专利名称：：造纸工业用消泡剂的制作方法造纸工业用消泡剂本发明涉及基于水包油型乳液的造纸工业用消泡剂，其中油相含有至少一种具有至少12个碳原子的醇；由具有至少22个碳原子的醇和C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯；蒸馏剩余物，其可在通过羰基合成法或齐格勒法制备碳原子数至少为8的醇的过程中得到，并且如果合适可被烷氧基化；所述化合物的混合物和/或至少一种由C12至C22羧酸与一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯；和一如果合适一至少一种沸点高于200°C的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，及1-80重量％的聚甘油酯，其可通过下述聚甘油混合物与至少一种具有12-36个碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的单甘油，15-40重量％的双甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高缩合度的聚甘油。US-A4950420公开了一种造纸工业用消泡剂，其含有10-90重量％的表面活性聚醚例如聚烷氧基化甘油或聚烷氧基化山梨糖醇和10-90重量％的多元醇的脂肪酸酯例如聚乙二醇或聚丙二醇的单酯和二酯。这些消泡剂不含任何油、酰胺或防水性二氧化硅或硅油。EP-A0149812公开了基于水包油型乳液的消泡剂，其中所述乳液的油相含有(a)一种C12至C26醇，其为在通过羰基合成法或齐格勒法制备具有更高碳原子数的醇的过程中得到并且如果合适也可被烷氧基化的蒸馏剩余物，和/或(b)一种由C12至C22羧酸与一元至三元的C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合适，(c)一种沸点高于200°C的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，所述油相具有0.5-15μm的平均粒度，并且其含量在产生的乳液中为15_60重量％。所述水包油型乳液含有0.05-0.5重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的高分子量水溶性的均聚物或共聚物作为稳定剂。JP-A60/083559和JP-A61/227756公开了聚甘油脂肪酸酯在食品例如豆腐的生产中作为抑泡剂的用途。这些制剂不含脂肪醇；但是，必须含有碱土金属盐。已知消泡剂制剂仅在其被开发以进行应用的领域中具有良好功效，所述领域例如纺织工业、食品工业、造纸工业、涂料及皮革工业。由于消泡剂特定的活性，无法将其成功转至或应用于其他领域。已知如果待消泡的含水体系的温度增至高于35°C，则通常用在纸的生产中的基于水包油型乳液的消泡剂会失去活性。当温度高于50°C时，则在使用已知水包油型乳液的情况下，消泡剂活性更快地衰减。由于造纸厂中的水循环越来越常见的为闭式循环，这导致在造纸中循环水温度升高，以至于至今使用的消泡剂的活性显著降低。EP-A-O322830公开了基于水包油型乳液的消泡剂，其中所述乳液的油相含有(a)一种C12至C26醇，其为可在通过羰基合成法或齐格勒法制备具有更高碳原子数的醇的过程中得到并且如果合适也可被烷氧基化的蒸馏剩余物，和/或(b)一种由C12至C22羧酸与一元至三元的C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合适，(c)一种沸点高于200°C的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，所述油相的含量在产生的乳液中为5-50重量％，并且平均粒度<25μm,并且其中所述水包油型乳液的油相中5-50重量％的组分(a)和(b)被以下(d)替代(d)至少一种在高于70°C的温度下熔化的化合物，其选自具有至少28个碳原子的脂肪醇、由C1至C22羧酸与具有至少28个碳原子的醇形成的酯、C2至C4环氧烷与含有至少28个碳原子的醇的加合物、分子量至少为2000g/mol的聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酯蜡和褐煤酸蜡，及其盐。所述水包油型乳液在造纸过程中在甚至高于35°C的温度下，例如在50-60°C的温度范围内也是有效的消泡剂。