夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃的制作方法

专利名称：夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种透明性、隔热性、电磁波穿透性以及耐气候性优良的夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃。
背景技术：
以前，由于夹层玻璃在受到外部冲击而破损之后，玻璃的破片飞散得较少且安全，所以被广泛用作汽车等车辆、飞机、建筑物等的窗玻璃等。作为这种夹层玻璃，可以举例为，例如将由经增塑剂塑化的聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛树脂组成的合成玻璃用中间膜(以下也称为中间膜)介于至少一对玻璃间，从而使其一体化的结构等。
然而，使用这种中间膜的夹层玻璃虽然安全性能优良，但是存在隔热性差的问题。通常在光线中，如果与紫外线相比较，具有780nm以上波长的红外线能量约小10％，但热作用大，一旦被物质吸收，则会作为热量放出，并导致温度上升，所以被称为热线。因此，例如，如果能够隔断由汽车的挡风玻璃和侧面的玻璃射入的红外线，则可以抑制汽车内部的温度上升。
作为提高了隔热性的玻璃板，例如可举出市售的热线切断玻璃等。热线切断玻璃是，以隔断直射太阳光为目的，通过金属蒸镀、溅射加工等在玻璃板的表面上进行金属/金属氧化物的多层涂敷而形成的玻璃。由于涂层经不起来自外部的擦伤，而且耐化学性差，所以一般通过层压塑性(plasticized)聚乙烯醇缩丁醛树脂膜等中间膜来形成夹层玻璃。但是，实际上，对于人类最为敏感的中红外线热感区域不能有效地进行切断，特别是不能完全切断人类通过皮肤表皮温度的上升而感到热度的区域(1400-1600nm，1800-2000nm)、以及可到达感觉皮肤深层热感的神经末梢而使人类感到刺激的区域(1200-1400nm，1600-1800nm，2000nm-2400nm)的波长。
另外，涂敷有多层金属/金属氧化物的热线切断玻璃中存在以下问题价格昂贵；由于涂层厚而透明性(可见光透射比)差；涂层和中间膜的粘合性低，会引起中间膜的剥离和泛白；阻碍电磁波、特别是通信波长区域的电磁波的穿透，从而给手提电话、车辆行驶用信息系统、汽车库开启系统、现金自动收受系统等的通信功能带来故障等。
作为这种问题的解决策略，例如，在特公昭61-52093号公报、特开昭64-36442号公报等中提出了在塑性聚乙烯醇缩醛树脂薄片之间层压了蒸镀有金属的聚酯膜的使用中间膜的夹层玻璃。但是，这些夹层玻璃中在塑性聚乙烯醇缩醛树脂薄膜和聚酯膜之间存在粘合性的问题，不仅在界面上会发生剥离，而且电磁波穿透性、特别是通信波长区域的电磁波穿透性也不够充分。
近年来，随着高度信息化社会的发展，在信息处理、信息通信领域中一般要求高速度化和高功能化。在信息通信领域中，随着手提电话、车辆行驶用信息系统等移动通信设备的通信容量增大，使用的频率正从极超短波段(300MHz-1GHz)向准微波波段(1-3GHz)移动。另外，最近亚洲各国也正在引入在欧美已经实用化的ETC(Electric Toll CollectionSystem，收费道路自动费用收受系统)。该ETC是通过设置在收费处大门上的天线和安装在车辆上的车载器之间的路车间通信，在收费处不停车的情况下自动支付费用，从而可以通行的系统。
在日本，也从2000年4月24日起在以千叶县为中心的首都周围54个收费处开始了试用运行。从2001年度起计划推广到东名、名神、中央高速道路等约600个收费处，到2003年3月末计划在全国900个收费处使用该系统，以完成全国性的推广。正在推行国际标准化的是5.8GHz波段有源(active)方式，因此该波长段的电磁波、特别是通信波长区域的电磁波穿透性也变得非常重要。由于如上所述的高频率具有转换成热量而损失的性质，所以为了有效地传输电信号，需要使用传输损失小的材料，因此还要求提供低电容率材料。
除此之外，在VICS(汽车信息通信系统)中使用的是2.5GHz，在业余(amature)无线中使用3.5MHz波段、7MHz波段，而作为紧急通信频率使用10MHz以下的波段，另外在卫星转播中使用的是12GHz波段。
已知介质损耗可以用下式(1)表示。
介质损耗＝(27.3×f/C)×εr1/2×tanδ(1)式(1)中，f表示频率，C表示静电电容，εr表示电容率，tanδ表示介质损耗因数。
由式(1)可知，频率越高介质损耗越大，如果介质损耗变大，则会吸收高频信号，转换成热的作用将增强，从而不能有效地传输信号。若要抑制介质损耗而使其较小，需要把电容率和介质损耗因数变小。介质损耗因数与介质损耗处于直接比例关系，而电容率与介质损耗的平方根成正比，所以作为高频用材料需要选择介质损耗因数小的材料。即，可以通过间接的方法进行，即通过测定电容率，可以评价电磁波屏蔽性。电容率主要可以作为电磁波反射率的指标，介质损耗因数主要可以作为电磁波吸收率的指标。
然而，上述现有技术中的在玻璃板表面上涂敷有多层金属/金属氧化物的热线反射玻璃、或在塑性聚乙烯醇缩醛树脂薄片之间层压了经金属蒸镀的聚酯膜的夹层玻璃中，由于热线切断物质为金属和/或导电性金属氧化物薄膜，所以同时也屏蔽了电磁波，从而不能同时满足热线屏蔽和电磁波(主要是通信波长波段)的穿透性、即低电容率和低介质损耗因数。
另外，在一直使用的热线反射玻璃或采用热线反射聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的热线反射夹层玻璃中，存在加工性、作业性、生产率等问题，而且由于屏蔽电磁波，所以会给手提电话、车辆行驶用信息系统、汽车库开启系统、收费道路费用自动收受系统等的通信功能带来故障等问题。
针对这一问题，在特开2001-302289号公报中公开了将具有隔热性的锡掺杂氧化铟等金属氧化物分散在中间膜中的夹层玻璃。该夹层玻璃由于使用了隔热中间膜，隔热性、电磁波穿透性优良，但是在对热、光等的耐久性试验中，耐久性试验时间和可见光透射比的劣化之间存在比例关系，且可见光透射比的下降比使用普通的中间膜时还要大，作为黄色调指标的黄色指数值以及CIE1976L*a*b*表色系(color system)中的b*值也有大幅度增加的趋势。例如，使用夹层玻璃作为汽车用挡风玻璃时，由于存在法定的可见光透射比的下限限制，所以特别重要的是在耐久性试验中可见光透射比保持不变，另外，如果通常为淡蓝色的隔热中间膜呈现黄色、或者由于耐气候性差而导致泛黄，则在外观上不太理想。但是，在以往的含有锡掺杂氧化铟的中间膜中，存在可见光透射比、黄色指数值以及CIE1976L*a*b*表色系中的b*值等光学质量的耐久性不够充分的问题。

发明内容
本发明的特征在于提供透明性、隔热性、电磁波穿透性以及耐气候性优良的夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃。
本发明之1是一种夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃中的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在0.1-10MHz以及2-26.5GHz频率下的电磁波屏蔽性能在10dB以下，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。
本发明之2是一种夹层玻璃用中间膜，在测定频率1MHz-1.86GHz下的电容率为4.5以下且/或介质损耗因数tanδ为0.1以下，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃中的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。本发明之2的夹层玻璃用中间膜优选在测定频率10MHz下的电容率为4.2以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下，优选在测定频率100MHz下的电容率为3.8以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下，优选在测定频率1GHz下的电容率为3.4以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下，优选在测定频率1.8GHz下电容率为3.3以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下。
本发明之3是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在300-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在1500nm-2100nm波长区域中中红外线透射比为20％以下。本发明之3的夹层玻璃用中间膜优选在780-1500nm波长区域的近红外线透射比为70％以下。
本发明之4是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在300-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在300nm-2500nm波长区域的日照透射比积分值T中，在1400-1600nm波长区域的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或1800-2000nm波长区域的透射比积分值的比例Td为2.0％以下。
本发明之5是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃中的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在波长区域300-2100nm的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。
本发明之6是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在波长区域300-2100nm的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。
