专利名称：具有多个反射红外线和/或太阳辐射薄层的叠层的玻璃板的制作方法
技术领域：
本发明涉及透明基材，优选玻璃类刚性透明基材，它们有多个薄层的叠层(empilement de conches minces)，其中包括至少一层可对长波长的太阳辐射和/或红外辐射起作用的具有金属性能的层，以便构成玻璃板。
本发明涉及交替的多个银基层和金属氧化物或氮化硅类电介质材料层的叠层，使其可以获得玻璃板的防晒或低透射性能(建筑物的双层玻璃板、车辆的风挡玻璃等)。更具体地，本发明涉及有这样一些叠层的玻璃基材，并且它们应该经受涉及至少500℃热处理的转变操作特别涉及钢化、退火或弯曲操作。
与其在其热处理后在玻璃上沉积这些层(这样带来许多严重的技术问题)，还不如首先寻求装配这些层的层叠，以便它们能够经受这样一些处理，同时保证其主要的热性能。所以目的是避免功能层受到破坏，特别是避免银层受到破坏。在专利EP-506 507中公开的一种解决办法是用保护银层的金属层夹住银层以保护这些银层。因此获得一种可弯曲的或可钢化(trempable)的层叠，因为它在弯曲或钢化后在反射红外线或太阳辐射方面与完全或钢化前一样有效。但是，保护银层免受热影响的层的氧化/改性导致叠层光学性能显著改变，特别是增大透光性和改变反射中的色度响应。此外，这种加热还往往产生光学缺陷即针孔和/或各种微小损伤，产生显著的混浊(表述“微小损伤”一般理解为尺寸小于5微米的缺陷，而“针孔”被理解为尺寸超过50微米，特别是50-100微米的缺陷，当然还有中间尺寸，即5-50微米的缺陷)。
其次，所以寻求开发这样的薄层的叠层，它们通过使出现的任何光学缺陷最少，在热处理后能够同时保持其热性能和光学性能。因此，其挑战是有多个恒定光学/热性能的薄层的叠层，无论它们是否经过热处理。
在专利EP-718 250中提出第一个解决办法。该办法建议在一个或多个银基功能层上面使用氧扩散阻挡层，特别是基于氮化硅的氧扩散阻挡层，并且银层直接沉积在下面的电介质涂层上而不用插入底层(conches de primage)或金属保护层。该办法提出下述类型的叠层Si3N4/ZnO/Ag/Nb/ZnO/Si3N4或SnO2/ZnO/Ag/Nb/Si3N4在专利EP-847 965中提出第二个解决办法该办法更多地以包括两层银的叠层为重点，还公开了在银层上面同时使用阻挡层(如前面一样)和吸收层或稳定层，该层与所述银层相邻，并且能够使它们稳定。
该专利描述了下述类型的叠层SnO2/ZnO/Ag/Nb/Si3N4/ZnO/Ag/Nb/WO3或ZnO或SnO2/Si3N4在这两个解决办法中，应指出在这些银层上有金属层，在这种情况下为铌层，这样能够避免采用反应溅射法分别沉积ZnO层或Si3N4层时，其银层与氧化或氮化反应气氛接触。
在大多数情况下，这些解决办法是令人满意的。但是，越来越需要有非常明显弯曲和/或复杂形状(双曲率、S形弯曲等)的玻璃。用于制造汽车风挡玻璃或橱窗的玻璃尤其是这种情况。在这种情况下，让玻璃进行局部差异性的热和/或机械处理，如特别在专利FR-2 599357、US-6 158 247、US-4 915 722或US-4 764 196中描述的那些处理。这种处理特别会使薄层的叠层产生应力(sollicitant)这时可能出现局部光学缺陷以及从玻璃板一点到另一点反射外观的轻微变化。
因此，本发明的目的是通过寻求上述薄层的叠层来克服这一缺点，特别是寻求关于弯曲和/或钢化类型的可产生应力的热处理改善其性能。本发明目的特别在于保持所述叠层的热性能，使其任何光学变化和任何出现的光学缺陷降至最低。本发明的目的更具体的是寻求在热处理后保持涂布玻璃，从一块玻璃到另一块玻璃和/或同一块玻璃从一个区域到另一个区域的光学外观均匀性，甚至在玻璃板从一点到另一点的局部差异性处理的情况下同样如此。特别是尽可能限制玻璃板从一点到另一点的任何光学变化，尤其是对于玻璃必须弯曲，从微小或不弯曲区域到高度弯曲区域更应如此。