EP-A0531713公开了基于水包油型乳液的消泡剂，其中所述乳液的油相的含量在产生的乳液中为5-50重量％，并且含有以下组分(a)一种具有至少12个碳原子的醇、由具有至少22个碳原子的醇与C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、在通过羰基合成法或齐格勒法制备具有更高碳原子数的醇的过程中得到并且如果合适也可被烷氧基化的蒸馏剩余物、所述化合物的混合物，和/或(b)由C12至C22羧酸与一种一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合适，(c)—种沸点高于200°C的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，及(d)1-80重量％的可通过下述聚甘油混合物与至少一种具有12-36个碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的单甘油，15-40重量％的双甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高缩合度的聚甘油。这些消泡剂以相对于每100重量份泡沫形成介质为0.02-0.5重量份的量被用于在纸浆蒸煮、纸料打浆、造纸和造纸用颜料的分散中进行泡沫控制。在纸料中，它们还以所述量被用作除气剂(deaerator)。本发明的一个目标是为造纸工业提供其他消泡剂，该消泡剂在40°C以上的温度下至少同迄今为此目的所用的产品一样有效。本发明的该目标通过基于水包油型乳液的造纸工业用消泡剂来实现，其中油相含有(a)至少一种具有至少12个碳原子的醇、由具有至少22个碳原子的醇与C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、可在通过羰基合成法或齐格勒法制备碳原子数至少为8的醇的过程中得到并且如果合适可被烷氧基化的蒸馏剩余物、所述化合物的混合物，和/或(b)至少一种由C12至C22羧酸与一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合适，(c)至少一种沸点高于200°C的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，和(d)1-80重量％的聚甘油酯，其可通过下述聚甘油混合物与至少一种具有12-36个碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的单甘油，15-40重量％的双甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高缩合度的聚甘油，条件为在产生的水包油型乳液中含有多于50-80重量％的油相。所述油相例如占产生的水包油乳液的51-80重量％，优选占55至65重量％。这些消泡剂以相对于每100重量份泡沫形成介质为0.02-1.0重量份的量被用于纸浆蒸煮、纸料打浆、造纸和造纸用颜料的分散中以进行泡沫控制。在纸料中，它们还以所述量被用作除气剂。特别地，使用具有至少12个碳原子的醇或所述醇的混合物作为水包油型乳液的组分(a)。其通常为在分子中最多含48个碳原子的一元醇。这类产品可商购得到。但是，也可使用那些分子中含有大量碳原子的脂肪醇作为组分(a)。组分(a)中的醇为天然醇或合成醇。例如，月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇、蓖麻醇(ricinolylalcohol)、亚麻醇(linoleylalcohol)和瓢儿菜醇均是适宜的。也可使用具有不同碳原子数的醇的混合物作为组分(a)，例如由(1)具有12-26个碳原子的醇和(2)具有28-48个碳原子的醇形成的混合物。组分(a)中的合成醇的分子中具有至少8个、通常至少10个碳原子。它们可例如通过齐格勒法由烷基铝的氧化而得到。它们为饱和的、直链的、非支化的醇。分子中具有多于8个碳原子的合成醇也可通过羰基合成法得到。通常地，由此得到醇的混合物。也可使用在通过羰基合成法或齐格勒法制备上述醇的过程中得到的蒸馏剩余物作为消泡剂乳液的油相的组分(a)。所述蒸馏剩余物主要为在20mbar压力下沸点至少为200°C的醇。在通过羰基合成法或齐格勒法制备更高级醇的上述方法中得到的烷氧基化的蒸馏剩余物也适宜作为消泡剂乳液的油相的组分(a)。烷氧基化的蒸馏剩余物通过用环氧乙烷或环氧丙烷或者用环氧乙烷和环氧丙烷的混合物通过已知方法将蒸馏剩余物进行烷氧基化而得到。在蒸馏剩余物中，相对于醇中的每个OH基，有最多5个环氧乙烷或环氧丙烷基团进行加成。