本发明之7是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射上述紫外线后的上述夹层玻璃的可见光透射比下降量为2.0％以下。本发明之7的优选的夹层玻璃用中间膜是，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射上述紫外线后的上述夹层玻璃的黄色指数值增加量在4.0以下，更优选照射上述紫外线后上述夹层玻璃的CIE1976L*a*b*表色系中的b*值增加量在3.0以下。
优选本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜在300-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。
另外，本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜是由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，以及0.1-3重量份选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒，上述微粒的平均粒径是80nm以下，而且优选粒径在100nm以上的粒子以1个/μm2以下的量分散。本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜是由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，以及0.00001-5重量份选自diimmonium类色素、胺鎓类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇(benzenedithiol)型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物，上述化合物还优选均匀分散于上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中。本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜是由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，0.1-3重量份选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒，以及0.00001-5重量份选自diimmonium类色素、胺鎓(aminium)类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物，上述微粒的平均粒径在80nm以下，而且，以1个/μm2以下的量分散有粒径在100nm以上的粒子，上述化合物还优选均匀分散于上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中。
其中，上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。另外，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中还优选含有作为紫外线吸收剂的丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物，并且作为紫外线吸收剂，优选含有丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物、和选自苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯甲酸酯类化合物以及受阻胺(hindered amine)类化合物的至少一种的混合物，作为粘附力调节剂优选含有有机酸或者无机酸的碱金属盐或者碱土金属盐、或者改性硅酮油，作为分散稳定剂优选含有选自硫酸酯类化合物、磷酸酯类化合物、蓖麻醇酸、聚蓖麻醇酸、聚羧酸、多元醇型表面活性剂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛的至少一种化合物。
本发明之8是使用本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜而形成的夹层玻璃。
本发明之9是使用本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜或者本发明之8的夹层玻璃而形成的车辆用窗材料。使用本发明之9的车辆用窗材料而形成的车辆也是本发明的一个方案。
本发明之10是使用本发明之1至之7的夹层玻璃用中间膜或者本发明之8的夹层玻璃而形成的建筑用材料。使用本发明之10的建筑用材料而形成的建筑物也是本发明的一个方案。
本发明之1的夹层玻璃用中间膜在使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，体现了下述的光学特性。另外，在本说明书中，上述高热线吸收玻璃是指可见光透射比为75％以上，而且在900-1300nm的整个波长区域中透射比为65％以下的热线吸收玻璃。此外，作为上述玻璃的厚度，透明玻璃优选为2.5mm，绿色玻璃以及高热线吸收玻璃优选为2mm。
即，上述夹层玻璃在0.1-10MHz以及2-26.5GHz频率下的电磁波屏蔽性能为10dB以下。在本说明书中，上述电磁波屏蔽性能是表示在测定频率的电磁波透过夹层玻璃时所衰减的程度的指标。如果该范围的电磁波屏蔽性能在10dB以下，那么当将使用本发明之1的夹层玻璃用中间膜而形成的夹层玻璃用于汽车的挡风玻璃时，即使在车内也可以使用最近的移动通信设备等。
上述夹层玻璃的浊度为1.0％以下。如果超过1.0％，则得到的夹层玻璃的透明性在实用上不够充分。还有，上述浊度可以通过用积分式浊度计(东京电色社制)，按照JIS K 6714“飞机用甲基丙烯酸树脂板”测定上述夹层玻璃相对于波长340-1800nm光线的浊度来获得。
上述夹层玻璃的可见光透射比为70％以上。如果不足70％，则得到的夹层玻璃的透明性在实用上不够充分，而且不符合车辆用挡风玻璃的法律规定，从而会影响良好的可见性。还有，上述可见光透射比可以通过用直接记录分光光度计(岛津制作所社制，U-4000)按照JIS R 3106“平板玻璃类的透射比、反射率、放射率、日照热获取率的试验方法”测定上述夹层玻璃相对于波长380-780nm光线的可见光透射比的方法获得。
上述夹层玻璃在波长区域300nm-2100nm的日照透射比在可见光透射比的85％以下。如果超过85％，则得到的夹层玻璃的隔热性在实用上不够充分。还有，上述日照透射比可以通过用直接记录分光光度计(岛津制作所社制，U-4000)按照JIS R 3106测定上述夹层玻璃相对于波长300-2100nm光线的透射比的方法获得。
作为本发明之1的夹层玻璃用中间膜的膜厚没有特别限制，但是如果考虑作为夹层玻璃所需的最低耐穿透性和耐气候性，则在实用上，优选0.1-1.0mm，更优选0.3-0.8mm。另外，为了提高耐穿透性等，也可以根据需要在本发明的中间膜上层压其它的中间膜使用。
本发明之2是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。
本发明之2的夹层玻璃用中间膜在测定频率1MHz-1.86GHz下的电容率为4.5以下且/或介质损耗因数tanδ为0.1以下。因此，本发明之2的夹层玻璃用中间膜具有优良的电磁波穿透性。
另外，本发明之2的夹层玻璃用中间膜优选在10MHz下的电容率为4.2以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下，优选在100MHz下的电容率为3.8以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下，优选在1GHz下的电容率为3.4以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下，优选在1.86GHz下的电容率为3.3以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下。因此，本发明之2的夹层玻璃用中间膜的电磁波穿透性可以得到进一步的改善。
本发明之2的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。这些性质与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。另外，厚度也与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。
本发明之3的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在波长区域300-2100nm的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域1500-2100nm的中红外线透射比为20％以下。
本发明之3的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在波长区域1500-2100nm的中红外线透射比为20％以下。如果超过20％，则降低所得到的夹层玻璃的热感刺激的效果在实用上会变得不够充分。优选是15％以下，更优选是10％以下。还有，上述中红外线透射比可以通过用直接记录分光光度计(direct recording spectrophotometer)(岛津制作所社制，U-4000)按照JIS R 3106测定上述夹层玻璃相对于波长1500-2100nm光线的透射比，并用JIS Z 8722以及JIS R 3106中所记载的加权系数(weightedcoefficients)对测定结果进行标准化，进而求出1500-2100nm波长区域的中红外线区域透射比来获得。
另外，上述夹层玻璃优选在780-1500nm波长区域的近红外线透射比在70％以下。如果超过70％，则得到的夹层玻璃的隔热性在实用上有可能不够充分。更优选在60％以下，进一步优选在50％以下。还有，上述近红外线透射比可以通过用直接记录分光光度计(岛津制作所社制，U-4000)按照JIS R 3106测定上述夹层玻璃相对于波长1500-2100nm光线的透射比，并用JIS Z 8722以及JIS R 3106中所记载的加权系数对测定结果进行标准化，进而求出780-1500nm波长区域的近红外线区域透射比的方法获得。