本发明的主题首先是玻璃板，它包括至少一种具有薄层层叠的透明基材，特别是玻璃基材，其提供包括交替的n层具有红外线和/或太阳辐射反射性能的功能层A，特别是金属层，和n+1层涂层B，其中n≥1。所述的涂层B包括一层或一叠用电介质材料制成的层，使得每个功能层A置于两个涂层B之间。该叠层还具有下述特征至少一个功能层A是(i)直接与置于其上的电介质涂层B接触，和(ii)借助至少在可见光区吸收的层C与置于其下的电介质涂层B接触，层C是金属类型的，任选是氮化的。
优选地(i)一个或每个功能层A直接与置于其上的电介质涂层B接触，(ii)一个或每个功能层A借助至少在可见光区吸收的层C与置于其下的电介质涂层B接触，层C是金属类的，任选是氮化的。
因此，本发明与通常考虑的相反，因为它省去了在功能层上面的“牺牲”金属层，特别是银层，并且移动其金属层，以便将它置于功能层下面。事实上，已经出乎意料地发现，在功能层下面的薄金属层大大有助于在热处理期间，甚至产生最大应力的热处理期间稳定它，以及比它处在功能层上面的构造中更有效地稳定它(在下面整个说明书中，为了简明，在银层与功能层A之间没有进行区分，应当注意，在本发明所期望的应用中，银层是最通常的，但本发明同样地应用于其它的反射金属层，如银合金，特别是含有钛或钯的银合金，或金基层)。
事实上，生产叠层时，采用反应溅射方法沉积下一个氧化物或氮化物期间，避免损坏Ag是可能的。下面详述几种不同的可能性。另外，在热处理叠层期间，这个“牺牲”层的存在比它处在功能层下面的构造中更易于引起模糊不清。在热处理后，它实际上往往降低叠层的光学质量。
这种Ag层特定构造使得有可能消除大多数光缺陷，特别是在热处理后在薄层的叠层上的遮蔽物(voile)类缺陷。
有利地，该层吸收层C或多层吸收层C的厚度小于或等于1nm，特别地小于或等于0.7或0.6或0.5nm。其厚度例如是约0.2-0.5nm。所以术语“层”是广义的层。这是因为它可以用于各个层，如果层是薄的，那么这些层可能不是连续的，它们在下层上面更多地形成孤岛 这种极薄度(minceur)有几个优点在热处理期间，该层起“捕集”侵蚀性物质的作用，所述侵蚀性物质腐蚀功能层A的材料，在这种情况下为银。另一方面，按照透射光损失来看，它对叠层的影响非常小，并且它通过阴极溅射法快速沉积。视具体情况而定，可能更重要的是其薄度意味着它“不干扰”(或非常少地干扰)Ag层与该吸收层下面的层之间的相互作用。
如果这个下层对Ag层(例如当该下层基于氧化锌时，如在下面将详细说明的那样)具有“润湿”作用，该层能够保持这个有利的作用，尽管存在中间吸收层。
本发明还有一个主题是所述的基材，特别是玻璃基材，该基材包括如前面所解释的与涂层B交替的至少两层功能层A(在这种情况下，n≥2)。该叠层还包括至少在可见光区吸收的吸收层C，这些层C总厚度小于或等于2.5nm，特别地小于或等于2或1.8或1.4nm。优选地，这些层C置于功能层A与处在它们下面的涂层B之间。这些层特别是金属层，任选是氮化物层。
在有多层吸收层C的构造中，优选的是离基材最远的层C比其它的层C更厚。层C的厚度可以存在梯度离其载体基材越远越厚。这可为下述事实所证明最后的吸收层C因此可以有助于保护在它们之前沉积的功能层A。在有两层C和两层A的叠层中，在第二吸收层与第一吸收层之间厚度比也可以为2/3-1/3(例如厚度百分数为75-25至55-45)。
本发明的该层吸收层C或多层吸收层C优选的是基于钛Ti、镍Ni、铬Cr、铌Nb、锆Zr或含有这些金属中至少一种金属的金属合金钛已经证明是特别合适的。