优选地，在蒸馏剩余物中，相对于醇中的每个OH基，有1-2个环氧乙烷基团进行加成。具有至少22个碳原子的醇与C1至C36羧酸的脂肪酸酯，例如褐煤蜡或巴西棕榈蜡也适宜用作组分(a)。上述组分(a)中的化合物可单独地或彼此以任意所需比例混合作为组分(a)的一种成分而形成水包油型乳液的油相。使用C12至C22羧酸与一元至三元C1至C18醇的脂肪酸酯作为消泡剂乳液的油相的组分(b)。形成酯的脂肪酸有，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山嵛酸。优选使用棕榈酸或硬脂酸来制备酯。可使用一元C1至C18醇使所述羧酸酯化，所述醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、癸醇和硬脂醇，以及二元醇例如乙二醇，或三元醇例如丙三醇。多元醇可被完全酯化或部分酯化。乳液的油相还可含有另一类非水溶性化合物，其在下文称为组分(C)。在产生的消泡剂乳液的油相中可含有最多50重量％的组分(c)的化合物，基于组分(a)和(b)计。它们可添加至组分(a)和(b)的混合物中或添加至(a)或(b)中所提及的各种化合物中。例如，在1013mbar下沸点大于200°C并且倾点低于0°C的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸作为组分(c)是适宜的。优选地，液体石蜡，例如商购的石蜡混合物一其也被称为白油一适宜作为烃。组分(a)和(b)可以任意所需比例用于制备消泡剂乳液。这两种组分中的每一种均可单独存在于本发明消泡剂中或与另一种混合存在于本发明消泡剂中。实际上，例如，(a)和(b)的混合物一其含有40-60重量％的组分(a)和60_40重量％的组分(b)-_已被证明是有用的。水包油型乳液的油相，如果合适，还可含有至少一种化合物(C)。但是，重要的是，至少一种上述组分(a)或(b)与至少一种下述组(d)的化合物一起形成水包油型乳液的油相。在生产的水包油型乳液的油相中含有的化合物(d)的量为1-80重量％，优选5-20重量％。这表示消泡剂乳液的油相必须含有以下组合(a)和⑷、(b)和⑷，及(a)、(b)和(d)。如果合适，组分(c)的化合物可以最多40重量％的量用在所有上述三种组合的油相组合物中，基于水包油型乳液的油相计。适宜的油相的组分(d)为聚甘油酯，其可通过聚甘油混合物与至少一种分子中具有12-36个碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的单甘油，15-40重量％的双甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高缩合度的聚甘油。上述聚甘油混合物优选与含有16-30个碳原子的脂肪酸进行酯化。酯化程度为20-100%、优选60-100%。适用于聚甘油混合物的酯化的脂肪酸可为饱和脂肪酸以及不饱和脂肪酸。适用于聚甘油混合物的酯化的脂肪酸有，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸和褐煤蜡酸。乙烯型不饱和脂肪酸，例如油酸、十六碳烯酸、反油酸、二十碳烯酸，和二十二碳烯酸例如芥酸或顺芜酸，及多不饱和酸例如十八碳二烯酸(octadecenedienoicacid)禾口辛三炼酸(octatrienoicacid)，如亚油酸禾口亚麻酸，及所述饱和及不饱和羧酸的混合物，也适宜用于聚甘油混合物的酯化。聚甘油混合物例如可通过碱催化甘油在提高的温度下进行缩合(参见，例如Fette,Seifen,Anstrichmittel，第88年度，No.3，101-106页(1986)或根据DEA3842692)或通过甘油与表氯醇在酸性催化剂的存在下在提高的温度下进行反应而得到。但是该混合物也可通过将纯的聚甘油组分例如双甘油、三甘油和四甘油彼此混合而得到。酯化程度为至少20%的聚甘油混合物由聚甘油混合物与所需脂肪酸或脂肪酸混合物通过已知方法进行酯化而制备。通常地，此处所述方法在一种酸性酯化催化剂(例如硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、柠檬酸、亚磷酸、磷酸、次磷酸)或碱性催化剂(例如甲醇钠或叔丁醇钾)的存在下实施。组分(d)的化合物在油相中的存在量为1-80重量％、优选5-20重量％。根据本发明，在产生的水包油型乳液中包含多于50-80重量％的油相，而在产生的乳液中水相的比例为小于50-20重量％，各重量计百分比的总和为100%。油相乳化进入水相。