专利名称：多层膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及多层膜，特别是那些在室外应用的，覆盖温室和农业用渠
道(如高渠道(high tumiel))的多层膜。
背景技术：
温室和农业用渠道提供了更有利于植物生长的环境。此类结构的一个 重要方面是覆盖的材料，阳光可透过该材料供应给里面的植物。人们使用 不同的覆盖材料，包括玻璃，聚乙烯膜，柔性的聚氯乙烯(PVC)膜，刚性的 聚碳酸酯片，刚性的聚甲基丙烯酸酯片，和其他柔性的膜。在这些柔性膜 中，人们主要使用聚乙烯和聚氯乙烯(特别是前者)，这是因为因其低成本和 具有足够的机械性能(抗撕拉性，延伸率，等)。
不幸的是，聚乙烯膜是模糊的，降低了透光率，并且当其暴露在光线 下时会快速降解。即使存在光线稳定剂添加剂，它的寿命也是有限的。因 此市场需要一种具有高透光率、良好的物理性能及优良的光稳定性和更长 使用寿命的温室膜。
用于做乙烯窗户轮廓，壁板或家具贴膜的丙烯酸类膜具有极佳的透明 度。然而，这种膜不具备温室或农用渠道覆盖材料所必须的足够的机械性 能，因为很多丙烯酸类膜缺乏柔性并且抗撕拉强度弱。相应地，丙烯酸类 膜通常可用做固定基材上的层叠结构，起到保护层的作用(见美国专利第 4663213、 4141935、 3562235、 3843753和3812205号)。
日本专利第1999077939A号揭示了一种用热塑性聚氨酯制备的温室 膜，该温室膜的两侧涂覆了包含甲基丙烯酸甲酯制成的丙烯酸类(共聚)聚合 物的水性涂料组合物
发明内容
本发明涉及一种多层膜，其包括
a)第一外层，其包含选自(i)或(ii)或它们的组合的聚合物组合物，
组合物(i)包含约10-96重量％的(共聚)聚合物和约90-4重量％的抗冲 击树脂，此(共聚)聚合物含80-100摩尔％的的甲基丙烯酸CH34烷基酯和 0_40摩尔％的选自丙烯酸CVQ垸基酯，苯乙烯，取代苯乙烯，丙烯腈， 取代丙烯腈或它们的组合的单体；
组合物(ii)包含第一阶段到第四阶段的聚合物复合体，其中第一弹性 的，相对柔软的第一阶段聚合物是由以下水溶性的乳化的单体体系聚合的， 此体系包含约75-99.8重量％的至少一种的丙烯酸d-C8烷基酯和约0.1-5 重量％的至少一种交联聚烯键式(polyethylenically)不饱和单体，将第一阶段 单体体系补足100重量％平衡的余量物质包括一种或多种可共聚的单烯键 式不饱和单体，此单体体系的选择应使产物的最高玻璃化转变温度不超过 -20°C 。
第二阶段聚合物是在第一阶段聚合反应生成的水性体系存在的条件 下，从包含以下组分的水性乳化单体体系聚合而来的约10-90重量％的 至少一种丙烯酸CrC8烷基酯，和9-89.9重量％的至少一种甲基丙烯酸 CrC4垸基酯；
其中，第三阶段聚合物是在第二阶段聚合反应生成的水性体系存在的 条件下，从包含以下组分的水性乳化单体体系聚合而来的约5-40重量％ 的至少一种丙烯酸Cl-C8烷基酯，和约95-60重量％的至少一种甲基丙烯 酸Q-C4垸基酯；和
第四阶段聚合物是在第三阶段聚合反应生成的水性体系存在的条件 下，从包含以下组分的水性乳化单体体系聚合而来的约80-100重量％的 至少一种甲基丙烯酸d-C4垸基酯，和使第四阶段单体体系达到100重量％
平衡的至少一种丙烯酸CVC8烷基酯；第一阶段单体体系的重量约占聚合物
组合物总重量的10-75%，随后几个阶段的重量约占聚合物组合物总重量的 90-25%，其中第一和第二阶段的单体体系中结合有约0.1-1重量％的至少一 种接枝单体连结，此接枝连接单体是包括至少两种其它的可聚合不饱和官 能团的可共聚单体，其中任意一种官能团都可以以彼此显著不同的速率聚
5b)选自热塑性聚氨酯或聚乙烯醇縮丁醛中的的芯层；和 C)选自(i)或(ii)或它们的组合的第二外层。
