专利名称：用于减少新家综合症的壁纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于减少新家综合症的壁纸，更具体来说，涉及如下的壁纸，即，由于以极少量使用对人体有害的挥发性有机化合物来制造，因此结果就没有挥发性有机化合物的释放量，或者即使有也极少，因此具有减少新家综合症的效果。
背景技术：
所谓新家综合症是指，由于在公寓或住宅之类的居住用建筑物的新近建成时，地板材料或壁纸等之类的内部装修材料自身中所含的或者在其设置中所使用的挥发性有机化合物或内分泌系统障碍诱发物质被缓慢释放，而使要在新家中居住的人的健康恶化的现象，最近正成为很大的社会问题。
现在，作为装饰板(decorative sheet)或壁纸(wallpaper)之类的住宅用内部装修材料，一般来说大部分使用包括聚氯乙烯类树脂的内部装修材料等。虽然聚氯乙烯树脂由于其特性，在加工时必须添加增塑剂，但是由于这些增塑剂大部分被规定为内分泌系统障碍诱发物质，因此当将由大量含有此种增塑剂的原料制造的内部装修材料用于住宅中时，就会对居住在该住宅中的人的健康造成非常不好的影响。
另外，由于聚氯乙烯树脂在高分子链内含有氯，因此在由火灾等造成的燃烧时，就会产生被分类为致癌物质及内分泌系统障碍诱发物质的二噁英，另外，燃烧时产生的氯化氢气体腐蚀性非常强，毒性剧烈，是对人体有致命的害处的物质。
另外，在装饰板或壁纸之类的内部装修材料形成多层构造的情况下，当各层等的粘接时，或内部装修材料与其他的构造物粘接时，如果使用利用了有机溶剂的粘结剂，则因其中所含的挥发性有机化合物被缓慢释放，因此就会使新家综合症进一步恶化。
所以，现实状况是，如上所述，由于使新家综合症恶化并在燃烧时产生对人体非常有害的物质的聚氯乙烯类内部装修材料的问题，要求开发出能够取代它的新的内部装修材料。
发明内容
本发明是为了解决如上所述的以往的问题的方案，本发明的目的在于，提供如下的壁纸，即，通过大幅度地减少有害的挥发性有机化合物及内分泌系统障碍物质的释放量，显现出减少新家综合症的效果，大幅度地减少燃烧时产生的有害物质的种类及产生量。
(发明的构成)根据本发明，作为含有印刷层及粘接层而形成的叠层构造的壁纸，提供具有如下特征的壁纸，即，所述印刷层是含有聚丙烯树脂、聚丙烯树脂-橡胶混合物、聚丙烯树脂-聚乙烯树脂混合物及聚丙烯树脂-橡胶-聚乙烯树脂混合物当中至少一种的树脂组合物，在所述叠层构造的各构成层等之间存在粘接层，在所述粘接层等之间作为粘结剂含有至少一种聚烯烃类树脂。
本发明的壁纸最好在所述叠层构造的最上层，还含有用于对壁纸表面赋予耐划伤性及耐污染性的表面保护层。在本发明的壁纸中另外含有的所述表面保护层优选从由丙烯酸树脂、聚酯树脂及聚丙烯树脂构成的一组中选择的至少一种树脂。
所述表面保护层中所含的所述丙烯酸树脂是乙烯-丙烯酸酯共聚物，最好所述丙烯酸酯含量为7～35重量％，熔体流动指数(melt Index)为0.3～50g/10分钟。当所述丙烯酸酯含量小于7重量％时，表面的机械物性被降低，当超过35重量％时，树脂加工性变差。另外，当所述熔体流动指数小于0.3g/10分钟时，树脂流动性被降低，当超过50g/10分钟时，机械物性变差。另外，所述丙烯酸酯优选丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
所述表面保护层中所含的所述聚酯树脂的熔体流动指数优选0.3～20g/10分钟。当所述熔体流动指数小于0.3g/10分钟时，树脂流动性被降低，当超过20g/10分钟时，机械物性变差。
作为所述表面保护层中所含的所述聚丙烯树脂，可以使用熔体流动指数为0.3～10g/10分钟的丙烯均聚物或共聚物树脂，当所述熔体流动指数小于0.3g/10分钟时，树脂流动性被降低，当超过10g/10分钟时，机械物性变差。另外，当使用丙烯-乙烯共聚物树脂时，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，其乙烯含量优选0.1～70重量％。在所述丙烯共聚物树脂中，全都含有无规共聚物及嵌段共聚物。
本发明的壁纸中所含的所述印刷层的树脂组合物在聚丙烯树脂、聚丙烯树脂-橡胶混合物、聚丙烯树脂-聚乙烯树脂混合物及聚丙烯树脂-橡胶-聚乙烯树脂混合物当中至少含有一种。
