本发明涉及造纸工业技术领域，尤其涉及一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂。
背景技术：
中国造纸工业30多年的高速发展伴随着资源和环境的巨大压力，国内凸现的能源、资源、环境瓶颈和消费结构的重大变化敦促造纸工业走绿色发展道路。造纸工业是传统的工业用水大户。造纸白水的直接排放，不仅浪费大量的水资源及造纸助剂，同时也对环境造成严重的污染。减少造纸白水排放，提高造纸白水利用率的有效的办法是采用封闭式白水循环系统。白水封闭循环可以减少新鲜水用量，减少废水处理设备的负荷和费用，减少纤维和填料的流失，降低化学品的消耗和减轻对环境的污染，具有重要的经济和社会效益。白水封闭循环技术是实现造纸工业节能减排从终端治理向生产过程控制转变的最有效工艺技术。
白水封闭循环系统的应用，提高了造纸白水的利用率，但同时也使造纸系统变得更加复杂，产生新的生产问题。当纸机白水封闭循环后，水中微生物的繁殖和胶黏物的积累将对纸机湿部和纸张性能带来了许多负面影响，如水质下降，产生泡沫，施胶剂、助留剂等化学品性能下降，阴离子垃圾积聚沉降和微生物腐败产生“腐浆”堵塞网孔和毛毯，造成断纸及产生浆疤、孔洞等纸病，需要频繁停机清洗等。解决以上问题的有效方法是采用高效湿部化学品，对封闭循环白水中的微生物和胶黏物进行有效的控制。这种化学品能杀灭微生物并抑制微生物的生长繁殖，同时，减少体系中化学品的添加，减少白水中胶黏物的累积，并消除部分胶黏物。
目前市面上的的造纸杀菌防腐剂多数只有杀菌性能，而且杀菌效果不一。而要满足杀菌和胶黏物控制作用就需要添加杀菌剂和胶黏物控制剂两种化学品，这增加了造纸系统化学品的添加量，而且化学品之间可能存在的相互作用也会对造纸过程产生影响。有关杀菌剂的研究主要集中在杀菌性能的提升和对环保的影响上，对多功能杀菌剂的研究尚有空缺。本发明致力于提供一种造纸工业杀菌防腐剂，既有高效杀菌性能，又有良好的胶黏物控制性能，用于造纸工业循环水处理，从而保持造纸系统循环白水的洁净度，提高造纸白水的利用率，延长纸机清洗周期，提高生产效率和产品质量。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种可以应用于造纸工业循环水处理，兼具高效杀菌性能和良好的胶黏物控制双重性能的造纸杀菌防腐剂。
实现上述目的的技术方案如下：
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列按重量百分比的原料组成：
聚六亚甲基盐酸胍15~25%
双长链季铵盐8~15%
单长链季铵盐0~12%
四羟甲基硫酸鏻2~5%
氯代十六烷基吡啶2~7%
阳离子聚丙烯酰胺3~9%
水余量
各组分比例合计100%。
所述的双长链季铵盐为：双辛基二甲基溴化铵、双癸基二甲基氯化铵、双癸基二甲基溴化铵、乙撑基双十二烷基二甲基溴化铵、双辛/癸基二甲基氯化铵中的一种或多种。
所述的单长链季铵盐为：月桂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、苯扎溴铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种。
本发明所述的造纸杀菌防腐剂，适用于造纸工业循环水处理，起到杀灭微生物、抑制微生物生长繁殖、消除部分胶黏物的作用，从而保持造纸系统循环白水的洁净度，提高造纸白水的利用率，提高生产效率和产品质量。
具体实施方式
通过实施例进一步阐述本发明的内容，而本发明的保护范围并非仅仅局限于以下实施例，并不是对本发明的限定。