我们发现如果多层膜包括选自热塑性聚氨酯和聚乙烯醇縮丁醛的聚合 物的芯层、并且在芯层的任意侧上涂布着包含(i)或(ii)(或两者)的聚合丙烯 酸类层，则此多层膜可提供适合温室或农用渠道覆盖材料的极佳的透光率 和物理性质。
此发明也涉及覆盖有本发明薄膜的温室或农用渠道。
具体实施例方式
用"膜"这个单词，我们指总厚度约小于300微米的聚合物片材。我
们优选每个外层的厚度约为20-100微米，芯层的厚度约为20-200微米的聚 合物片材。
适合用于本发明膜的外层的增塑剂可能包括单体的和聚合的两类增塑 剂，包括但不仅限于基于邻苯二甲酸酯的物质，如邻苯二甲酸二(2-乙基己 基)酯(DEHP)，邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，邻苯二甲酸二(正丁基)酯 (DNBP)，邻苯二甲酸丁基苄酯(BBzP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，邻苯 二甲酸二正辛酯(DOP)，邻苯二甲酸二乙酯(DEP)，邻苯二甲酸丁基辛基酯 (BOP);苯甲酸酯，如二苯甲酸丙二醇酯(PGDB)， 二苯甲酸二丙二醇酯 (DPGDB)， 二苯甲酸二甘醇酯/二苯甲酸二丙二醇酯；脂肪族二元酸酯，如 己二酸二-2-乙基已基酯(DEHA)，己二酸二甲酯(DMAD)，己二酸二异辛酯 (DIOA)，已二酸二异壬酯(DINA)，已二酸单甲酯(MMAD);基于马来酸酯 的物质，如顺丁烯二酸二丁酯(DBM)，顺丁烯二酸二异丁酯(DIBM);基于 偏苯三酸酯的物质，如偏苯三酸三-2-乙基己基酯(T0TM)，偏苯三酸三异辛 酯(TIOTM)，偏苯三酸三异壬酯(TINTM)，环氧化的植物油，乙二醇，和聚 合的增塑剂，如丙烯酸类低聚体等。
"玻璃化转变温度"或"Tg"是用以下的Fox方程[见《美国物理学会 公告(Bulletin of the American Physical Society)》1,3的第123页(1956)]计算 的共聚物的玻璃化转变温度1 w' w
对共聚物而言，W,和W2指基于加入反应器中所有单体重量的两种共聚
单体的重量分数，Tg(D和Tg(2)指用开氏温度表示的两种相应的均聚物的玻璃 化转变温度。对包含3种或更多单体的聚合物而言，需加上更多的项 (wn/Tg(n))。以本发明为目的的均聚物的玻璃化转变温度取自J.Brandrup和 E.H.Immergut编辑，Interscience出版社1966年出版的"聚合物手册(Polymer Handbook)"中报道的数据，除非此出版物对某些特定均聚物的Tg没有报 道，这种情况下此均聚物的Tg由差示扫描量热法(DSC)测定。要用DSC测 量均聚物的玻璃化转变温度，应制备此均聚物样品应准备并保持无氨和伯 胺。均聚物样品先干燥，然后预热到12(TC，再快速冷却到-IO(TC，最后以 2(TC/分钟的速率加热到15(TC并同时记录数据。均聚物的玻璃化转变温度 用半高法在拐点的中点测定。
用Fox公式计算包含作为聚合单元的交联单体的共聚物的Tg，是基于 由每种交联单体生成的多个均聚物的玻璃化转变温度，此均聚物不存在氨 或伯胺。由阴离子单体生成的均聚物的玻璃化转变温度是针对以酸形态存 在的阴离子均聚物。
聚合物组合物(ii)在美国专利第4141935号中进行了更详尽的描述，我 们在这里作为参考资料收入。
本发明的丙烯酸垸基酯可能选自具有包含l-8个碳原子的垸基的丙烯 酸酯的单体，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙 烯酸(2-乙基己基)酯，和丙烯酸正辛酯及它们的组合。
取代苯乙烯包括a-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，卤代苯乙烯，叔丁基苯 乙烯等。取代的丙烯腈包括甲基丙烯腈，a-亚甲基戊二腈，a-乙基丙烯腈， a-苯基丙烯腈等。