作为所述印刷层中所含的所述聚丙烯树脂，可以使用熔体流动指数为0.3～10g/10分钟的丙烯均聚物或共聚物树脂，当所述熔体流动指数小于0.3g/10分钟时，树脂流动性被降低，当超过10g/10分钟时，机械物性变差。当使用丙烯-乙烯共聚物树脂时，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，其乙烯含量优选0.1～70重量％。在所述丙烯共聚物树脂中，全都含有无规共聚物及嵌段共聚物。
作为所述印刷层中所含的所述橡胶，可以在被氢化了的苯乙烯-丁二烯橡胶(Hydrogenated Styrene-Butadiene Rubber，HSBR)，苯乙烯(乙烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-(ethylene/butadiene)-Styrene BlockCopolymer，SEBS)及乙烯-丙烯二烯系三元共聚物(EPDM)当中使用至少一种。
对于所述被氢化了的苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)及苯乙烯-(乙烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的情况，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，两者的苯乙烯含量全都为5～30重量％，其比重全都为0.85～0.97g/cc，其熔体流动指数全都为1.0～20g/10分钟是理想的。另外，在所述印刷层中，从可以获得所需水平的机械物性的方面考虑，最好所述橡胶的与所述聚丙烯树脂的混合比以重量比表示为聚丙烯树脂/橡胶为95/5～70/30。
作为所述印刷层中所含的所述聚丙烯树脂，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，最好其密度为0.915～0.95g/cm3，其熔体流动指数(MeltIndex)为0.05～10g/10分钟。另外，在所述印刷层或所述中间层中，从可以获得所需水平的机械物性的方面考虑，最好所述聚乙烯树脂的与所述聚丙烯树脂的混合比以重量比表示为聚丙烯树脂/聚丙烯树脂为95/5～50/50。
在本发明的壁纸中，在所述印刷层的树脂组合物中还可以含有发泡剂。
所述印刷层的树脂组合物中所含的所述发泡剂可以从分解温度为130～190℃的偶氮类化合物、亚硝基类化合物及磺酰肼类化合物中选择一种以上，最好从由偶氮二酰胺、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰肼、p，p’-氧双(苯磺酰肼)、p-甲苯磺酰氨基脲、偶氮二异丁腈及重氮亚氨基偶氮苯构成的一组中选择一种以上。所述发泡剂相对于所述印刷层的树脂组合物中所含的树脂总量100重量份，最好在所述印刷层的树脂组合物中含有0.1～10重量份。当所述发泡剂的含量小于0.1重量份时，硬度及比重就变得非常高，当超过10重量份时，就会因过度的发泡而无法获得稳定的小室构造的发泡体，有发泡体的机械物性被急剧地降低的缺点。
本发明的壁纸最好在所述印刷层的下层，还含有在聚丙烯无纺布、低密度聚乙烯发泡体及乙烯乙酸乙烯酯发泡体当中至少含有一种而形成的支撑层。
所述支撑层中所含的所述聚丙烯无纺布最好是使用熔体流动指数为0.3～10g/10分钟的丙烯均聚物或共聚物树脂而制造的材料，当所述熔体流动指数小于0.3g/10分钟时，树脂流动性被降低，当超过10g/10分钟时，机械物性变差。当使用丙烯-乙烯共聚物树脂时，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，其乙烯含量优选0.1～70重量％。
另外，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，所述支撑层中所含的所述低密度聚乙烯发泡体优选密度为0.915～0.925g/cm3，熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的低密度聚乙烯树脂的发泡体，从树脂加工性及机械特性的方面考虑，所述支撑层中所含的所述乙烯乙酸乙烯酯发泡体优选乙酸乙烯酯含量为10～50重量％，熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物树脂的发泡体。
本发明的壁纸最好在所述叠层构造的最下层还含有纸层。