有利地，直接处在功能层A上面的涂层B的至少一层(特别是每一层)由基于一种或多种金属氧化物的层D开始。这意味着在该层功能层或每一层功能层与置于其上(或至少对于其中一层功能层)的一种或多种金属氧化物层之间存在直接接触。
这种氧化物层可以实现在上述专利EP-847 965中提到的稳定功能。该层可以使银稳定，特别在热处理的情况下。它还有助于促进整个叠层粘附。优选地，它是基于氧化锌或基于锌和其它金属(Al类)的混合氧化物的层。还可能涉及含有下述金属中至少一种的氧化物Al、Ti、Sn、Zr、Nb、W、Ta。根据本发明，能够以薄层沉积的混合锌氧化物的实例是含有诸如锑的附加元素的混合锌-锡氧化物，例如在WO00/24686中所描述的。
当采用阴极溅射法沉积所有的层时，必须注意沉积氧化物层不能破坏下面的Ag层。事实上，优选的是氧化物沉积达到氧(略)低于化学计量，同时仍低于一个阈值，在该阈值以下，氧化物层变得在可见光可吸收。如果它是ZnOx(或混合氧化物)，因此优选的是x略小于1(例如0.88-0.98，特别是0.90-0.95)。可以采用不同的方式控制氧的化学计量。可以使用使用称为PEM(等离子体发射监测，Plasme EmissionMonitoring)的等离子监测的沉积方法。例如，还可以使用非反应性溅射，使用氧化物靶，或基于锌和氧以及任选铝的陶瓷靶。
这层D优选具有有限厚度例如2-30nm，特别是5-10nm。
还有利地，正处在功能层A下面的至少一层(特别是每层)涂层B用基于一种或多种金属氧化物的层D′终止。这可能与上述D层相同的氧化锌或含锌的混合氧化物。但是，在这种情况下并不需要精确控制它们的氧化学计量比这些层可以是化学计量的层。这些含有ZnO的层是特别有益的，因为它们具有充分润湿银的性能，和促进其晶体生长的性能，因为ZnO和银用相近的晶格参数以类似的方式结晶，即银可以在良好结晶的层上以柱形式生长。氧化锌结晶然后通过称为异质外延的现象转移到银上。假定其吸收层C足够薄(至多1nm)，尽管插入该层，仍然能保持在含ZnO层与Ag层之间的这种结晶转移和这种润湿性。优选地，层D′厚度是6-15nm。
简言之，如果适当选择其位置和厚度，层C在热处理过程中稳定Ag层，而不降低其结晶能力，也不会诱发太强的光吸收。层D′有利于Ag层的铺开(nappage)/结晶(这同时限制在热处理作用下银的任何沉积后结晶，但是可能导致其性能发生变化)，层D可以用于稳定银，特别阻止以孤岛形式迁移。
为了避免Ag层被来自环境气氛中氧的热扩散破坏，优选的是至少在第(n+1)个涂层B(即最后一层是从基材开始计算的)中提供一个能够作为氧阻挡层的层。该层优选是基于氮化铝和/或氮化硅的层。有利地，所有这些涂层B都包括这样一种阻挡层。这样一来，每个功能层A都被两层氧阻挡层夹住，但是这些层也可能是阻止物质从玻璃中扩散出来的阻挡层，特别是碱类(alcalins)。优选地，当它们不处在两个功能层之间时，这些阻挡层的厚度至少5nm，特别地至少10nm，例如15-50nm，或20-40nm或22-30nm。这些阻挡层处在两个功能层之间时，它们的厚度优选地是明显更大，特别是至少10nm，更特别地至少40nm，例如是40至50或70nm。
在包括至少两层功能层A(n≥2)的叠层的情况下，优选的是在两层A之间的涂层B(特别是第n层)是相对较厚的，例如厚度约50-90nm，特别地70-90nm。
这种涂层B可以包括如前面所描述的扩散阻挡层，其厚度是0-70nm，或0-65nm，特别地2-35nm，尤其是5-30nm，如果必要，这些扩散阻挡层与具有适当厚度的氧化物层D和/或D′结合，特别是层D和/或层D′的总厚度为15-90nm，特别是35-90nm，更特别是35-88nm，非常特别是40-85nm。
本发明的一种非限制性实施方案是提供一种叠层，它包括一个或两个下述序列.../ZnO/Ti/Ag/ZnO/...