交联单体包括双官能团的交联单体，即包含两个反应性官能团的单体 和包含多于两个反应性官能团的交联单体，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二 (甲基)丙烯酸-l,3-丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸-l，4-丁二醇酯，二(甲基)丙烯 酸丙二醇酯；聚乙烯基苯，如二乙烯基苯或三乙烯基苯或它们的混合物。 接枝连接单体包括可共聚的a , P -不饱和羧酸或二羧酸的烯丙基酯，甲代烯
7丙基酯，或巴豆基酯。优选的接枝连接单体是丙烯酸，甲基丙烯酸，马来 酸和富马酸的烯丙酯。
热塑性聚氨酯(TPU)是一种包含二异氰酸酯组分，多元醇组分和增链剂 的用已知方法制得的将氨基甲酸酯键插入聚合物分子主链中的聚合物。二 异氰酸酯可以是脂肪族型的二异氰酸酯，脂环族型的二异氰酸酯，和芳香 族型的二异氰酸酯。多元醇包含活性端部氢原子，可能是聚醚型多元醇， 聚酯型多元醇，丙烯酸类的，苯乙烯的，乙烯基的加成和/或分散型多元醇。
增链剂是一种低分子量二醇，如脂肪族乙二醇，芳香族乙二醇，1,4-丁二醇， 1，6-己二醇，和双(羟乙基)对苯二酚。
聚乙烯醇缩丁醛(PVB)是一种光学透明的聚合物。通常由聚乙烯醇 (PVOH)和丁醛在酸性条件下的水性介质中反应生成。反应混合物中和后， 可分离、稳定和干燥得到PVB聚合物。此聚合物一般包括12-25重量％的 羟基(OH)基团(以聚乙烯醇(PVOH))计算)，更佳的含有以PVOH计算的 15-20重量X的OH基团。此外，聚合物可任选地包含0.1-10重量％的以聚 乙烯酯计算的残留酯基(COOR)基团，例如，醋酸酯；更佳的含0.1-3重量 X的COOR基团，其中R是低级烷基。此聚合物剩余的组分是縮醛，更佳 的是縮丁醛，但是任选地包含少量的其他縮醛基团，如2-乙基己醛基团。
一般地，PVB聚合物的重均分子量大于70000。
如上所述，本发明中，向一层或多层膜中加入了聚合的抗冲击树脂。 此类抗冲击树脂包括大范围的多种多样的含有弹性体的聚合物，如天然和 合成橡胶，丙烯酸酯橡胶，和三元共聚物，如MBS(甲基丙烯酸甲酯/丁二 烯/苯乙烯)。
传统添加剂可以在融熔处理前加入丙烯酸类树脂中。添加剂包括，例 如润滑剂，稳定剂，防粘连剂和加工助剂。稳定剂有助于防止丙烯酸类聚 合物因为热及紫外线激发的氧化降解，机械降解和脱色而发生破坏。其他 添加剂可包括，例如着色剂，无机颜料，聚合的或无机的填料和特殊的增 量剂。此外，为达到农业应用目的，添加剂包括，例如抗滴落剂，抗雾化 剂，抗真菌剂和抗静电，紫外线阻挡剂，任选地还包含光散射剂或改性剂。
本发明的多层膜可通过多种方法制备。 一种是吹塑成膜法，材料层被共挤出成管型，随后此管材可被吹制成一个更大的具有膜厚度的泡。这种 管材的吹制在多层管离开挤出模头时完成，在这种情况下吹制的管状膜通 过咬送锟进料，咬送锟的转速快于管状材料离开模头的速度，这样当管材 在空气压力下向机器转动的反方向膨胀时，管材在加工方向上就得到拉伸。 典型地，模头环面和膜的吹塑管直径之间的膨胀比值是模头直径的1.5-4 倍。从融化的膜厚变到冷却的膜厚的牵伸在径向和纵向两个方向都发生， 并且能通过改变泡状物内的空气体积/压力和拉离速度轻易地控制。这赋予 吹塑膜比传统浇注或挤出膜更加平衡的性能，而传统的浇注或挤出膜只沿 挤压方向牵拉。吹塑膜工艺的另外一个优势在于能生成农业渠道应用所需 要的大的宽尺寸(宽度大于30英尺)的膜。
此方法的另外改良变化是形成管材，冷却，在内部空气压力下再加热 以在两对咬送锟间形成泡，其中一对咬送锟以高于另一对辊将管材进料到 两对之间的速度拉伸管材。此拉力将管材在加工方向上拉伸，同时空气压 力造成管材在横向方向上膨胀。换言之，当着管材从模头挤出，膜可被一 步吹塑成型，或者管材可以多步吹塑，管材在几个阶段内膨胀，直至生成 管状膜。