例如，为此需要能使乳液组分经历一个急剧的剪切力梯度的装置，例如分散器。为得到特别稳定的水包油型乳液，水相中油相的乳化优选在HLB值大于6的表面活性物质的存在下进行(HLB值的定义参见W.C.Griffin，JournaloftheSocietyofCosmeticChemists，第5卷，249-256页(1954))。表面活性物质为水包油型乳化剂或通常的湿润剂。在所述表面活性物质中，可使用阴离子、阳离子或非离子化合物，或者彼此相容的这些化合物的混合物，例如阴离子与非离子湿润剂或者阳离子与非离子湿润剂的混合物。所述类型的物质有，例如高级脂肪酸的钠盐或铵盐例如油酸铵或者硬脂酸铵；烷氧基化烷基酚例如壬基酚或异辛基酚，它们与环氧乙烷以12至150的摩尔比反应；乙氧基化不饱和油，例如Imol蓖麻油与30-40mol环氧乙烷的反应产物，或Imol鲸蜡醇与60_80mol环氧乙烷的反应产物。还优选使用以相应硫酸半酯的钠盐或铵盐形式存在的壬基酚或辛基酚的磺化乙氧基化产物作为乳化剂。100重量份水包油型乳液通常含有0.1-5重量份乳化剂或乳化剂混合物。在制备水包油型乳液过程中，除上述乳化剂外，还可使用保护性胶体，例如高分子量多糖和肥皂，或其他常规添加剂，例如稳定剂。因此，已证明例如可添加基于全部乳液计0.05-0.5重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的高分子量水溶性均聚物和共聚物作为稳定剂。这类稳定剂的用途为例如EP-A0149812的主题。通过乳化水相中的油相，得到水包油型乳液，该乳液在制备之后即具有例如300-3000mPa·s范围内的粘度，并且具有小于25μm、优选在0.5-15μm范围内的油相平均粒度。虽然单独的的组分(d)或与组分(C)混合的组分(d)的化合物实际上不具有作为水包油型乳液消泡剂的活性，但是令人惊讶地，当一种组分⑷的化合物与化合物(a)和/或(b)结合时出现协同效应，该协同效应在(a)与(d)、和(a)与(b)及(d)结合的情况下最显著ο因此向含有组分(a)和/或(b)及一如果合适一其他乳化形式的组分的消泡剂的油相中添加组分(d)不会不利地影响或仅轻微地不利地影响得到的消泡剂在相对较低的温度例如室温下的活性，而是会使这些消泡剂在温度大于40°C的水性体系中的活性增加至意料不到的程度。本发明的水包油型乳液用在造纸工业中的水性体系中，在该体系中必须控制在相对较高温度下泡沫的形成，例如在纸浆蒸煮、纸料打浆、以造纸机中的闭合水循环造纸、及造纸用颜料的分散过程中。基于泡沫形成介质中的100重量份纸料计，使用0.02-1.0重量份、优选0.05-0.3重量份的水包油型消泡剂乳液。此外，当向纸料悬浮液中添加消泡剂时，该消泡剂产生脱气作用，因此其也可用作造纸过程中的除气剂(添加至纸料中)。它们还适宜用作纸张涂层中的消泡剂，其中将它们添加至纸张涂覆料中。消泡剂还可用在食品工业中和淀粉工业中及在污水处理设备中用于控制泡沫。如果将它们作为除气剂添加至纸料中，则为该目的所使用的量为0.02-0.5重量份每100重量份纸料。与EP-A-O531713中公开的乳液相比，本发明水包油型乳液的更高含量的油相产生更有效的产品。与已知产品相比，这些产品具有的优点为，在使用过程中可以用较少量的该产品进行处理。此外，本发明水包油型乳液的运输费用低于已知乳液。实施例实施例中所述份数为重量份。除非文中另有表明，否则所述百分比是基于物质的重量计。在水中乳化的油相颗粒的平均粒度通过购自Beckmarm的库尔特颗粒计数器(Coultercounter)测定。聚合物的K值根据H.Fikentscher,CelluloseChemie,第13卷，58-64和71-74(1932)在温度25°C、浓度0.5重量％、pH7的水溶液中测量。空气含量的测定(平均％)在每种情况下，在由透明塑料制成的容器中，使1010.的已产生泡沫的纸料悬浮液(木制纸浆)通过泵机循环5分钟。然后通过空气测量装置(例如基于阻抗方法、使用Conrex公司的Sonica装置测定；或基于声速测量法、使用Cidra公司的Sonatrac装置测定)测定在纸料悬浮液中产生的空气的量。为评估消泡剂的活性，在添加除气剂之后确定5分钟的平均空气含量。如果在不含消泡剂的情况下将纸料悬浮液通过泵机循环5分钟，则得到6%的平均空气含量。在每种情况下通过向纸料悬浮液中添加5mg/l有效消泡剂，则可显著降低该值，因此其为消泡剂活性的一个量度。对消泡剂的试验根据试验，纸料悬浮液的温度为30、40、50或60°C，在5分钟的试验期间，使所述温度在士rc内保持恒定。在该术语定义中，纸料悬浮液中的平均空气含量越低，则消泡剂越有效。