本发明之3的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。这些性质与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。另外，厚度也与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。
本发明之4的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下。
本发明之5的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在波长区域300-2100nm的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。
本发明之6的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在波长区域300-2100nm的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。
本发明之4的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下。即，由于在使人体感到热的红外线中，皮肤吸收得较多的上述波长区域处于上述范围内，因此可以抑制皮肤温度的上升。
本发明之5的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。即，由于在使人体感到热的红外线中，对皮肤的穿透性高的上述波长区域处于上述范围内，可以抑制上述波长区域的红外线到达感知皮肤深层的热度的神经末梢，并可以抑制热刺激。
本发明之6的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。即，由于在使人体感到热的近红外线中，皮肤吸收得较多或者对皮肤的穿透性高的上述波长区域处于上述范围内，可以减少皮肤对红外线的吸收，并抑制皮肤温度的上升，而且，可以减少到达感知皮肤深层热度的神经末梢的红外线，从而可以抑制热刺激。
本发明之4、本发明之5以及本发明之6的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。这些性质与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。另外，厚度也与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。
本发明之7是夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射紫外线后的夹层玻璃的可见光透射比降低2.0％以下。
本发明之7的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射紫外线后夹层玻璃的可见光透射比降低2.0％以下。如果超过2.0％，则意味着掺杂锡的氧化铟(以下也称为ITO)和/或聚乙烯醇缩醛树脂大幅度地劣化，可以说，中间膜的光学特性中的可见光透射比的耐久性不够充分。
考虑普通中间膜中的实际值和在使ITO微粒均匀分散于中间膜的状态下透射光呈现蓝色的问题，通过使本发明之7的夹层玻璃用中间膜介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，优选照射上述紫外线后的上述夹层玻璃的黄色指数值增加4.0以下。更优选增加3.0以下。另外，通过使该中间膜介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，更优选在照射上述紫外线后上述夹层玻璃的CIE1976L*a*b*表色系中的b*值增加3.0以下。进一步优选2.0以下。
还有，上述黄色指数值以及上述CIE1976L*a*b*表色系中的b*值可以由可见光透射比的测定中的测定数据求出。
若要使本发明之7的夹层玻璃用中间膜满足这种可见光透射比、黄色指数值以及CIE1976L*a*b*表色系中的b*值等要素，在本发明之7的夹层玻璃用中间膜中所使用的塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中，优选含有作为紫外线吸收剂的下述的丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物。
本发明之7的夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。这些性质与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。另外，厚度也与本发明之1的夹层玻璃用中间膜相同。
本发明之1至之5、之7的夹层玻璃用中间膜还优选在300-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。
作为本发明之1至之5、之7的夹层玻璃用中间膜没有特别限制，但是可以举例为例如，由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，以及0.1-3重量份选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒，且上述微粒的平均粒径在80nm以下，而且，粒径在100nm以上的粒子以1个/μm2以下的量分散在其中的中间膜；由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，以及0.00001-5重量份选自diimmonium类色素、胺鎓类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物，上述化合物均匀分散于上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中的中间膜；由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，0.1-3重量份选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒，以及0.00001-5重量份选自diimmonium类色素、胺鎓类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物，上述微粒的平均粒径在80nm以下，而且，粒径在100nm以上的粒子以1个/μm2以下的量分散在其中，上述化合物均匀分散于上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中而成的中间膜。这种结构的夹层玻璃用中间膜能够满足上述本发明之1至之5、或者本发明之7的夹层玻璃用中间膜的性能。
作为上述聚乙烯醇缩醛树脂没有特别限制，可以使用以前用作安全玻璃用中间膜用树脂的物质，例如，可以适用缩醛化度为60-75摩尔％、聚合度为800-3000的树脂等。如果聚合度不足800，则树脂膜的强度变得过弱，从而得到的夹层玻璃的耐穿透性有时会降低，如果聚合度超过3000，则树脂膜的成形性会变差，树脂膜的强度会变得过强，从而所得夹层玻璃的缓冲性有时会下降。其中，从对于玻璃的适当的粘附力、透明性、耐气候性等优良的角度考虑，优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过用醛将聚乙烯醇缩醛化的方法获得。上述聚乙烯醇通常由将聚醋酸乙烯皂化的方法获得，一般使用皂化度为80-99.8摩尔％的聚乙烯醇。
上述聚乙烯醇树脂的粘均聚合度优选为200-3000。如果不足200，则所得夹层玻璃的耐穿透性有可能下降，如果超过3000，则树脂膜的成形性会变差，且树脂膜的刚性也会变得过大，从而影响加工性。更优选500-2000。还有，聚乙烯醇缩醛树脂的粘均聚合度以及皂化度可以根据例如JIS K 6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定。
作为上述醛没有特别限制，通常可以使用碳原子数1-10的醛，可以举例为，例如，正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，优选使用正丁醛、正己醛、正戊醛。特别优选的是碳原子数为4的丁醛。
作为上述增塑剂，只要是通常能用于聚乙烯醇缩醛树脂中的增塑剂，就没有特别限制，可以使用作为中间膜用的增塑剂而通常使用的公知的增塑剂，可以举例为例如，一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机类增塑剂；有机磷酸类、有机亚磷酸类等磷酸类增塑剂等。这些增塑剂既可以单独使用，也可以二种以上并用，而且考虑到与树脂的相溶性等，可以根据聚乙烯醇缩醛树脂的种类而区别使用。
作为上述一元有机酸酯类增塑剂没有特别限制，可以举例为，例如，由三甘醇、四甘醇或者三丙二醇等二醇和丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)或者癸酸等一元有机酸的反应生成的二醇类酯。其中，优选使用三甘醇-二己酸酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、三甘醇-二-正辛酸酯、三甘醇-二-2-乙基己酸酯等三甘醇的一元有机酸酯。
作为上述多元有机酸酯类增塑剂没有特别限制，可以举例为，例如，己二酸、癸二酸或者壬二酸等多元有机酸和碳原子数4-8的直链状或者支链状醇的酯等。其中，优选使用癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
作为上述有机磷酸类增塑剂没有特别限制，可以举例为，例如，三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯、三异丙基磷酸酯等。
作为上述增塑剂，其中，还优选使用三甘醇-二-乙基丁酸酯、三甘醇-二-乙基己酸酯、三甘醇-二-丁基癸二酸酯等。
上述增塑剂的混合量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为20-60重量份。如果不到20重量份，则有时得到的中间膜和夹层玻璃的缓冲性会变得不够充分，如果超过60重量份，则有时增塑剂会渗出，得到的中间膜和夹层玻璃的光学应变将变大，或者会损害透明性或玻璃与中间膜间的粘合性等。更优选30-50重量份。
上述选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒是为了对本发明的夹层玻璃用中间膜赋予隔热性而混合的物质。由于这些微粒具有优良的红外线(热线)屏蔽功能，所以得到的夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃可显现出优良的隔热性。