第二种方法第一种方法相似，不同之处在于管材不是完全共挤出。在 第二种方法中，替换的方法为一层或多层被以管状挤出，然后一层或多层 被挤出涂布在管面上以形成多层管，多层管再被吹塑成具有膜厚度的大的 泡状物。此吹塑工艺也能分几个阶段完成直到生成管状膜。
其他制备多层膜的方法包括融熔加工法，如将膜从一条缝隙中或扁平 模头中挤出，和其他在如下实施例中揭示的方法。
实施例1-3:
制备了与美国专利第4141935号的实施例1相一致的丙烯酸类乳液共 聚物(聚合物A)。乳液用实验室喷雾干燥器(丹麦索斯堡的尼罗有限公司 (NIRO Inc.， Soeborg， Denmark)进行喷雾干燥。然后形成的粉末用Collin 研磨机(德国艾彻克的W.H.科林机械制造有限公司(W. H. Collin GmbH Maschienefabrik， Aichach， Germany))在175。C研磨3分钟。研磨完成后，熔融态的聚合物从金属辊上剥下，放置在金属模具中压成厚度在150-300 微米的薄膜片。使用CARVER压膜机(美国威斯康辛州，孟诺摩尼佛尔市 的卡沃压制机有限公司(Carver Press Inc., Menomonee Falls, Wisconsin)), 操作温度是185。C，压制条件是2.268公吨3分钟，然后9.07公吨2分钟， 和在9.07公吨下的5分钟冷却(室温)。膜的致断应力及致断伸长率被测量 并列在表1中。
以上粉末也与增塑剂邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(DEHP)混合并在 175C下研磨3分钟。研磨完成后，熔融态的聚合物被从金属辊上剥下，放 置在金属模具中被压成厚度在150-300微米之间的薄膜片。使用CARVER 压膜机(美国威斯康辛州，孟诺摩尼佛尔市的卡沃压制机有限公司)，操作温 度是185'C，压制条件是2.268公吨3分钟，然后9.07公吨2分钟，和在 9.07公吨下的5分钟冷却(室温)。膜的致断应力及致断伸长率被测量并列在 表1中。
表l聚合物A和含有DEHP的聚合物A的机械性能 抗张试验(ISO 527-3/2/500) (根据标准IS0527-3禾B EN13206) MTS 10MH (LabN。50) 样品T2 (150mmxl0mm)用切割机切割，速度500mm/min
号码
1
2
100%聚合物A 90%聚合物A
+ 10%DEHP 80%聚合物A
+20%DEHP
致断应力(Mpa)
平均值 标准方差 27.76 1.22 16.56 0.96
9.71
0.44
致断伸长率(％)
平均值 标准方差 21.20 4.91 53.38 14.12
85.98
14.19
实施例4-9:
Krystalgran PN 03-217小球(美国密歇根州航特曼公司(Huntsman, Michigan, USA))(TPU)用实施例1-3描述的条件压成薄膜。形成的TPU膜 与实施例1形成的膜在先前描述的条件下一起被压制成具有"TPU/聚合物 A"结构的双层膜。此双层膜的抗撕拉性用以下方法测定(手指试验)，结果列在表2中。Butocite小球(美国特拉华州的杜邦公司(DuPont Delaware, USA))(PVB)用以上描述的方法压制形成薄膜，形成的PVB膜又和实施例1 中的膜一起被压制生成具有"100%聚合物A/PVB/100。/。聚合物A"结构的 三层膜。此三层膜的抗撕拉性用以下手指试验方法测定，结果列在表2中。 具有"TPU/90。/。聚合物A+10%DEHP"结构和"TPU/80。/。聚合物 A+20%DEHP"结构的膜也用以上相同方法生成，膜的抗撕拉性结果也列在 表2中。
抗撕拉性手指试验方法