ZnO可以含有相对于Zn来说少量的另一种Al类金属，在Ag层上的ZnO优选的是氧略低于化学计量的(至少在沉积后热处理之前)。
在下述类型的叠层中可以有两个这种序列基材/Si3N4(1)/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4(2)/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4(3)Si3N4可以含有与Si相比少量的其它金属或元素，如金属(Al)或硼，ZnO也可以含有少量金属。
作为一种变化形式，例如通过用氧化物层(SnO2，锌和锡的混合氧化物等)置换Si3N4层(1)和/或(2)，或通过因此使它们相邻的ZnO层增厚可以省去这些Si3N4层。
优选地，在这类具有两个银层的叠层中，在两个银层之间的Si3N4基层例如具有至少50nm，特别是55-70nm的厚度。在与每层银层相反的一侧，优选的是提供Si3N4基层，其厚度至少15nm，特别是20-30nm。
使用这样叠层构造，特别为了弯曲、钢化或退火(甚至从基材一个点到另一个点的差异性弯曲处理)，本发明的涂布基材可以经受500℃以上的处理，其弯曲前后透光性的变化ΔTL(在光源D65下测量)至多5％，特别地至多4％，和/或弯曲前后反射的色度变化ΔE*至多4，特别至多3。在色度(L，a*，b*)系统中以下述方式表示ΔEΔE＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2。特别对于具有下述类型层状结构的玻璃板证实了这些ΔE和ΔTL值玻璃/热塑性薄板，如PVB的热塑性薄板/叠层/玻璃。
另外，观察到整个涂布基材表面的显著外观均匀性。
然后，借助至少一种热塑性聚合物薄板，以已知方式让涂布的基材(玻璃)与其它玻璃结合，可以将它装配成多层玻璃板。在玻璃板内放置该叠层，以便让其与所述的热塑性薄板接触。它与所述的薄板具有令人满意的粘附作用。该基材与至少一种具有吸收能量性能的聚氨酯类聚合物薄板结合，还可以将它装配成非对称多层玻璃板形式，而所述聚合物薄板任选地与另一层具有自恢复性能的聚合物层结合(有关这类层合物的更多细节可以参看专利EP-132 198、EP-131 523和EP-389 354)。得到的多层玻璃板可以用作车辆的风挡玻璃或侧窗玻璃。
在如此构成的多层玻璃板中，在法向入射(incidence normale)与非法向入射之间的色度响应之间有微小的变化，所述非法向入射通常为60°。用在0°入射(法向入射)测量的参数a*(0°)、b*(0°)和在60°入射测量的a*(60°)、b*(60°)表示在非法向入射时的这种色度变化。应当注意Δa*(0→60)＝a*(60°)-a*(0°)和Δb*(0→60)＝b*(60°)-b*(0°)。观察到下述色度变化a*(60°)＜0和b*(60°)＜0时，Δa*(0→60)＜4，Δb*(0→60)＜2。
因此，对于a*(0°)为-6至-3.5，b*(0°)为-3至0的玻璃板，入射角为60°时观察到小的颜色变化，其a*(60°)为-4至0，而b*(60°)为-4至0。
该涂布基材也可以用在单片玻璃板(仅一块)中，或通过充气空腔与至少一块其它玻璃结合构成隔热多层(双层)玻璃板。在这种情况下，该叠层优选地面对中间充气空腔。
如前面提到的，本发明的一种特定目标用途涉及车用玻璃板，特别是风挡玻璃和侧向玻璃窗。借助本发明的多层的叠层，风挡玻璃和侧向玻璃窗具有显著的防晒性能。通过配备适当的电线，并且调节这些层的电阻率(每平方的电阻R)，它们还可以用于加热窗，特别是除冰的加热窗。
有利地，一旦装上薄层的叠层，所述基材就可以为了弯曲经受在500℃以上的热处理，弯曲后其外部反射颜色为蓝色、绿色或蓝-绿色。
现在借助下面非限制性实施例更详细地描述本发明。