上述微粒的平均粒径优选在80nm以下。如果超过80nm，则由微粒产生的可见光线的散射有可能变得明显，从而会损害所得到的中间膜的透明性。其结果，形成为夹层玻璃时其浊度会变差，从而不能满足例如汽车的挡风玻璃中要求的高度的透明性。更优选是10-80nm。还有，上述微粒的粒径可以使用光散射测定装置(例如，大冢电子社制“DLS-6000AL”)，以Ar激光作为光源，通过动态光散射法进行测定。
上述微粒优选均匀微分散于中间膜中。通过使其均匀地微分散，在形成夹层玻璃时，可使其浊度低且透明性优良，同时在整个中间膜隔热性都较高，另外，由于玻璃和中间膜的粘附力可以调节，所以耐穿透性也将变得优良。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中，优选上述微粒中粒径在100nm以上的粒子以1个/μm2以下的量进行分散。即，当用透射型电子显微镜对本发明的中间膜进行摄影、观察时，经分散所形成的状态如下没有观察到粒径在100μm以上的上述微粒，或者，在可观察到的情况下，将粒径为100μm以上的上述微粒置于1μm2范围的中心时，在该1μm2范围内没有观察到其它粒径在100μm以上的微粒。因此，在形成夹层玻璃时，浊度低且透明性优良，而且在整个中间膜都可以得到高的隔热性。还有，在采用透射型电子显微镜的观察过程中，可以使用日立制作所社制H-7100FA型透射型电子显微镜，通过在100kV的加速电压下进行摄影的方法完成。
上述微粒的混合量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.1-3重量份。如果不到0.1重量份，则有时不能充分地发挥红外线屏蔽效果，得到的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的隔热性不能充分地得到改善，如果超过3重量份，则有时得到的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的可见光穿透性会下降，或者会使浊度变大。
上述选自diimmonium类色素、胺鎓类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物是为了对本发明的夹层玻璃用中间膜赋予隔热性而混合的物质。由于这些化合物具有优良的红外线(热线)屏蔽功能，所以得到的夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃显现出了优良的隔热性。
上述化合物优选均匀分散于上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中。通过使其均匀分散于上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中，在形成夹层玻璃时，可使其浊度低且透明性优良，同时在整个中间膜隔热性都较高，另外，由于玻璃和中间膜的粘附力可以调节，所以耐穿透性也将变得优良。
上述化合物的混合量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.00001-5重量份。如果不到0.00001重量份，则有时不能充分地发挥红外线屏蔽效果，得到的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的隔热性不能充分地得到改善，如果超过5重量份，则有时得到的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的可见光穿透性会下降，或者会使浊度变大。更优选0.0001-4重量份，进一步优选0.001-3重量份。
上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中，还优选含有作为紫外线吸收剂的丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物。在以往的夹层玻璃用中间膜中，主要使用了苯并三唑类化合物等紫外线吸收剂。但是，本发明人等经过精心研究发现这些紫外线吸收剂的吸收也涉及到了可见光区域，且添加后马上将中间膜着色为黄色；由于紫外线吸收剂中含有具有反应性的酚类OH基等官能团，会与铟、锡等重金属形成配位化合物，而由于配位化合物着色成黄色，会使可见光透射比下降；上述微粒会给中间膜的耐久性带来很大的影响，在以往的紫外线吸收剂中，由于不适合于掺杂锡的氧化铟微粒等微粒分散体系，所以掺杂锡的氧化铟微粒等的还原会导致周围基体树脂的氧化，或者掺杂锡的氧化铟微粒等的氧化会成为着黄色的原因。本发明人等经过进一步的专心研究发现，选择丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物作为紫外线吸收剂时，含有聚乙烯醇缩醛树脂和ITO微粒等的中间膜能够显现出优良的可见光透射比、黄色指数值以及CIE1976L*a*b*表色系中的b*值等，而且，即使在紫外线照射后，这些值的变化也较小。
作为上述丙二酸酯类化合物没有特别限制，可以举例为，例如，丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)等。作为上述草酰替苯胺类化合物没有特别限制，可以举例为，例如，2-甲基2’-乙氧基-草酸一酰替苯胺(Clariant社制，Sanduvor VSU)等。
通过含有作为紫外线吸收剂的丙二酸类化合物和/或草酰替苯胺类化合物等，可以抑制由热和光(特别是紫外线区域)等能量的作用ITO微粒等自身或分散稳定剂发生化学变化、或者它给周边的聚乙烯醇缩醛树脂基体造成不良影响的现象发生。由此，可以赋予本发明的中间膜高的耐气候性。
由于上述丙二酸类化合物和草酰替苯胺类化合物等在UV-B区域显示出强的吸收，所以适于保护树脂免受引起各种树脂劣化的300-320nm波长的紫外线影响，从而可以改善本发明中间膜的耐气候性以及耐光性。另外，由于丙二酸类化合物和草酰替苯胺类化合物等的吸收区域不与可见光重叠，所以也不会引起着色。此外，由于摩尔吸光度非常高、分子量小，所以相同含量的紫外线吸收量远远高于以往的紫外线吸收剂，从而减少了紫外线吸收剂的含量，可以降低成本。
由于上述丙二酸类化合物和草酰替苯胺类化合物等不具有能够与重金属形成配位化合物的OH基等官能团，所以在制备含有铟、锡等金属的本发明中间膜时的混合过程中或在耐久性试验中即使施加能量也不会形成配位化合物，而且不易引起由配位化合物的形成产生的着黄色和泛黄现象，可以抑制可见光透射比的下降。
另外，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中，作为紫外线吸收剂也可以含有丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物和选自苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯甲酸酯类化合物以及受阻胺类化合物的至少一种化合物的混合物。
作为上述苯并三唑类化合物没有特别限制，可以举例为，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(Ciba-Geigy社制，TinuvinP)、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin320)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)、2-(2’-羟基-3’，5’-二戊基苯基)苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin328)等。
作为上述二苯甲酮类化合物没有特别限制，可以举例为例如辛苯酮(Ciba-Geigy社制，Chimassorb81)等。
作为上述三嗪类化合物没有特别限制，可以举例为，例如2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚(Ciba-Geigy社制，Tinuvin1577FF)等。
作为上述苯甲酸酯类化合物没有特别限制，可以举例为，例如2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(Ciba-Geigy社制，Tinuvin120)等。
作为上述受阻胺类化合物没有特别限制，可以举例为，例如LA-57(Adeka Argus社制)等。
上述紫外线吸收剂的含量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.01-5.0重量份。如果不到0.01重量份，则有时几乎不能获得紫外线的吸收效果，如果超过5.0重量份，则有时反而会引起树脂的耐气候性劣化。更优选0.05-1.0重量份。
上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物还优选含有作为粘附力调节剂的有机酸或者无机酸的碱金属盐或者碱土类金属盐，或者改性硅油。
作为上述有机酸没有特别限制，可以举例为，例如辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸等。作为上述无机酸没有特别限制，可以举例为，例如盐酸、硝酸等。作为上述碱金属盐以及碱土类金属盐没有特别限制，可以举例为，例如钾、钠、镁等的盐。
在上述有机酸或者无机酸的碱金属盐或者碱土类金属盐中，还优选碳原子数2-16的有机酸的碱金属盐以及碱土类金属盐，更优选碳原子数2-16的羧酸的钾盐以及镁盐。作为上述碳原子数2-16的羧酸的钾盐以及镁盐没有特别限制，但是可适用例如乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁、2-乙基己酸钾等。这些既可以单独使用，也可以二种以上并用。
当上述粘附力调节剂是有机酸或者无机酸的碱金属盐或者碱土类金属盐时，粘附力调节剂的含量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.0001-1.0重量份。如果不到0.0001重量份，则在高湿度氛围中中间膜外围部分的粘附力有可能下降，如果超过1.0重量份，则有时粘附力会变得过低而且中间膜会失去透明性。更优选0.001-0.5重量份，进一步优选0.01-0.2重量份。