存在于构成本发明的壁纸的叠层构造的各层等之间的所述粘接层等当中，至少一个层中作为粘结剂含有聚烯烃类树脂。特别是，当在叠层构造的最上层存在表面保护层时，存在于所述表面保护层和其下部层之间的粘接层，最好作为粘结剂含有水溶性的聚乙基亚胺或聚烯烃类树脂，所述表面保护层和其下部层之间的粘接层以外的粘接层作为粘结剂最好含有聚烯烃类树脂。作为被作为所述粘结剂使用的聚烯烃类树脂，从加工性及粘接性的方面考虑，最好是密度为0.915～0.925g/cm3，熔体流动指数为0.3～30g/10分钟，优选1～20g/10分钟的低密度聚乙烯树脂，或乙酸乙烯酯含量为10～50重量％，熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的乙烯一乙酸乙烯酯共聚物树脂。
在本发明的叠层构造的壁纸中，所述叠层构造优选由从上面开始顺序依次为表面保护层/粘接层/印刷层/粘接层/支撑层/粘接层/纸、印刷层/粘接层/支撑层/粘接层/纸及印刷层/粘接层/纸当中至少一种构成的叠层构造。
本发明的叠层构造的壁纸根据一个具体例，可以通过在上述中所说明的各构成层等之间夹隔所述粘接层来制造。
具体实施例方式
下面将通过实施例及比较例对本发明进一步详细说明。但是，本发明的范围并不受这些实施例及比较例等限制。
实施例1～6从表1中可以看到，通过将表面保护层、印刷层、支撑层、纸及各层间的粘接层层压，在各实施例中制造出壁纸，对所制造的各壁纸依照KSF3111测定了甲醛释放量。
测定结果为，实施例1～6的壁纸的甲醛释放量全都为0mg/m2h，这是符合环境部亲环境建筑资材品质认证制度规定的clover 5个(小于0.03mg/m2h)的量。
表1
注)ACRYL热硬化性乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂(丙烯酸酯含量20重量％，熔体流动指数10g/10分钟)ESTER聚酯树脂(熔体流动指数10g/10分钟)PP丙烯-乙烯共聚物树脂(乙烯含量10重量％，熔体流动指数5g/10分钟)EVA乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(乙酸乙烯酯含量20重量％，熔体流动指数5g/10分钟)LDPE低密度聚乙烯树脂(密度0.915g/cm3，熔体流动指数10g/10分钟)R被氢化了的苯乙烯-丁二烯树脂(HSBR)PE聚乙烯树脂(密度0.920g/cm3，熔体流动指数5g/10分钟)PP-R所述PP和R的混合物(混合重量比为PP/R＝80/20)PP-PE所述PP和PE的混合物(混合重量比为PP/PE＝80/20)PP-R-PE所述PP和R和PE的混合物(混合重量比为PP/R/PE＝80/10/10)PP无纺布由丙烯乙烯共聚物树脂制造的无纺布(乙烯含量10重量％，熔体流动指数5g/10分钟)EVA发泡体乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的发泡体(乙酸乙烯酯含量20重量％，熔体流动指数5g/10分钟)LDPE发泡体低密度聚乙烯树脂的发泡体(密度0.915g/cm3，熔体流动指数10g/10分钟)纸壁纸制造用纸从以上结果可以看到，本发明的壁纸由于不会释放出甲醛之类的有害的挥发性有机化合物及内分泌系统障碍物质，因此适于作为用于减少新家综合症的壁纸。另外，本发明的壁纸由于不含有增塑剂及氯元素，因此与以往的PVC类不同，在燃烧时，不会产生氯化氢及二噁英。
权利要求
1.一种壁纸，是含有印刷层及粘接层而形成的叠层构造的壁纸，其特征是，所述印刷层包含含有在聚丙烯树脂、聚丙烯树脂-橡胶混合物、聚丙烯树脂-聚乙烯树脂混合物及聚丙烯树脂-橡胶-聚乙烯树脂混合物当中的至少一种的树脂组合物，在所述叠层构造的各构成层之间存在粘接层，在所述粘接层之中至少一个层作为粘结剂含有聚烯烃类树脂。
2.根据权利要求1所述的壁纸，其特征是，在所述叠层构造的最上层，还包含含有从由丙烯酸树脂、聚酯树脂及聚丙烯树脂构成的一组中选择的至少一种树脂而形成的表面保护层。