在下面的所有实施例中，采用磁场增强的阴极溅射法将这些层沉积在厚度2.1mm的Planilux型透明钠钙玻璃上(Saint-Gobain Glass销售的玻璃)。
在氮化气氛下，使用掺杂Al或B的Si靶沉积氮化硅基层。在惰性气氛下使用Ag靶沉积Ag基层，还在惰性气氛下使用Ti靶沉积Ti基层。使用含有1-4重量％Al的Zn靶沉积ZnO层。在Ag层下面的这些层具有标准的氧化学计量比，直接沉积在银层上的这些层的氧略低于化学计量比，同时仍是可见光透明的，采用P.E.M监测其化学计量比。
实施例1和2这些实施例涉及下述叠层玻璃/Si3N4∶Al/ZnO∶Al/Ti/Ag/ZnO1-xAl/Si3N4∶Al/ZnO∶Al/Ti/Ag/ZnO1-x∶Al/Si3N4∶Al，其中，Si3N4∶Al表示含有铝的氮化物。ZnO∶Al同样如此。此外，ZnO1-x∶Al表示沉积的氧化物的氧略低于化学计量比，不是可见光吸收的。
下表1汇集了这两个实施例的层的叠层，其厚度以纳米表示表1
对比实施例3和4
它们与实施例1相同，但下述特征除外省去银层下面的Ti层。相反地，在每层银层上面添加Ti层。下表2列出这两个实施例的层的叠层，其厚度以纳米表示。
表2
对比实施例5该多层叠层与实施例1相同，但是此时在银层上面的两层ZnO∶Al具有与实施例1不同的氧化学计量比这些层用ZnO1-x∶Al制成，该写法表示这些层的氧高于化学计量比(在热处理前，如沉积时)。
对比实施例6该叠层与实施例1相同，但是在Ag层上面的两层ZnO1-y∶Al的氧明显更低于化学计量比，它们开始变成吸收剂。
实施例7该叠层与实施例1相同，但是整个ZnO∶Al基层并因此在银层上面和在银层下面的这些层的氧都是略低于化学计量比的，但不是吸收剂它们都是ZnO1-x∶Al类型的，具有前面所述的约定。
实施例8和9这两个实施例重复实施例1的层序列类型，但所有的ZnO∶Al基层的氧是化学计量的，这些层的厚度略有不同。
下表3汇集了这两个实施例的叠层，其厚度用纳米表示表3
实施例8bis和9bis这些实施例分别与实施例8和9相同，但是不同之处如在实施例1情况下，在银层上面沉积ZnO1-x∶Al基层以便使氧略低于化学计量比。
让所有这些镀膜玻璃在500℃以上进行总体弯曲操作，其中局部区域具有高曲率。
然后，通过测量以百分数表示的透光性变化ΔTL(在D65光源下的平均变化)和外部反射的外观变化ΔE(无单位)(前面提到其公式)，评价了热处理前后玻璃外观的变化。通过观察是否出现针孔或模糊不清类型的局部或非局部缺陷，还可以评价热处理后玻璃的总光学质量。
然后借助相同弯曲但没有薄层的第二块玻璃和具有0.76mm厚度的聚乙烯醇缩丁醛PVB，将每块弯曲的玻璃装配成多层玻璃窗，使得该叠层是在面3上(认为该薄板是已经镶在车辆上的风挡玻璃，相对于该车辆，从最外面的面开始数玻璃面)。
然后，使玻璃板进行称为Pummel试验的机械粘着试验，该试验是评价PVB与每块玻璃之间的粘着性(已知在玻璃/PVB界面存在这些层对粘着性有负面影响)。这个试验是把这些玻璃片放到-20℃冰室中达四小时，然后取一个重500克有半球头的锤子，并且只要玻璃从冰室中一取出就用锤子砸，该玻璃放在相对于水平倾斜45°安装的试验台上，以便玻璃的中平面与试验台倾斜平面构成角度5°(握住玻璃板，使它仅仅通过其底部靠向试验台，这样把玻璃放在试验台上)。沿与玻璃底部平行的线用锤子砸该多层玻璃板。然后，这些多层玻璃板一旦再回到室温，通过与样品比较就可估算其粘着性。然后评价该玻璃板的“分数”0-1，无玻璃/PVB粘着性的多层玻璃板2-3，中等粘着性4-6，最佳的粘着性超过6，它太大，在安全性方面不能令人满意。
下表4列出了某些实施例的结果。
表4
关于实施例8、8bis、9和9bis，认为它们弯曲后的光学质量是令人满意的，实施例8bis和9bis分别比实施例8和9略好。使用实施例8bis和9bis镀膜玻璃的多层玻璃板，其以％表示的透光性值TL(总是按照光源D65)，以％表示的外侧光反射值Rext，外部反射的L*、a*和b*值(无单位)列于下表5
