除臭剂露出表面,其结果,化学吸附型除臭剂容易与恶臭气体中含有的恶臭成分接触,获得优异的除臭效果。因此,为了使化学吸附型除臭剂有效露出表面、获得优异的除臭效果,粘接剂组合物的固体成分和化学吸附型除臭剂的含有比例,在两者的合计为100质量%时,优选分别为10~90质量%和10~90质量%的范围,更优选分别为20~50质量%和50~80质量%的范围。通过在上述含除臭剂加工液中添加与粘接剂组合物中含有的高分子的种类对应的添加剂,可以赋予除臭性能以外的作用、或提高展着加工性。作为添加剂,可举出分散剂、消泡剂、粘度调节剂、表面活性剂、颜料、染料、芳香剂、抗菌剂、抗病毒剂、抗过敏剂等。添加剂的配合量需要适宜选择以不影响化学吸附型除臭剂的除臭效果的降低和除臭无纺布的透气性。含有化学吸附型除臭剂的含除臭剂加工液在由不含除臭剂的纤维构成的基布(织布或无纺布)上的展着加工方法如上所述。通过浸染法和浸渍法进行的展着加工可以使除臭剂在基布(织布或无纺布)表面上均匀地固定附着,除臭剂从气层面的露出增多,因此是有效制造具有优异的除臭性能的除臭纤维层(L1)用的除臭片材的优选的加工方法。作为浸染法,可举出浸染干燥法、轧染蒸汽法等。将得到的带有涂膜的基布干燥,适宜除去含除臭剂加工液的溶剂,粘接剂组合物发挥功能,化学吸附型除臭剂与构成基材的纤维表面粘接。本发明的化学吸附型除臭剂(X)存在含水能力增高的倾向,在含除臭剂加工液含有水作为介质的情况下,难以干燥除去水。因此,考虑到生产率,有必要将带涂膜的基布在高温下干燥。但是,当超过150℃的温度对带涂膜的基布产生负荷时,有时产生令人不快的臭味,因此,将除臭剂通过粘接剂成分与纤维接合的工序的干燥温度优选为110℃~150℃的范围、更优选为120℃~140℃的范围,特别是,考虑到生产率和抑制令人不快的臭味发生,进一步优选为123℃~138℃的范围。干燥时间没有特殊限定,优选为2~10分钟、更优选为2分~5分钟。通过在这样的条件下干燥,能够得到除臭纤维层(L1)用的除臭片材。在使用含除臭剂加工液制造除臭纤维层10用的除臭片材的情况下,为了使化学吸附型除臭剂(X)与构成基布的纤维表面均匀地接合,另外,为了容易设定透气性和厚度,作为基布,优选使用由针刺法制造的无纺布、由热粘法制造的无纺布、或由纺粘法制造的无纺布。制作片材(S)后,将本体部1加工成规定形状的工序、连接系在耳内侧的部件(耳挂部2用)或环绕后头部的部件(带子3用)的工序、配设鼻线的工序等可采用公知的方法。本发明的防臭口罩适合在排泄物处理厂、畜产农厂、污水处理厂、污物处理厂、垃圾处理厂、肥料工厂、化学工厂、医院、护理施设、渔港、受灾现场等各种作业现场、家庭中的作业时产生恶臭的场所中使用。实施例以下,通过实施例说明本发明,但本发明并不限定于此。予以说明,下述中,份和%只要没有特殊说明,是以质量为基准。1.防臭口罩用的材料详细如后述,对于防臭口罩,使用由下述无纺布片材构成的基材和含有表1所示的除臭剂和表2所示的粘接剂组合物(水溶液或水分散液)的含除臭剂加工液而制作除臭无纺布后,使用该除臭无纺布和其他无纺布等,制造图4和图5所示的Ω压褶型的口罩。(无纺布片材W1)将以1:1的质量比含有聚丙烯树脂和聚乙烯树脂的纤维和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂纤维按照1:1的质量比来包含其中的无纺布通过针刺法进行交络处理而成。(无纺布片材W2)将以1:1的质量比含有聚丙烯树脂纤维和聚乙烯树脂纤维的无纺布通过热粘法制造而成。[表1]表1所示的除臭剂的平均粒径是使用激光衍射式粒度分布,以体积为基准而测定的中位直径。另外,用于计算除臭剂的除臭容量的试验方法如下所述。将除臭剂0.01g装进泰德拉采样袋中,密封后,封入含有相当于臭气强度5的浓度的200倍的、硫化氢(1600ppm)、甲硫醇(40ppm)、氨(8000ppm)、甲硫醇(40ppm)、乙酸(380ppm)或乙醛(2000ppm)的气体2L,其24小时后,用气体检测管测定各恶臭成分的浓度(残存气体成分浓度),通过以下公式获得除臭容量(mL/g)。除臭容量(mL/g)=[2000(mL)×(初期恶臭气体成分浓度(ppm)-残存气体成分浓度(ppm))×10-6]/0.01(g)[表2]2.防臭口罩的评价方法(1)防臭口罩的透气度关于防臭口罩的本体部的截面方向,通过根据JISL1096:2010规定的Frazer法测定透气度。单位为cm3/(cm2·s)。(2)防臭口罩的除臭性能按照以下操作,进行恶臭成分降低率的测定和臭气强度的官能试验。(a)恶臭成分降低率的测定将预先调制成含有规定浓度的恶臭成分的恶臭气体从防臭口罩的本体部的一面侧通过另一面侧,由此实施除臭试验。具体地,将收纳在袋中的恶臭气体使用Gastec公司制的气体采取器“MODELGV-100”(型号名称)抽吸,同时经由通路穿过面积5cm2的防臭口罩,然后通过气体检测管测定透过气体中的恶臭成分的浓度。作为供试于下述试验的硫类恶臭气体,使含有相当于基于6级臭气强度表示法的臭气强度5的硫化氢(8ppm)和相当于臭气强度5的20倍的甲硫醇(4ppm)的气体透过。另外,作为其他恶臭气体,使含有相当于基于6级臭气强度表示法的臭气强度5的氨(40ppm)、乙酸(1.9ppm)或乙醛(10ppm)的气体透过。然后,透气后,使用分别对应各自恶臭成分的气体检测管(硫化氢用气体检测管:No.70L、甲硫醇用气体检测管:No.4LK、氨用气体检测管:No.3L、乙酸用气体检测管:No.81L、乙醛用气体检测管:No.92L)测定通过气体中的各恶臭成分的浓度,通过以下公式求出恶臭成分降低率。恶臭成分降低率=[(透气前恶臭成分浓度-透气后恶臭成分浓度)/透气前恶臭成分浓度]×100(b)臭气强度的官能试验将臭气强度5的浓度的硫化氢气体(8ppm)2L填充入臭气袋,让6名受试者嗅臭气袋内的臭味,辨别出硫化氢的臭味后,在戴着防臭口罩的状态下,让各6名受试者嗅臭气袋内的臭味,根据以下基准,判定臭气强度。