作为上述改性硅油没有特别限制，可以举例为，例如环氧基改性硅油、醚改性硅油、酯改性硅油、胺改性硅油、羧基改性硅油等。这些既可以单独使用，也可以二种以上并用。还有，这些改性硅油一般可以通过使聚硅氧烷与要改性的化合物进行反应而获得。
上述改性硅油的分子量优选为800-5000。如果不到800，则有时在中间膜表面的定域化不够充分，如果超过5000，则有时与树脂的相溶性会下降，将渗到膜表面上，导致与玻璃的粘附力的下降。更优选1500-4000。
当上述粘附力调节剂为改性硅油时，粘附力调节剂的含量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.01-0.2重量份。如果不到0.01重量份，则有时防止由吸湿产生的泛白的效果变得不够充分，如果超过0.2重量份，则有时与树脂的相溶性会下降，将渗到膜表面上，导致与玻璃的粘附力的下降。更优选0.03-0.1重量份。
为了使上述ITO微粒微小地均匀分散于中间膜中，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物还优选含有分散稳定剂。作为上述分散稳定剂没有特别限制，可以举例为，例如，通常作为无机微粒的分散稳定剂使用的有机、无机表面活性剂等，可适用例如选自硫酸类酯化合物、磷酸酯类化合物、蓖麻醇酸、聚蓖麻醇酸、聚羧酸、多元醇型表面活性剂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛的至少一种。
上述分散稳定剂的含量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.0005-5.0。如果不足0.0005重量份，则几乎不能获得由分散稳定剂产生的效果，如果超过5.0重量份，则有时在制中间膜时会起泡，或者在形成夹层玻璃时会产生泡沫，或者会导致中间膜和玻璃之间的粘附力过高。更优选相对于1.0重量份ITO微粒等为0.05-1.0重量份。
上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中还优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂是为了防止在挤压机中中间膜组合物因热变质而使用的。
作为上述抗氧化剂没有特别限制，作为酚类抗氧化剂，可以举例为，例如2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)(住友化学社制，Sumilizer BHT)、四-[甲撑-3-(3’-5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(Ciba-Geigy社制，Irganox 1010)等。
上述抗氧化剂的含量相对于100重量份聚乙烯醇缩醛树脂优选为0.01-5.0重量份。
另外，上述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中也可以根据需要含有光稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、耐湿剂、热线反射剂、热线吸收剂等添加剂。
作为制备本发明的夹层玻璃用中间膜的方法没有特别限制，但是，例如可以通过将使ITO微粒等均匀分散于有机溶剂中的分散液添加到聚乙烯醇缩醛树脂中并进行混炼的方法等制备。
作为上述分散中使用的主分散剂没有特别限制，可以举例为，例如与使用的增塑剂同种类的增塑剂、上述分散稳定剂等，其中，可优选使用与所使用的增塑剂同种类的增塑剂。
作为混合ITO微粒等和有机溶剂的装置没有特别限制，通常使用例如行星式搅拌装置、湿式机械化学装置、亨舍尔混合机、均化器、超声波照射机等。
作为在上述混炼中所使用的装置没有特别限制，可以举例为，例如挤压机、塑性变形记录仪、捏合机、密闭式混合器、砑光辊等。其中，从连续生产的观点出发，还优选挤压机。
上述混炼时，通过向混合物中加入螯合剂和/或具有至少一个以上羧基的化合物，可以进一步改善所得夹层玻璃的浊度。可以认为上述螯合剂通过与ITO微粒等配位而具有防止ITO微粒等的凝集的作用，而上述含有一个以上羧基的化合物具有高的分散能，进而可起到使ITO微粒等均匀分散的作用，从而可以改善浊度。
作为上述螯合剂没有特别限制，可以举例为，例如EDTA类以及β-二酮类等。其中，从与增塑剂和树脂相溶性好的观点出发，优选β-二酮类，特别适合的是乙酰丙酮。除了乙酰丙酮以外也可以使用苯甲酰基三氟丙酮和二三甲基乙酰甲烷等。
上述螯合剂的混合量相对于混合物中1.0重量份ITO微粒等优选为0.001-2重量份。如果不到0.001重量份，则不能达到期望的效果，如果超过2重量份，则在制膜时以及制作夹层玻璃时会产生泡沫。更优选0.01-1重量份。
作为上述具有一个以上羧基的化合物没有特别限制，可以举例为，例如脂肪族羧酸、脂肪族二羧酸、芳香族羧酸、芳香族二羧酸、羟酸等，可以更具体举例为安息香酸、邻苯二甲酸、水杨酸、蓖麻醇酸等。其中，优选碳原子数2-18的脂肪族羧酸，更优选碳原子数2-10的脂肪族羧酸。具体地讲，可以举例为，例如乙酸、丙酸、正丁酸、2-乙基丁酸、正己酸、2-乙基己酸、正辛酸等。
上述具有一个以上羧基的化合物的混合量，相对于混合物中1.0重量份ITO微粒等优选为0.001-2重量份。如果不到0.001重量份，则有时达不到期望的效果，如果超过2重量份，则中间膜有时会变黄，另外有时会有损于玻璃和中间膜的粘附力。更优选0.01-1重量份。
作为形成本发明的夹层玻璃用中间膜的方法没有特别限制，可以举例为，例如用挤压法、压延法(calender)、冲压法(press)等通常的制膜法制成薄片状的方法。其中，优选由双螺杆挤出(twin screw corotating)的挤压法，从而可以进一步改善浊度。
本发明之8是使用本发明之2至之5、或者本发明之7的夹层玻璃用中间膜而形成的夹层玻璃。
作为在本发明之8的夹层玻璃中使用的玻璃没有特别限制，可以使用通常使用的透明玻璃板，可以举例为，例如浮法玻璃(float glass)板、磨光玻璃板、压花玻璃(figured glass)板、嵌网玻璃板、嵌条玻璃(stripeglass)板、着色玻璃板、热线吸收玻璃等各种无机玻璃；聚碳酸酯板；聚甲基丙烯酸甲酯板等有机玻璃等。这些玻璃既可以单独使用，也可以二种以上并用。其中，优选热线吸收玻璃。
作为上述热线吸收玻璃没有特别限制，但是其中优选绿色玻璃。另外，在上述热线吸收玻璃中，如果使用可见光透射比在75％以上且在波长区域900-1300中透射比为65％以下的热线吸收玻璃，则由于ITO微粒的红外线切断率在比1300nm更长的波长一侧较大，在900-1300的区域中比较小，所以即使相对于相同的可见光透射比也可以降低日照透射比，可以提高日照切断率。
在夹持着中间膜的一对玻璃中，既可以在两侧上都使用上述热线吸收玻璃，也可以只在一侧使用。
另外，作为上述玻璃的厚度，可以根据用途适当选择，没有特别限定。
本发明之8的夹层玻璃可以用本发明的夹层玻璃用中间膜，并采用以往公知的方法制备。
在本发明之8的夹层玻璃中，也包括组合了本发明的中间膜和塑料膜的玻璃。具体地讲，可以举例为，例如组合了本发明的中间膜和不具有金属涂层的塑料膜的玻璃等。
本发明之8的夹层玻璃，由于是由本发明的夹层玻璃用中间膜形成的，所以可以获得热线切断性能；由于不具有金属涂层，所以可以确保电磁波穿透性；另外由于由塑料膜组成，所以可改善防犯性、耐穿透性。
作为本发明之8的夹层玻璃的用途没有特别限制，可以举例为，例如汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后部玻璃、车顶玻璃；飞机和电车等交通工具的玻璃部位、建筑用玻璃等。
本发明之9车辆用窗材料，其特征在于是使用本发明之1至之5、或者本发明之7的夹层玻璃用中间膜或者本发明之8的夹层玻璃而形成的。另外，使用本发明之9的车辆用窗材料而形成的车辆也是本发明的一个方案。
本发明之10是建筑用材料，其特征在于，是使用本发明之1至之5、或者本发明之7的夹层玻璃用中间膜或者本发明之8的夹层玻璃而形成的。另外，使用本发明之10的建筑用材料而形成的建筑物也是本发明的一个方案。
具体实施例方式
通过以下记载的实施例来更加详细地说明本发明，但是本发明并不只限于这些实施例。
(实施例1)(1)聚乙烯醇缩丁醛的合成向2890重量份纯水中加入平均聚合度1700、皂化度99.2摩尔％的275重量份聚乙烯醇并加热溶解。将该反应体系温度调节至15℃，加入35重量％的201重量份盐酸和157重量份正丁醛，保持该温度并析出产物。然后，将反应体系在60℃保持3小时以结束反应，用过量的水洗涤，从而洗掉未反应的正丁醛，用作为通用中和剂的氢氧化钠水溶液中和盐酸催化剂，再用过量的水水洗2小时并进行干燥，得到白色粉末状的聚乙烯醇缩丁醛树脂。该树脂的平均丁缩醛化度是68.5摩尔％。
(2)热线吸收剂分散增塑剂的制备相对于40重量份三甘醇-二乙烯丁酸酯(triethyleneglycol-di-ethylenebutyrate)(3GO)，加入1重量份ITO微粒，使用多磷酸酯盐作为分散剂，用卧式microbead mill使ITO微粒分散于增塑剂中。然后，在搅拌下向该分散液中加入0.1重量份乙酰丙酮，从而制备热线吸收剂分散增塑剂。分散液中ITO微粒的平均粒径是35nm。
(3)夹层玻璃用中间膜的制备相对于得到的100重量份聚乙烯醇缩丁醛，加入40重量份热线吸收剂分散增塑剂，再加入2-乙基丁酸镁以使Mg含量相对于整个系统为60ppm，用混料用碾压机充分熔融混炼后，使用加压成形机在150℃加压成形30分钟，从而得到平均膜厚0.76mm的中间膜。膜中ITO微粒的平均粒径是56nm，并且没有观察到粒径在100nm以上的粒子。
(4)夹层玻璃的制造从两端用透明的浮法玻璃(长30cm×宽30cm×厚2.5mm)夹住得到的夹层玻璃用中间膜，并将其放入气囊(rubber bag)内，在2.6kPa真空度下抽气20分钟后，直接移到烘箱中，再一边在90℃保持30分钟一边进行真空加压。对经过上述预压接的夹层玻璃在高压釜中在135℃、压力1.2MPa的条件下进行20分钟压接，从而得到夹层玻璃。
对于得到的夹层玻璃，用下述的方法，测定可见光透射比(Tv)、日照透射比(Ts)、浊度(H)、电容率、电磁波穿透性(ΔdB)以及pammer值。其结果示于表2中。
(可见光透射比(Tv)以及日照透射比(Ts)的测定)使用直接记录分光光度计(岛津制作所社制“UV3100”)，测定夹层玻璃在300-2500nm下的透射比，并按照JIS Z 8722和JIS R 3106，求出380-780nm的可见光透射比(Tv)和300-2500nm的日照透射比(Ts)。