本发明的聚六亚甲基盐酸胍为含量50%的水溶液；阳离子聚丙烯酰胺分子量为500~1200万。
本发明的造纸杀菌防腐剂的制备方法如下：将聚六亚甲基盐酸胍、双长链季铵盐、单长链季铵盐、四羟甲基硫酸鏻与水混合，搅拌均匀；阳离子聚丙烯酰胺和氯代十六烷基吡啶先各与一定量的水混合，再加入前面的物料中，搅拌均匀后出料装桶。
实施例1
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列重量百分比的原料组成：聚六亚甲基盐酸胍：25%；双辛基二甲基溴化铵：5%；双癸基二甲基氯化铵：10%；十八烷基二甲基苄基氯化铵：5%；四羟甲基硫酸鏻：4%；氯代十六烷基吡啶：2%；阳离子聚丙烯酰胺：3%；水：46%。
实施例2
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列重量百分比的原料组成：聚六亚甲基盐酸胍：22%；乙撑基双十二烷基二甲基溴化铵：6%；双辛基二甲基溴化铵：7%；双癸基二甲基溴化铵：2%；月桂基三甲基氯化铵：8%；四羟甲基硫酸鏻：5%；氯代十六烷基吡啶：3%；阳离子聚丙烯酰胺：5%；水：42%。
实施例3
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列重量百分比的原料组成：聚六亚甲基盐酸胍：20%；双癸基二甲基溴化铵：10%；苯扎溴铵：6%、十四烷基二甲基苄基氯化铵：2%、十六烷基二甲基苄基氯化铵：2%；四羟甲基硫酸鏻：5%；氯代十六烷基吡啶：3%；阳离子聚丙烯酰胺：7%；水：45%。
实施例4
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列重量百分比的原料组成：聚六亚甲基盐酸胍：22%；双癸基二甲基氯化铵：4%；双辛/癸基二甲基氯化铵：4%；月桂基三甲基氯化铵：4%；苯扎氯铵：8%；四羟甲基硫酸鏻：3%；氯代十六烷基吡啶：7%；阳离子聚丙烯酰胺：4%；水：44%。
实施例5
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列重量百分比的原料组成：聚六亚甲基盐酸胍：15%；双癸基二甲基溴化铵：8%；苯扎氯铵：4%；十六烷基二甲基苄基氯化铵：8%；四羟甲基硫酸鏻：5%；氯代十六烷基吡啶：7%；阳离子聚丙烯酰胺：6%；水：47%。
实施例6
一种造纸工业循环水处理用杀菌防腐剂，由下列重量百分比的原料组成：聚六亚甲基盐酸胍：15%；双辛基二甲基溴化铵：8%；双辛/癸基二甲基氯化铵：2%；苯扎氯铵：5%；苯扎溴铵：5%；四羟甲基硫酸鏻：5%；氯代十六烷基吡啶：4%；阳离子聚丙烯酰胺：9%；水：47%。
本发明提供的造纸杀菌防腐剂在使用时，可以根据具体的生产条件，选择不同的加药点、加药量和投药方式。一般推荐在成浆池、抄前池、白水塔、网下白水池等部位加入。一般采用间歇式投药方式，每个4~8小时加药1次，即每天加药3~6次。加药量根据具体生产工艺和造纸白水的污染程度，按每天400~4000g/t白水的药剂量添加。
本发明提供的造纸杀菌防腐剂在应用过程中，可以通过检测造纸白水加药前后微生物数量水平和水中胶黏物的去除率，判断造纸杀菌防腐剂的使用效果。经试验，本发明造纸杀菌防腐剂能大幅减少杀菌剂和胶黏物控制剂的总用量，在成浆池中加药，每天加药4次，每天总加药量800g/t白水时，菌落总数控制在102~103数量水平，胶黏物去除率达到54%以上。纸机清洗周期由原来的5~7天延长至22天以上。
实施例1-6所述的造纸杀菌防腐剂应用数据如下：
（注：加药点为成浆池，加药频率为每天4次）。