首先，用剪刀在膜条一侧的中央剪开一个2-3厘米长的口子，然后用 双手向相反方向拉扯切口来测验膜的耐撕裂传播性。使得裂口传播延伸所 需的力量越大，膜的抗撕拉性越好。用"+ "号表示每张膜的抗撕拉性。例 如， 一张用3个"+ "号表示抗撕拉性的膜应该显示出比用2个"+ "号表
示撕拉强度的膜更高的抗撕拉性。
表2多层膜组成及抗撕拉性 参考 膜组成 工艺技术 抗撕拉性(手指试验)
4 TPU/100o/o聚合物A 压制 ++
5 TPU/卯。/。聚合物A 压制+轧制 ++
+10%DEHP
6 TPU/80。/。聚合物A 压制+轧制 +++
+20%DEHP
7 100。/。聚合物A/PVB 压制 +
/100%聚合物A
TPU:热塑性聚氨酯，航特曼公司(密歇根州，美国)的KrystalgranPN 03-217 PVB:聚乙烯醇縮丁醛，杜邦公司(特拉华州，美国)的Butocite
实施例10:
本实施例揭示了如何在水性乳液中制备两阶段的丙烯酸类聚合物。用
去离子水制备以下混合物
11混合物 组分 重量份数 阶段I
A 水 163.52
23.40%水性十二垸基苯磺酸钠 0.0962
B 丙烯酸乙酯 69.86
甲基丙烯酸烯丙酯 0.1400
碳酸钠 0.0071
23.40%水溶性十二烷基苯磺酸钠 1.28
水 28.40
C 过硫酸钠 0.0420
水 8.27
阶段n
D 甲基丙烯酸甲酯 29.96
正十二烷基硫醇 0.0450
碳酸钠 0.0102
23.40%水性十二烷基苯磺酸钠 0.55
水 10.77
E 过硫酸钠 0.0180
水 5.43
F 过硫酸钠 0.0090
水 4.36
向配备有搅拌器、冷凝器，用氮气覆盖的反应器中加入混合物A。随 后，向加热到8(TC的搅拌的反应器中又加入7.5。/。的混合物B和20%的混合 物C。在放热的聚合反应发生后，反应器温度达到峰值，加热和搅拌在80 "C下持续10分钟。剩余的混合物B和C在90分钟内逐步加入反应器。加 料完成后，反应器在8(TC下保持30分钟。Brookhaven仪器粒度分析仪BI-90 测定乳液的粒度为174纳米。然后，混合物D和E在85分钟内逐步加入 反应器。加料完成后，反应器升温到85'C。混合物F在30分钟内逐步加入 反应器重，然后将反应器温度降到80°C。搅拌和加热在8(TC下又维续了 30 分钟，然后将反应器降到室温。Brookhaven仪器粒度分析仪BI-90测定形 成的乳液的粒度为192纳米。
用实验室喷雾干燥器(丹麦索斯堡的尼罗有限公司)对上述乳液进行喷雾干燥并生成聚合物B的粉末。将含有30重量。^的由实施例1得到的聚合 物A粉末和70重量％的聚合物B粉末的混合粉末用30mm的双螺杆挤出 机和4mm的双绞线模头(美国新泽西州雷森的华纳和费德勒公司 (Werner&Phleiderer， Ramsey，新泽西州))进行制粒。制粒条件是温度200 T，进料速度201bs/小时，转速为150转/分钟。颗粒和重均分子量为143000， 数均分子量为31000，折射率为1.50的TPU —起，用具有30毫米模头的 共挤出吹膜生产线(德国艾伯斯伯格的科林博士有限公司(Dr. Collin GmbH， Ebersberg， Germany))共挤出。形成具有"丙烯酸酯/TPU/丙烯酸酯"结构 的三层膜，丙烯酸酯和TPU的重量比为40: 60。 125微米厚度的薄膜显示 出超过92%的透光率，28.5kg/cm的耐撕裂延伸性(ASTM D1938)， 5077psi 的抗张强度(ASTMD882)和419%的伸长率。 实施例11:
实施例1生成的聚合物A粉末，在实施例10中所述的条件下进行制粒。 生成的颗粒与实施例10所述的相同的TPU —起，在相同的工艺条件和共 挤吹膜生产线下共挤出。生产出厚度为90微米，结构为"丙烯酸酯(30微 米)/TPU(30微米)/丙烯酸酯(30微米)"的三层膜。膜的透光率大于92%，耐 撕裂延伸性(ASTMD1938)为8.08kg/cm，抗张强度(ASTM D882)为4339psi， 伸长率为128%。