平均6人的臭气强度,作为官能试验中的臭气强度。臭气强度的值越小,意味着口罩的除臭效果越高。臭气强度0:没有臭味。臭气强度1:可感知的臭味。臭气强度2:可分辨是何臭味的弱的臭味。臭气强度3:可容易感知的臭味臭气强度4:强的臭味。臭气强度5:非常强的臭味。(3)防臭口罩本身的臭味和除臭纤维层的变色的评价如以下的(c)、(d)和(e)所示,进行将防臭口罩保管一定期间后的臭气浓度测定、快·不快度测定等。(c)防臭口罩的臭气浓度在取样袋中装入10个防臭口罩并密封后,装入5L无臭空气,并放入恒温机中,在35℃下保管24小时或在50℃下保管30天。然后,回收从口罩产生的气体,通过三点比较式臭袋法测定其浓度(臭气浓度)。该三点比较式臭袋法是利用人的嗅觉,多次测定某种臭气的强度的方法,从实用性的方面考虑优选。具体的方法如下所述。首先,给予6名受试者(嗅臭味的人)3个聚酯制的袋子(容积3L)。向其中的2个袋子中装入无臭的空气,剩余的1个袋子(Z)中装入从口罩回收的气体。让各受试者嗅3个袋子中的气体的臭味,确定出袋子(Z)。然后,将袋子(Z)内的气体用无臭的空气稀释,再次确定3个袋子中的袋子(Z)。将袋子(Z)内的气体按如下所示分等级稀释,继续同样的操作,将受试者难以选择出袋子(Z)时的稀释倍率作为“防臭口罩的臭气浓度”。具有该稀释倍率来作为防臭口罩的臭气浓度。予以说明,袋子(Z)中的气体的稀释倍率依次为10倍、30倍、100倍、300倍、1000倍、3000倍、10000倍,本实验中采用的结果是除去了受试者中最嗅到臭味的人和最嗅不到臭味的人之后的4个人的平均值。臭气浓度的值越小,意味着越接近人的阀值,防臭口罩的臭气越小。(d)快·不快度向采样袋中装入10个防臭口罩而密封后,装入5L无臭空气,并装入恒温机,在50℃下保管30天。然后,让6名受试者戴上这些口罩,用鼻子呼吸5次,嗅臭味。将此时的臭味的质量根据表3所示的基准进行判定,将6人的平均值作为快·不快度的评价结果。[表3]臭味的质量快·不快度极端不快-4非常不快-3不快-2略微不快-1既没有愉快也没有不快0略微愉快1愉快2非常愉快3极端愉快4(e)变色向采样袋中装入防臭口罩而密封后,装入5L无臭空气,并装入恒温机中,在50℃下保管30天。然后,用日本电产工业社制测色色差计“Σ80”(型号名)测定除臭纤维层的表面的色差,与新的防臭口罩进行比较,得到ΔE。ΔE的值越小,意味着变色的程度越小。3.除臭无纺布的制造使用由上述的无纺布片材构成的基材、以及含有表1所示的除臭剂和表2所示的粘接剂组合物(水溶液或水分散液)的含除臭剂加工液,制造形成构成防臭口罩的除臭纤维层所用的除臭无纺布。制造例1(除臭无纺布D1的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、磷酸锆为6份、以及聚酯的树脂固体成分为6份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S1,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量(铺展量)为6g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D1(参照表4)。制造例2(除臭无纺布D2的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、磷酸锆为6份、以及聚酯的树脂固体成分为6份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S2,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W2上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量为6g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在135℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W2的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D2(参照表4)。制造例3(除臭无纺布D3的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、含水氧化锆为5份、以及聚乙烯醇的树脂固体成分为2.2份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、含水氧化锆粉末、和粘接剂组合物S3,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量为6g/m2、含水氧化锆的展着量为5g/m2,然后,在135℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D3(参照表4)。制造例4(除臭无纺布D4的制作)按照氧化锌为8份、磷酸锆为6份、以及聚酯的树脂固体成分为7份的质量比率,使用氧化锌粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S1,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W2上,使得氧化锌的展着量为8g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W2的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D4(参照表4)。