(浊度(H)的测定)按照JIS K 6714进行测定。
(电容率的测定)使用RF(Radio Frequency)全电阻/材料分析器(Impedance/materialanalyzer)(Hewlett-Packard社制“4291B”，可测定区域1MHz-1.86GHz)作为测定装置，并使用电介质材料试验装置(Dielectric Material TestFixture)(Hewlett-Packard社制“16453A”)作为样品固定装置，将中间膜样品夹在电极之间(用样品固定装置使样品保持一定厚度)并施加交流电压，在1MHz-1.86GHz的频率区域进行测定。
还有，使用聚四氟乙烯(＝2.1，εγ’＝2.1，tanδ＝0(ε’＝0))作为参考材料(Reference Material)。
(电磁波屏蔽性(ΔdB)的测定)通过KFC法测定(测定近场的电磁波屏蔽效果)，把0.1-10MHz范围的反射损失值(dB)与普通板厚2.5mm的浮法玻璃单板进行比较，记载在上述频率下两者之差的最小值、最大值。
另外，测定2-26.5GHz范围的反射损失值(dB)时，在发射接收用的一对天线间放置600mm四方形样品，用频谱测定器接收来自电波信号发生装置的电波，由此评价该样品的电磁波屏蔽性(远程场的电磁波测定法)。
(pammer值的测定)在-18±0.6℃的温度下把夹层玻璃放置16小时并进行调整，用头部为0.45kg的锤子敲开进行粉碎，直到玻璃的粒径小到6mm以下。玻璃被部分剥离后用事先标有等级的极限样品判定膜的暴露度，并把该结果作为pammer值示于表1中。
还有，pammer值是评价中间膜对玻璃的粘合性的值，pammer值越大，与玻璃的粘附力也越大。
表1

(实施例2)除了将热线吸收剂分散增塑剂中的ITO由1重量份变换为1.6重量份以外，与实施例1相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
(实施例3)除了将热线吸收剂分散增塑剂中的ITO由1重量份变换为2.8重量份以外，与实施例1相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
(实施例4)除了将50μm厚的透明PET制的薄膜夹在两片平均厚度为0.38mm的中间膜之间以外，与实施例2相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
(比较例1)除了完全不加入ITO、分散剂和乙酰丙酮以外，与实施例1相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
(比较例2)除了在使用完全不混合ITO的普通的中间膜(平均厚度0.38mm)制备夹层玻璃时，把一块浮法玻璃作为热线反射玻璃以外，与实施例1相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
(比较例3)用2片完全不混合ITO的普通的中间膜(平均厚度0.38mm)夹持经热线反射涂敷的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)板，再从两侧夹持透明的浮法玻璃来制备夹层玻璃后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。还有，由于热线反射涂敷屏蔽了电磁波，所以不进行电磁波穿透性的测定。
(比较例4)除了把ITO的混合量规定为0.03重量份以外，与实施例1相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
(比较例5)除了把ITO的混合量规定为3.6重量份以外，与实施例1相同地制备夹层玻璃以后，进行与实施例1相同的测定，其结果示于表2中。
表2

(实施例5)(1)聚乙烯醇缩丁醛的合成向2890g纯水中加入平均聚合度1700、皂化度99.2摩尔％的275g聚乙烯醇并加热溶解。将该溶解液温度调节至15℃，加入浓度为35重量％的201g盐酸和157g正丁醛，保持在15℃并析出产物。然后，将反应体系在60℃保持3小时使反应结束，再用过量的水洗涤，洗掉未反应的正丁醛，用作为通用中和剂的氢氧化钠水溶液中和盐酸催化剂，再用过量的水水洗2小时后，进行干燥，得到白色粉末状的聚乙烯醇缩丁醛树脂。该聚乙烯醇缩丁醛树脂的平均丁缩醛化度是68.5摩尔％。
(2)热线吸收剂分散增塑剂的制备相对于40重量份三甘醇-二-乙烯丁酸酯(3GO)，加入1重量份ITO粉末(三菱Materials社制)和0.1重量份作为分散剂的多磷酸酯盐，用卧式microbead mill使ITO微粒分散于增塑剂中。然后，一边搅拌该溶液，一边加入0.1重量份乙酰丙酮，从而制备热线吸收剂分散增塑剂。
(3)夹层玻璃用中间膜的制备相对于100重量份聚乙烯醇缩丁醛，加入40重量份热线吸收剂分散增塑剂和适量的2-乙基丁酸镁，以使Mg含量相对于整个系统为60ppm，将其用混料用碾压机充分混炼后，使用加压成形机在150℃加压成形30分钟，从而得到平均膜厚0.76mm的中间膜。该中间膜中ITO微粒的平均粒径是56nm，并且没有观察到粒径在100nm以上的粒子。
(4)夹层玻璃的制备从两端用两块透明的30cm×30cm×厚2.5mm的浮法玻璃夹住所得的中间膜，并将其放入气囊(rubber bag)内，在2660Pa的真空度下抽气20分钟后，直接移入烘箱中，再一边在90℃下保持30分钟一边进行真空加压。对经过上述预压接的夹层玻璃在高压釜中在135℃、压力118N/cm2的条件下进行20分钟压接，从而得到夹层玻璃。
(实施例6)除了将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为1.6重量份以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(实施例7)
除了将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为2.8重量份以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(实施例8)除了将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.7重量份，并用两块绿色玻璃代替所使用的两块透明的浮法玻璃以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(实施例9)除了将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.7重量份，并用一块绿色玻璃和一块高热线吸收玻璃的组合代替所使用的透明的两块浮法玻璃以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(实施例10)除了相对于40重量份三甘醇-二-乙烯丁酸酯(3GO)加入0.3重量份ITO粉末(三菱Materials社制)、0.015重量份diimmonium类色素(日本化药社制，IRG-022ITO)和0.1重量份作为分散剂的多磷酸酯盐，并用卧式microbead mill使ITO微粒和diimmonium类色素分散于增塑剂中，且一边搅拌该溶液，一边加入0.1重量份乙酰丙酮来制备热线吸收剂分散增塑剂以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(实施例11)除了相对于40重量份三甘醇-二-乙烯丁酸酯(3GO)加入1重量份ITO粉末(三菱Materials社制)、0.015重量份diimmonium类色素(日本化药社制，IRG-022ITO)和0.1重量份作为分散剂的多磷酸酯盐，并用卧式microbead mill使ITO微粒和diimmonium类色素分散于增塑剂中，且一边搅拌该溶液，一边加入0.1重量份乙酰丙酮来制备热线吸收剂分散增塑剂以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例6)除了没有加入ITO粉末、分散剂和乙酰丙酮以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例7)除了不加入ITO并且用一块透明的浮法玻璃(float glass)和一块热线反射玻璃的组合代替所使用的透明的两块浮法玻璃以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例8)除了用两片在没有加入ITO粉末的条件下按照与实施例1相同的方法制备的平均膜厚为0.38mm的中间膜夹持经热线反射涂敷的PET而形成中间膜，并用该中间膜代替所使用的平均膜厚为0.76mm的中间膜以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例9)除了将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.03重量份以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例10)除了将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为3.6重量份以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例11)除了不加入ITO粉末、分散剂和乙酰丙酮而且用两块绿色玻璃代替所使用的两块透明浮法玻璃以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
(比较例12)除了不加入ITO粉末、分散剂和乙酰丙酮且用一块绿色玻璃和一块高热线吸收玻璃的组合代替所使用的两块透明的浮法玻璃以外，与实施例5相同地制备夹层玻璃。
对于由实施例5-11以及比较例6-12制备的夹层玻璃，按照与实施例1相同的方法测定了可见光透射比(Tv)、日照透射比(Ts)、浊度(H)及pammer值。另外，用下述的方法，测定了波长区域780-1500nm的近红外线区域的透射比以及波长区域1500-2100nm的中红外线区域的透射比。另外，用下述方法测定了透射比积分值。结果示于表3中。
(近红外线区域以及中红外线区域的透射比的测定)使用JIS Z 8722以及JIS R 3106中记载的加权系数，对波长区域780-1500nm的近红外线区域的透射比-“近红外线透射比”Tnir、以及波长区域1500-2100nm的中红外线区域的透射比-“中红外线透射比”Tmir进行标准化，由此求得透射比。