权利要求
1. 本发明涉及一种多层膜，其包括a)第一外层，其包含选自(i)或(ii)或它们的组合的聚合物组合物，组合物(i)包含约10-96重量％的(共聚)聚合物和约90-4重量％的抗冲击树脂；所述(共聚)聚合物包含80-100摩尔％的甲基丙烯酸C1-C4烷基酯和0-40摩尔％的选自丙烯酸C1-C8烷基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯，丙烯腈，取代的丙烯腈或它们的组合的单体；组合物(ii)包含第一阶段到第四阶段的聚合物复合体，其中第一弹性的，相对柔性的第一阶段聚合物是由包含以下组分的水性乳化的单体体系聚合的约75-99.8重量％的至少一种丙烯酸C1-C8烷基酯和约0.1-5重量％的至少一种交联的聚烯键式不饱和单体，将第一阶段单体体系补足100重量％的余量物质包括一种或多种可共聚的单烯键不饱和单体，此单体体系的选择应使最高的玻璃化转变温度不超过-20℃；第二阶段的聚合物是在第一阶段聚合反应生成的水性体系存在的条件下，由包含以下组分的水性乳化单体体系聚合而来的约10-90重量％的至少一种丙烯酸C1-C8烷基酯，和9-89.9重量％的至少一种甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；其中，第三阶段的聚合物是在第二阶段聚合反应生成的水性体系存在的条件下，由包含以下组分的水性乳化单体体系聚合而来的约5-40重量％的至少一种丙烯酸C1-C8烷基酯，和约95-60重量％的至少一种甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；和第四阶段的聚合物是在第三阶段聚合反应生成的水性体系存在的条件下，由包含以下组分的水性乳化单体体系聚合而来的约80-100重量％的至少一种甲基丙烯酸C1-C4烷基酯，和使第四阶段单体体系补足100重量％的余量的至少一种丙烯酸C1-C8烷基酯，第一阶段的单体体系的重量约占聚合物组合物总重量的10-75％，随后几个阶段的重量约占所有聚合物组合物总重量的90-25％，其中向第一和第二阶段的单体体系中结合约0.1-1重量％的至少一种接枝连接单体，所述接枝连接单体是包括至少两种另外的可聚合的不饱和官能团的可共聚单体，所述至少两种另外的可聚合的不饱和官能团各自以显著不同的速率聚合；b)选自热塑性聚氨酯或聚乙烯醇缩丁醛的材料形成的芯层；和c)选自(i)或(ii)或它们的组合的材料形成的第二外层。
2. 如权利要求1所述的多层膜，其特征在于，外部的丙烯酸类层的厚度是20-100微米，中间的TPU层或PVB层的厚度是20-200微米。
3. 如权利要求1所述的多层膜，其特征在于，所述第一外层和第二外 层均另外含有增塑剂。
4. 如权利要求1所述的多层膜，其特征在于，还另外含有紫外光吸收 剂，光稳定剂和抗滴落剂。
5. 覆盖有如权利要求1所述多层膜的温室或农业用渠道。
全文摘要
本发明涉及多层膜及覆盖有该类膜的温室和农业用渠道等结构。本发明的多层膜包括第一外层、选自热塑性聚氨酯或聚乙烯醇缩丁醛的材料形成的芯层；和第二外层。所述第一外层包含选自(i)或(ii)或它们的组合的聚合物组合物，组合物(i)包含约10-96重量％的(共聚)聚合物和约90-4重量％的抗冲击树脂；组合物(ii)包含第一阶段到第四阶段的聚合物复合体。所述第二外层由选自(i)或(ii)或它们的组合的材料形成。
文档编号B32B27/08GK101468537SQ200810189
公开日2009年7月1日 申请日期2008年12月25日 优先权日2007年12月26日
发明者H·郭, J·-C·吴, S·G·舍瓦利耶 申请人:罗门哈斯公司