3.根据权利要求2所述的壁纸，其特征是，所述丙烯酸树脂为丙烯酸酯含量为7～35重量％，熔体流动指数为0.3～50g/10分钟的乙烯-丙烯酸酯共聚物，所述聚酯树脂的熔体流动指数为0.3～20g/10分钟。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的壁纸，其特征是，所述印刷层中所含的所述聚丙烯树脂为，熔体流动指数为0.3～10g/10分钟的丙烯均聚物，或熔体流动指数为0.3～10g/10分钟、乙烯含量为0.1～70重量％的丙烯-乙烯共聚物树脂。
5.根据权利要求1～3中任意一项所述的壁纸，其特征是，所述印刷层中所含的所述橡胶，是被氢化了的苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯(乙烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物及乙烯-丙烯二烯系三元共聚物当中的至少一种；所述被氢化了的苯乙烯-丁二烯橡胶及苯乙烯-(乙烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物两者的苯乙烯含量全都为5～30重量％，比重全都为0.85～0.97g/cc，熔体流动指数全都为1.0～20g/10分钟；在所述印刷层中，所述橡胶的与所述聚丙烯树脂的混合比以重量比表示，聚丙烯树脂/橡胶为95/5～70/30。
6.根据权利要求1～3中任意一项所述的壁纸，其特征是，所述印刷层中所含的所述聚乙烯树脂的密度为0.915～0.95g/cm3，熔体流动指数为0.05～10g/10分钟；在所述印刷层中，所述聚乙烯树脂的与所述聚丙烯树脂的混合比以重量比表示为聚丙烯树脂/聚乙烯树脂为95/5～50/50。
7.根据权利要求1所述的壁纸，其特征是，在所述印刷层的树脂组合物中还含有发泡剂。
8.根据权利要求7所述的壁纸，其特征是，所述发泡剂从分解温度为130～190℃的偶氮类化合物、亚硝基类化合物及磺酰肼类化合物中选择一种以上，相对于所述印刷层的树脂组合物中所含的树脂总量100重量份，在所述印刷层的树脂组合物中含有0.1～10重量份。
9.根据权利要求1～3中任意一项所述的壁纸，其特征是，在所述印刷层的下层，还具有包含在聚丙烯无纺布、低密度聚乙烯发泡体及乙烯乙酸乙烯酯发泡体当中至少一种而形成的支撑层。
10.根据权利要求9所述的壁纸，其特征是，所述聚丙烯无纺布是由熔体流动指数为0.3～10g/10分钟的丙烯均聚物或熔体流动指数为0.3～10g/10分钟、乙烯含量为0.1～70重量％的丙烯-乙烯共聚物树脂制造的无纺布，所述低密度聚乙烯发泡体是密度为0.915～0.925g/cm3，熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的低密度聚乙烯树脂的发泡体，所述乙烯乙酸乙烯酯发泡体是乙酸乙烯酯含量为10～50重量％、熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的发泡体。
11.根据权利要求1～3中任意-项所述的壁纸，其特征是，在所述叠层构造的最下层还具有纸层。
12.根据权利要求2所述的壁纸，其特征是，在所述表面保护层和其下部层之间，存在有作为粘结剂含有水溶性的聚乙烯亚胺或聚烯烃类树脂而形成的粘接层。
13.根据权利要求1或12所述的壁纸，其特征是，在所述粘接层中被作为粘结剂含有的所述聚烯烃类树脂是密度为0.915～0.925g/cm3、熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的低密度聚乙烯树脂，或乙酸乙烯酯含量为10～50重量％、熔体流动指数为0.3～30g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。
14.根据权利要求1～3中任意一项所述的壁纸，其特征是，所述叠层构造为由从上面开始顺序依次为表面保护层/粘接层/印刷层/粘接层/支撑层/粘接层/纸、印刷层/粘接层/支撑层/粘接层/纸及印刷层/粘接层/纸当中至少一种构成的叠层构造。
全文摘要
本发明提供一种用于减少新家综合症的壁纸，更具体来说，涉及如下的壁纸，即，由于以极少量使用对人体有害的挥发性有机化合物来制造，因此结果就没有挥发性有机化合物的释放量，或者即使有也极少，因此具有减少新家综合症的效果。
文档编号D21H27/32GK1752342SQ200510081480
公开日2006年3月29日 申请日期2005年6月29日 优先权日2004年9月22日
发明者洪明善, 许万生, 李奇都 申请人:三星Total株式会社