表5
由这个表可以看出，实施例8bis的多层玻璃板有绿色外部反射颜色(在同样条件下，色度结果几乎与实施例8的结果相同)。实施例9bis的多层玻璃板有更蓝的外部反射颜色(完全如实施例9的多层玻璃板)这两种颜色是车辆风挡玻璃和侧面玻璃窗所特别希望的。因此，例如可以调节本发明玻璃板的外部反射外观，以便得到诱人的和/或与车体颜色匹配的颜色(特别是蓝色、绿色、蓝-绿色)。通过调整电介质层的厚度，更特别地在上述实施例的情况下氮化硅基层厚度，尤其可进行这种色度调节。
这些实施例表明与Ag层直接接触的这些层的性质的重要性可以看到，更有利的是Ti层是在Ag层下面而不在上面(一方面实施例1和2，另一方面实施例3和4)，并且它们仍是薄的，其优点是在同样总Ti厚度下选择第二层比第一层厚(对比实施例1和2)。
还证实具有精确控制与银层邻近的金属氧化物化学计量的优点ZnO基层沉积在银上时过氧化作用从任何观点来看都是有害的，如实施例5所示。
在表4列出的实施例中，实施例1、2和7的弯曲后光学质量和Pummel试验结果明显是最好的。
权利要求
1.玻璃板，它包括至少一种透明基材S，特别是玻璃，该基材具有多个薄层叠层，所述多个薄层的叠层包括交替的n层具有红外线和/或太阳辐射反射性能的功能层A，特别是金属功能层，和(n+1)层涂层B，其中n≥1，所述的涂层B包含一层电介质材料层或重叠的多个电介质材料层，使得每个功能层置于两个涂层B之间，其特征在于至少一个功能层A是(i)直接与置于其上的电介质涂层B接触，和(ii)借助至少在可见光区吸收的层C与置于其下的电介质涂层B接触，层C是金属类型的，任选为氮化的。
2.根据权利要求1所述的玻璃板，其特征在于(i)该层功能层A或每层功能层A直接与置于其上的电介质涂层B接触，(ii)该层功能层A或每层功能层A借助至少在可见光区吸收的层C与置于其下的电介质涂层B接触，层C是金属类型的，任选为氮化的。
3.根据权利要求2所述的玻璃板，其特征在于该层吸收层C或每层吸收层C的厚度小于或等于1nm，特别是小于或等于0.7或0.6或0.5nm。
4.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于n≥2，吸收层C的总厚度小于或等于2.5nm，特别是小于或等于2或1.8nm或1.4nm。
5.根据权利要求4所述的玻璃板，其特征在于吸收层C置于功能层A与处在它们下面的涂层B之间。
6.根据权利要求4或5所述的玻璃板，其特征在于离基材比较远的层C比其它的层C更厚。
7.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于该层吸收层C或多层吸收层C基于钛、镍、铬、铌、锆或含有这些金属中至少一种金属的金属合金。
8.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于该层功能层A或每层功能层A基于银或银合金，特别是与钯或钛的银合金。
9.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于直接处在功能层A上面的至少一层涂层B是用基于一种或多种金属氧化物的层D开始的。
10.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于正好处在功能层A下面的至少一层涂层B是以基于一种或多种金属氧化物的层D′终止的。
11.根据权利要求9或10所述的玻璃板，其特征在于层D和/或层D′基于氧化锌或基于锌和其它Al类金属的混合氧化物。
12.根据权利要求9所述的玻璃板，其特征在于沉积基于一种或多种金属氧化物的层D，以便使氧低于化学计量，同时仍低于氧化物层在其以下变得在可见光可吸收的阈值。