(透射比积分值(Ta，Tb，Tc，Td，Te)的测定)
使用直接记录分光光度计(商品名“UV3100”，岛津制作所社制)，求出日照透射比波长区域(300-2500nm)的光线透射比的积分值(T)。另外，用相同方法求出各波长区域的积分值(Ta1200-1400nm，Tb1400-1600nm，Tc1600-1800nm，Td1800-2000nm，Te2000-2400nm)，再由下述计算式求出相对于日照透射比(T)的比例。还有，在下述计算式中，下标表示波长区域。
计算式Ta(％)＝T1200-1400/TTb(％)＝T1400-1600/TTc(％)＝T1600-1800/TTd(％)＝T1800-2000/TTe(％)＝T2000-2400/T
表3

(实施例12)(1)聚乙烯醇缩丁醛的合成向2890g纯水中加入平均聚合度为1700、皂化度为99.2摩尔％的275g聚乙烯醇并加热溶解。将该溶解液温度调节至15℃，加入浓度35重量％的201g盐酸和157g正丁醛，保持15℃并析出产物。然后，将反应体系在60℃保持3小时以使反应结束后，用过量的水洗涤，洗掉未反应的正丁醛，用作为通用中和剂的氢氧化钠水溶液中和盐酸催化剂，再用过量的水水洗2小时后，进行干燥，得到白色粉末状的聚乙烯醇缩丁醛树脂。该聚乙烯醇缩丁醛树脂的平均丁缩醛化度是68.5摩尔％。
(2)紫外线吸收剂以及抗氧化剂混合增塑剂的制备将40重量份三甘醇-二-乙烯丁酸酯(3GO)、0.2重量份作为抗氧化剂的2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)(住友化学社制，Sumilizer BHT)以及0.8重量份作为紫外线吸收剂的丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)搅拌混合直到成为均匀透明溶液，制成增塑剂溶液。
(3)热线吸收剂分散增塑剂的制备相对于40重量份增塑剂溶液，加入1重量份ITO粉末(三菱Materials社制)和0.1重量份作为分散稳定剂的多磷酸酯盐，用卧式microbead mill使ITO微粒分散于增塑剂溶液中。然后，一边搅拌该溶液，一边加入0.2重量份乙酰丙酮，从而制备热线吸收剂分散增塑剂。
(4)夹层玻璃用中间膜的制备相对于100重量份聚乙烯醇缩丁醛树脂，加入40重量份热线吸收剂分散增塑剂和适量的2-乙基丁酸镁，以使Mg含量相对于整个系统为60ppm，将其用混料用碾压机充分混炼后，使用加压成形机在150℃加压成形30分钟，从而得到平均膜厚0.76mm的中间膜。
(5)夹层玻璃的制备从两端用透明的30cm×30cm×厚2.5mm的浮法玻璃夹住得到的中间膜，并将其放入气囊内，在2660Pa的真空度下抽气20分钟后，直接移入烘箱中，再一边在90℃下保持30分钟一边进行真空加压。将经过上述预压接的夹层玻璃在高压釜中在135℃、压力118N/cm2的条件下进行20分钟压接，从而得到夹层玻璃。
(实施例13)除了将作为紫外线吸收剂的丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)的混合量规定为0.4重量份，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例14)除了将作为紫外线吸收剂的丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)的混合量规定为0.4重量份，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.6重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例15)除了作为紫外线吸收剂，混合使用0.4重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)和0.4重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)来代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例16)除了作为紫外线吸收剂，混合使用0.2重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)和0.2重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)来代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例17)除了作为紫外线吸收剂，混合使用0.2重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)和0.2重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)来代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.6重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例18)除了作为紫外线吸收剂，使用0.8重量份2-乙基2’-乙氧基-草酸一酰替苯胺(Clariant社制，Sanduvor VSU)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例19)除了作为紫外线吸收剂，使用0.4重量份2-乙基2’-乙氧基-草酸一酰替苯胺(Clariant社制，Sanduvor VSU)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例20)除了作为紫外线吸收剂，混合使用0.4重量份2-乙基2’-乙氧基-草酸一酰替苯胺(Clariant社制，Sanduvor VSU)和0.4重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)来代替使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(实施例21)除了作为紫外线吸收剂，混合使用0.2重量份2-乙基2’-乙氧基-草酸一酰替苯胺(Clariant社制，Sanduvor VSU)和0.2重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)来代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例1)
除了作为紫外线吸收剂，使用0.8重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例2)除了作为紫外线吸收剂，使用0.4重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例3)除了作为紫外线吸收剂，使用0.4重量份2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Ciba-Geigy社制，Tinuvin326)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.6重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例4)除了作为紫外线吸收剂，使用0.8重量份辛苯酮(Ciba-Geigy社制，Chimassorb81)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例5)除了作为紫外线吸收剂，使用0.4重量份辛苯酮(Ciba-Geigy社制，Chimassorb81)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例6)除了作为紫外线吸收剂，使用0.8重量份2，4-叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(Ciba-Geigy社制，Tinuvin120)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
(参考例7)除了作为紫外线吸收剂，使用0.4重量份2，4-叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(Ciba-Geigy社制，Tinuvin120)代替所使用的0.8重量份丙二酸[(4-甲氧基苯基)-甲撑]-二甲酯(Clariant社制，Hostavin PR-25)，而且，将ITO粉末(三菱Materials社制)的混合量规定为0.3重量份以外，与实施例12相同地制备夹层玻璃。
对于由实施例12-21以及参考例1-7制备的夹层玻璃，用以下的方法进行评价。
结果示于表4中。
(初期光学特性测定)使用直接记录分光光度计(岛津制作所社制，U-4000)，按照JIS Z 8722以及JIS R 3106，求出在380-780nm波长区域的可见光透射比Tv(SUV照射前)、黄色指数值YI(SUV照射前)以及CIE1976L*a*b*表色系中的b*值(SUV照射前)。
(SUV照射试验后光学特性测定)制备5cm×10cm的照射样品，用以下条件进行SUV照射试验。
试验装置EYE SUPER UV TESTER(岩崎电气社制，SUV-F11型)UV强度100mW/cm2限定波长295-450nm黑色面板(black panel)温度63℃照射时间在照射100、200、300小时后取样照射距离235mmSUV照射试验后，使用直接记录分光光度计(岛津制作所社制，U-4000)，按照JIS Z 8722以及JIS R 3106，测定在380-780nm波长区域的可见光透射比Tv(SUV照射后)、黄色指数值YI(SUV照射后)以及CIE1976L*a*b*表色系中的b*值(SUV照射后)，用下述式求出ΔTv、ΔYI以及Δb*。
ΔTv＝Tv(SUV照射后)-Tv(SUV照射前)(1)
ΔYI＝YI(SUV照射后)-YI(SUV照射前) (2)Δb*＝b*(SUV照射后)-b*(SUV照射前) (3)工业上的可利用性根据本发明，可以提供透明性、隔热性、电磁波穿透性以及耐气候性优良的夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃。
表4

权利要求