制造例5(除臭无纺布D5的制作)按照氧化锌为8份、含水氧化锆为5份、以及聚酯的树脂固体成分为6.5份的质量比率,使用氧化锌粉末、含水氧化锆粉末、和粘接剂组合物S1,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸渍涂布在无纺布片材W1上,使得氧化锌的展着量为8g/m2、含水氧化锆的展着量为5g/m2,然后,在125℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D5(参照表4)。制造例6(除臭无纺布D6的制作)按照铜磷酸锆(ZrCu(PO4)2·H2O)为8份、硅酸铝为6份、以及纤维素为2.8份的质量比率,使用铜磷酸锆粉末、硅酸铝粉末、和粘接剂组合物S5,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W2上,使得铜磷酸锆的展着量为8g/m2、硅酸铝的展着量为6g/m2,然后,在140℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W2的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D6(参照表4)。制造例7(除臭无纺布D7的制作)按照无定形氧化锌为8份、水滑石为5份、以及聚乙烯醇的树脂固体成分为2.6份的质量比率,使用无定形氧化锌粉末、水滑石粉末、和粘接剂组合物S4,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得无定形氧化锌的展着量为8g/m2、水滑石的展着量为5g/m2,然后,在135℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D7(参照表4)。制造例8(除臭无纺布D8的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、负载30%己二酸二酰肼的硅胶为4份、以及聚酯的树脂固体成分为5份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、负载30%己二酸二酰肼的硅胶粉末、和粘接剂组合物S1,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量为6g/m2、负载30%己二酸二酰肼的硅胶的展着量为4g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D8(参照表4)。制造例9(除臭无纺布D9的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、无定形沸石为6份、以及聚酯的树脂固体成分为6份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、无定形沸石粉末、和粘接剂组合物S1,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W2上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量为6g/m2、无定形沸石的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,除臭剂均匀粘接在无纺布片材W2的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D9(参照表4)。制造例10(除臭无纺布D10的制作)按照表面处理氧化锌为8份、负载30%己二酸二酰肼的硅胶为4份、以及聚酯的树脂固体成分为6份的质量比率,使用表面处理氧化锌粉末、负载30%己二酸二酰肼的硅胶粉末、和粘接剂组合物S2,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得表面处理氧化锌的展着量为8g/m2、负载30%己二酸二酰肼的硅胶的展着量为4g/m2,然后,在135℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D10(参照表4)。制造例11(除臭无纺布D11的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、磷酸锆为6份、以及丙烯酸类树脂的固体成分为6份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S6,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量为6g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D11(参照表4)。制造例12(除臭无纺布D12的制作)按照CuO·SiO2复合氧化物为6份、磷酸锆为6份、以及氨基甲酸酯系树脂的固体成分为6份的质量比率,使用CuO·SiO2复合氧化物粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S8,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得CuO·SiO2复合氧化物的展着量为6g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D12(参照表4)。制造例13(除臭无纺布D13的制作)按照氧化钛为8份、磷酸锆为6份、以及聚酯的树脂固体成分为7份的质量比率,使用氧化钛粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S1,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得氧化钛的展着量为8g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D13(参照表4)。