13.根据权利要求9或12所述的玻璃板，其特征在于基于一种或多种金属氧化物的层D的厚度是2-30nm，优选5-10nm。
14.根据权利要求10或11所述的玻璃板，其特征在于基于一种或多种金属氧化物的层D′的厚度是6-15nm。
15.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于至少第(n+1)层涂层B包括扩散阻挡层，特别是氧扩散阻挡层，尤其是基于氮化硅和/或氮化铝的氧扩散阻挡层。
16.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于n≥2，其特征还在于位于两层A之间的涂层B厚度是50-90nm，其中包括0-70nm的氮化硅和/或氮化铝类阻挡层。
17.根据权利要求15或16所述的玻璃板，其特征在于所有涂层B包括基于氮化硅和/或氮化铝的层。
18.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于该叠层包括下述层序列ZnO/Ti/Ag/ZnO特别是具有下述完整叠层之一Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4ZnO/Ti/Ag/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4Si3N4和/或ZnO层可以含有与Si或Zn相比少量的Al或硼类元素或金属。
19.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于该基材一旦装有薄层的叠层就经受500℃以上的弯曲、钢化、退火类的热处理，特别地由热处理诱发的平均透光率的变化ΔTL至多5％，和/或由热处理诱发的平均反射色度变化ΔE*至多4。
20.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于为了弯曲，该基材一旦有薄层叠层就经受500℃以上的热处理，弯曲后外部反射颜色是蓝色、绿色或蓝-绿色。
21.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于通过至少一种热塑性聚合物薄板，使带有薄层叠层的玻璃基材与其它玻璃基材结合，或使所述装有多层叠层的玻璃基材与至少一种具有吸收能量性能的薄板结合，而该薄板任选地与另一层具有自恢复性能的聚合物层结合时，它以非对称多层玻璃板形式层合。
22.根据上述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于它具有用a*(60°)＜0和b*(60°)＜0时Δa*(0→60)＜4，Δb*(0→60)＜2表征的在60°入射下的色度变化。
23.根据权利要求1-21中任一项所述的玻璃板，其特征在于其是双层玻璃板类的多层玻璃板。
24.根据权利要求1-22中任一项所述玻璃板作为汽车玻璃窗的用途，特别是作为风挡玻璃或侧玻璃窗的用途，尤其具有防晒和/或加热和/或防霜功能的汽车玻璃窗应用。
全文摘要
本发明涉及玻璃板，它包括至少一种装有薄层叠层的透明基材S，该叠层包括交替的n个具有红外线和/或太阳辐射反射性能的功能层A，特别是金属功能层，和(n+1)个电介质材料涂层B，其中n≥1。该叠层满足下述标准至少一个功能层A是(i)直接与置于其上的电介质涂层B接触，和(ii)借助至少在可见光区吸收的吸收层C与置于其下的电介质涂层B接触，层C是金属类的，任选是氮化的。
文档编号B32B15/04GK1535254SQ02814663
公开日2004年10月6日 申请日期2002年7月25日 优先权日2001年7月25日
发明者N·纳多, U·比耶尔特, J·许特, L·-M·于, , N 纳多, び 申请人:法国圣戈班玻璃厂