实施例1通过分散剂制备一种水包油型乳液，其中在产生的乳液中油相的含量为60重量％并且其平均粒度为3-10μπι。所述油相由以下组分组成(a)21份C12至C26醇的脂肪醇混合物(b)5份C16至C18脂肪酸的甘油三酯(c)1份矿物油(商购的白油)，和(d)2份通过聚甘油混合物与C12至C26脂肪酸混合物的酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%双甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高缩合度的聚甘油。所述酯化的程度为60%。水相由以下物质组成65份水，3份通过25mol环氧乙烷与Imol异辛基酚进行加成反应并将该加合物用硫酸酯化成半酯而得到的乳化剂，1份由70%丙烯酰胺与30%丙烯酸形成的K值为270的共聚物，和0.2份氢氧化钠溶液。首先将组分(a)至(d)加热至110°C的温度，然后添加至加热至80°C的水相中进行分散。由此得到的水包油型乳液在制备之后即具有在20°C的温度下为1550mPa·s的粘度。根据以上所述用纸料悬浮液对该消泡剂乳液的活性进行测定。结果表述于表中。比较例la(与EP-A0531713进行比较)通过分散剂制备一种水包油型乳液，其中在产生的乳液中油相的含量为30重量％并且其平均粒度为3-10μπι。所述油相由以下组分组成(a)21份C12至C26醇的脂肪醇混合物(b)5份C16至C18脂肪酸的甘油三酯(C)I份矿物油(商购的白油)，和(d)2份通过聚甘油混合物与C12至C26脂肪酸混合物的酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%双甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高缩合度的聚甘油。所述酯化的程度为60%。水相由以下物质组成65份水，3份通过25mol环氧乙烷与Imol异辛基酚进行加成反应并将该加合物用硫酸酯化成半酯而得到的乳化剂，1份由70%丙烯酰胺与30%丙烯酸形成的K值为270的共聚物，和0.2份氢氧化钠溶液。首先将组分(a)至(d)加热至110°C的温度，然后添加至加热至80°C的水相中进行分散。由此得到的水包油型乳液在制备之后即具有在20°C的温度下为2850mPa·s的粘度。根据以上所述用纸料悬浮液对该消泡剂乳液的活性进行测定。结果表述于表中。比较例Ib通过实施例Ia中所述方法制备一种水包油型乳液，不同之处在于，省略掉组分(d)，并将组分(a)的脂肪醇混合物的比例增加至23份。得到一种乳液，该乳液在制备之后即具有在20°C下为340mPa-s的粘度。根据以上所述用纸料悬浮液对该消泡剂乳液的活性进行测定。结果表述于表中。比较例Ic通过实施例Ia中所述方法制备一种水包油型乳液，不同之处在于，省略掉组分(d)，并将组分(a)的脂肪醇混合物的比例增加至23份，将油的总比例调至30%。得到一种乳液，该乳液在制备之后即具有在20°C下为540mPa·s的粘度。根据以上所述用纸料悬浮液对该消泡剂乳液的活性进行测定。结果表述于表中。实施例2通过实施例Ia中所述方法制备一种乳液，实施例Ia的水相保持不变，消泡剂的油相具有以下组成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通过聚甘油混合物与褐煤蜡酸以13的比例酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%双甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高缩合度的聚甘油。所述酯化的程度为60%。制备之后乳液的粘度即为1630mPa·S。通过上述方法对作为消泡剂的乳液进行试验，并得到表中所述的值。比较例2(与EP-A0531713进行比较)通过比较例Ia中所述方法制备一种乳液，比较例Ia的水相保持不变，消泡剂的油相具有以下组成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通过聚甘油混合物与褐煤蜡酸以13的比例酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%双甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高缩合度的聚甘油。所述酯化的程度为60%。制备之后乳液的粘度即为2930mPa*s。通过上述方法对作为消泡剂的乳液进行试验，并得到表中所述的值。