制造例14(除臭无纺布D14的制作)按照氧化钛为8份、磷酸锆为6份、以及丙烯酸类树脂的树脂固体成分为7份的质量比率,使用氧化钛粉末、磷酸锆粉末、和粘接剂组合物S6,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得氧化钛的展着量为8g/m2、磷酸锆的展着量为6g/m2,然后,在135℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D14(参照表4)。制造例15(除臭无纺布D15的制作)按照活性炭为8份、含水氧化锆为5份、以及聚乙烯醇的树脂固体成分为2.6份的质量比率,使用活性炭粉末、含水氧化锆粉末、和粘接剂组合物S3,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得活性炭的展着量为8g/m2、含水氧化锆的展着量为5g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D15(参照表4)。制造例16(除臭无纺布D16的制作)按照氧化锌为8份、硅酸铝为6份、以及丙烯酸类树脂的固体成分为7份的质量比率,使用氧化锌粉末、硅酸铝粉末、和粘接剂组合物S7,调制固体成分浓度为10%的含除臭剂加工液。接着,将该含除臭剂加工液均匀地浸染涂布在无纺布片材W1上,使得氧化锌的展着量为8g/m2、硅酸铝的展着量为6g/m2,然后,在130℃下干燥,制作除臭剂均匀地粘接在无纺布片材W1的一面侧至另一面侧全体上的除臭无纺布D16(参照表4)。[表4]4.防臭口罩的制造将上述制作的除臭无纺布、使用聚丙烯树脂纤维通过纺粘法得到的单位面积质量为25g/m2的无纺布(以下,称为“无纺布W5”)、使用聚丙烯树脂纤维通过熔喷法得到的单位面积质量为25g/m2的无纺布(以下,称为“防尘无纺布L3”)、和使用聚丙烯树脂纤维通过纺粘法得到的单位面积质量为20g/m2的无纺布(以下,称为“无纺布W6”)均剪裁成175mm×165m的大小,使用它们,基于以往公知的制造方法和制造装置,制造如图4和图5所示的具有Ω压褶的立体结构的防臭口罩100,供用于各种评价。其结果示于表5~表7。实施例1(防臭口罩M1的制造及评价)从最外层依次层叠无纺布W5、制造例1得到的除臭无纺布D1、防尘无纺布L3、和无纺布W6,然后进行Ω压褶30的折叠加工,制成175mm×95mm的大小的长方形(参照图4)。然后,在向由该层叠物构成的口罩本体部1中的规定位置插入鼻线5的状态下,熔融粘接层叠物的周边部。接着,在口罩本体部1的两端,通过超声波熔融粘接而形成耳挂部2,得到图5中符号100表示的具有Ω压褶的立体结构的防臭口罩M1。然后,使用得到的防臭口罩M1,进行口罩本体部1的透气度测定,硫化氢、甲硫醇和氨的各恶臭成分的降低率测定,臭气强度的官能试验,以及老化前后的防臭口罩本身的评价。其结果示于表5。实施例2(防臭口罩M2的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例2得到的除臭无纺布D2,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M2。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表5。实施例3(防臭口罩M3的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例3得到的除臭无纺布D3,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M3。然后,使用得到的防臭口罩M3,进行口罩本体部1中的透气度测定,硫化氢、甲硫醇和乙酸的各恶臭成分的降低率测定,臭气强度的官能试验,以及老化前后的防臭口罩本身的评价。其结果示于表5。实施例4(防臭口罩M4的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例4得到的除臭无纺布D4,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M4。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表5。实施例5(防臭口罩M5的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例5得到的除臭无纺布D5,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M5。然后,进行与实施例3同样的评价。其结果示于表5。实施例6(防臭口罩M6的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例6得到的除臭无纺布D6,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M6。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表6。实施例7(防臭口罩M7的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例7得到的除臭无纺布D7,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M7。然后,进行与实施例3同样的评价。其结果示于表6。实施例8(防臭口罩M8的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例8得到的除臭无纺布D8,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M8。