1.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在0.1-10MHz以及2-26.5GHz频率下的电磁波屏蔽性能在10dB以下，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比在可见光透射比的85％以下。
2.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在测定频率1MHz-1.86GHz下的电容率为4.5以下且/或介质损耗因数tanδ为0.1以下，而且通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，且在300nm-2100nm波长区域的日照透射比在可见光透射比的85％以下。
3.如权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在测定频率10MHz下的电容率为4.2以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下。
4.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在测定频率100MHz下的电容率为3.8以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下。
5.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在测定频率1GHz下的电容率为3.4以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下。
6.如权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在测定频率1.8GHz下的电容率为3.3以下且/或介质损耗因数tanδ为0.08以下。
7.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在波长区域300nm-2100nm的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域1500-2100nm的中红外线透射比为20％以下。
8.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在波长区域780-1500nm的近红外线透射比为70％以下。
9.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下。
10.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。
11.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，在300nm-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下，而且，在波长区域300-2500nm的日照透射比积分值T中，波长区域1200-1400nm的透射比积分值的比例Ta为15.0％以下且/或波长区域1400-1600nm的透射比积分值的比例Tb为10.0％以下且/或波长区域1600-1800nm的透射比积分值的比例Tc为3.0％以下且/或波长区域1800-2000nm的透射比积分值的比例Td为2.0％以下且/或波长区域2000-2400nm的透射比积分值的比例Te为2.0％以下。
12.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射所述紫外线后所述夹层玻璃的可见光透射比下降2.0％以下。
13.如权利要求12所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射所述紫外线后所述夹层玻璃的黄色指数值增加4.0以下。
14.如权利要求12或者13所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃的两块玻璃之间而形成夹层玻璃，并用强度为100mW/cm2、波长为295-450nm的紫外线照射300小时时，照射所述紫外线后所述夹层玻璃的CIE1976L*a*b*表色系中的b*值增加3.0以下。
15.如权利要求1至14中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在300-2100nm波长区域的日照透射比为可见光透射比的85％以下。
16.如权利要求1至15中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，是由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，所述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，以及0.1-3重量份选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒，并且所述微粒的平均粒径在80nm以下，而且，粒径在100nm以上的粒子以1个/μm2以下的量分散在其中。
17.如权利要求1至15中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，是由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，所述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，以及0.00001-5重量份选自diimmonium类色素、胺鎓类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物，而且所述化合物均匀分散于所述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中。
18.如权利要求1至15中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，是由塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，所述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中含有100重量份聚乙烯醇缩醛树脂，20-60重量份增塑剂，0.1-3重量份选自掺杂锡的氧化铟(ITO)微粒、掺杂锑的氧化锡(ATO)微粒、掺杂铝的氧化锌(AZO)微粒、掺杂铟的氧化锌(IZO)微粒、掺杂锡的氧化锌微粒、掺杂硅的氧化锌微粒、六硼化镧微粒以及六硼化铈微粒的至少一种微粒，以及0.00001-5重量份选自diimmonium类色素、胺鎓类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物以及硫醇金属配位化合物的至少一种化合物，并且所述微粒的平均粒径在80nm以下，粒径在100nm以上的粒子以1个/μm2以下的量分散在其中，且所述化合物均匀分散于所述塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中。
19.如权利要求16至18中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，所述聚乙烯醇缩醛树脂是聚乙烯醇缩丁醛树脂。
20.如权利要求16至19中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中还含有作为紫外线吸收剂的丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物。
21.如权利要求16至20中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中还含有作为紫外线吸收剂的丙二酸酯类化合物和/或草酰替苯胺类化合物和选自苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯甲酸酯类化合物以及受阻胺类化合物的至少一种化合物的混合物。
22.如权利要求16至21中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中还含有作为粘附力调节剂的有机酸或者无机酸的碱金属盐或者碱土类金属盐、或者改性硅油。
23.如权利要求16至22中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，塑性聚乙烯醇缩醛树脂组合物中还含有作为分散稳定剂的选自硫酸类酯化合物、磷酸酯类化合物、蓖麻醇酸、聚蓖麻醇酸、聚羧酸、多元醇型表面活性剂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛的至少一种。
24.一种夹层玻璃，其特征在于，使用权利要求1至23中任一项所述的夹层玻璃用中间膜而形成。
25.一种车辆用窗材料，其特征在于，使用权利要求1至23中任一项所述的夹层玻璃用中间膜或者权利要求24所述的夹层玻璃而形成。
26.一种车辆，其特征在于，使用权利要求25所述的车辆用窗材料而形成。
27.一种建筑用材料，其特征在于，使用权利要求1至23中任一项所述的夹层玻璃用中间膜或者权利要求24所述的夹层玻璃而形成。
28.一种建筑物，其特征在于，使用权利要求27所述的建筑用材料而形成。
全文摘要
本发明的目的是提供透明性、隔热性、电磁波穿透性以及耐气候性优良的夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃。本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜，通过使其介于选自透明玻璃、绿色玻璃以及高热线吸收玻璃中的两块玻璃之间而形成夹层玻璃时，在0.1－10MHz以及2－26.5GHz频率下的电磁波屏蔽性能为10dB以下，浊度为1.0％以下，可见光透射比为70％以上，而且，在300nm－2100nm波长区域的日照透射比在可见光透射比的85％以下。
文档编号B32B17/10GK1533367SQ02814
公开日2004年9月29日 申请日期2002年7月26日 优先权日2001年7月26日
发明者深谷重一, 吉冈忠彦, 小幡真稔, 彦, 稔 申请人:积水化学工业株式会社