实施例3通过实施例2中所述方法制备一种乳液，实施例Ia的水相保持不变，消泡剂的油相具有以下组成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通过聚甘油混合物与C22脂肪酸以12的重量比酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%双甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高缩合度的聚甘油，所述酯化的程度为40%。制备之后该乳液的粘度即为660mPa*s。通过上述方法对作为消泡剂的乳液进行试验。结果表述于表中。比较例3通过比较例2中所述方法制备一种乳液，实施例1的水相保持不变，消泡剂的油相具有以下组成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通过聚甘油混合物与C22脂肪酸以12的重量比酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%双甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高缩合度的聚甘油，所述酯化的程度为40%。制备之后该乳液的粘度即为660mPa*s。通过上述方法对作为消泡剂的乳液进行试验。结果表述于表中。表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>av.%以百分比计的纸料悬浮液中的平均空气含量，通过上述方法测定。权利要求一种造纸工业用消泡剂，其基于水包油型乳液，其中乳液的油相含有(a)至少一种具有至少12个碳原子的醇、由具有至少22个碳原子的醇与C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、在通过羰基合成法或齐格勒法制备碳原子数至少为8的醇的过程中得到并且如果合适可被烷氧基化的蒸馏剩余物、所述化合物的混合物，和/或(b)至少一种由C12至C22羧酸与一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合适，(c)至少一种沸点高于200℃的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，和(d)1-80重量％的聚甘油酯，其通过聚甘油混合物与至少一种具有12-36个碳原子的脂肪酸的至少20％的酯化得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的单甘油，15-40重量％的双甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高缩合度的聚甘油，其中在产生的水包油型乳液中含有多于50-80重量％的所述油相。2.权利要求1的消泡剂以相对于每100重量份泡沫形成介质为0.02-1.0重量份的量在纸浆蒸煮、纸料打浆、造纸和造纸用颜料的分散中用于控制泡沫的用途。3.权利要求1的消泡剂以相对于每100重量份纸料为0.02-0.5重量份的量在纸料中用作除气剂的用途。全文摘要由水包油型乳液制备的造纸工业用消泡剂，其油相含有(a)至少一种具有至少12个碳原子的醇、由具有至少22个碳原子的醇与C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、在通过羰基合成法或齐格勒法制备碳原子数至少为8的醇的过程中得到并且如果合适可被烷氧基化的蒸馏剩余物、上述化合物的混合物，和/或(b)至少一种由C12至C22羧酸与一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，任选地(c)至少一种沸点高于200℃的烃或具有12-22个碳原子的脂肪酸，(d)1-80重量％的聚甘油酯，其通过含有以下物质的聚甘油混合物与至少一种具有12-36个碳原子的脂肪酸的至少20％的酯化得到0-10重量％的单甘油、15-40重量％的双甘油、30-55重量％的三甘油、10-25重量％的四甘油、0-15重量％的五甘油、0-10重量％的六甘油和0-5重量％的具有更高缩合度的聚甘油，并且所述油相占所述水包油型乳液的高于50至80重量％。文档编号D21H21/12GK101821452SQ200880111560公开日2010年9月1日申请日期2008年10月13日优先权日2007年10月15日发明者C·哈默斯,K·劳伦斯申请人:巴斯夫欧洲公司