然后,使用得到的防臭口罩M8,进行口罩本体部1中的透气度测定,硫化氢、甲硫醇和乙醛的各恶臭成分的降低率测定,臭气强度的官能试验,以及老化前后的防臭口罩本身的评价。其结果示于表6。实施例9(防臭口罩M9的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例9得到的除臭无纺布D9,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M9。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表6。实施例10(防臭口罩M10的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例10得到的除臭无纺布D10,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M10。然后,进行与实施例8同样的评价。其结果示于表6。比较例1(防臭口罩M11的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例11得到的除臭无纺布D11,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M11。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表7。比较例2(防臭口罩M12的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例12得到的除臭无纺布D12,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M12。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表7。比较例3(防臭口罩M13的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例13得到的除臭无纺布D13,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M13。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表7。比较例4(防臭口罩M14的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例14得到的除臭无纺布D14,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M14。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表7。比较例5(防臭口罩M15的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例15得到的除臭无纺布D15,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M15。然后,使用得到的防臭口罩M15,进行口罩本体部1中的透气度测定,硫化氢、甲硫醇和乙酸的各恶臭成分的降低率测定,臭气强度的官能试验,以及老化前后的防臭口罩本身的评价。其结果示于表7。比较例6(防臭口罩M16的制造及评价)代替除臭无纺布D1,使用制造例16得到的除臭无纺布D16,除此以外,通过与实施例1同样的方法,得到防臭口罩M16。然后,进行与实施例1同样的评价。其结果示于表7。由表5~表7可获知以下结果。在实施例1~10的全部中,显示出恶臭成分降低率80%以上的高的除臭性能,在官能试验中,可将恶臭降低至1.2以下的接近无臭水平的臭气强度。另一方面,比较例3~5是将并非化学吸附型除臭剂的吸附硫类气体的除臭剂用于除臭纤维层的例子,恶臭成分降低率和官能试验臭气强度均显示除臭性能差。另外,实施例1~10在35℃×24小时保管后和50℃×30日保管后,臭气浓度均为100以下,为低浓度,快·不快度均为-1以上。另外,色差ΔE为3.2以下,几乎不变色。与此相比,比较例1、2、4和6是将本发明中不含的粘接剂用于除臭纤维层的例子,35℃×24小时保管后的臭气浓度为400以上,50℃×30日保管后的臭气浓度为1200以上,显示高的臭气浓度,而且,快·不快度为-2以下。另外,比较例1、2、4和6的50℃×30日保管后的臭气浓度与35℃×24小时保管后的臭气强度相比,增幅3倍以上,色差ΔE的值为10以上,变色也显著。综上,防臭口罩为了得到高的硫类气体除臭性能,在除臭纤维层中使用吸附硫类气体的化学吸附型除臭剂,而且,为了降低防臭口罩本身的臭气,进而抑制防臭口罩本身的臭气的增幅,减少变色,有必要将吸附硫类气体的化学吸附型除臭剂通过特定的粘接剂粘接在纤维上。产业实用性根据本发明的防臭口罩,例如对于腐烂臭等的含有硫化氢、硫醇类、二硫化二甲基、二氧化硫等的硫类恶臭气体,对通过除臭纤维层的恶臭成分瞬间获得高的除臭性能。因此,可以在排泄物处理厂、畜产农厂、污水处理厂、污物处理厂、垃圾处理厂、肥料工厂、化学工厂、医院、护理施设、渔港、受灾现场等各作业现场以及家庭中的作业时产生恶臭的场所有效地利用。符号说明1:口罩本体部、2:耳挂部、3:带子、4:本体部上部、5:鼻线、6:热熔融粘接接缝部、7:热熔融粘接网眼部、10:除臭纤维层、11:纤维、13:化学吸附型除臭剂、15:接合部(粘接剂)、20:其他纤维层、22:其他纤维层、30:褶裥、100:防臭口罩。当前第1页1 2 3 
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