一种造纸助剂混合物及其制法
【专利摘要】本发明公开了一种造纸助剂混合物，取下述重量配比的主要原料制备而成：羧甲基壳聚糖8?16份，高岭土20?25份，沸石10?15份，聚乙烯醇2?7份，戊二醛1?3份，硬脂酸镁2?5份，氯化石蜡1?4份，十二烷基葡萄糖苷2?4份，高碳醇脂肪酸酯复合物2?4份，对羟基苯甲酸酯1?2份，偶氮二甲酰胺1?2份，三聚磷酸钠1?3份。使用该产品能够在纸浆的制备过程中消除不良泡沫和达到浆料良好分散，使纸张具有良好的抗张强度、伸长率、印刷平滑度、白度、撕裂度、耐折度，易于长期保持。
【专利说明】
一种造纸助剂混合物及其制法
技术领域
[0001] 本发明涉及于造纸技术领域，尤其是涉及一种造纸助剂混合物及其制法。
【背景技术】
[0002] 造纸助剂混合物是由丙烯酰胺与改性剂经共聚而成的水溶性线型高分子电解质。 在造纸过程中可以与纸浆分散相通过各种机械、物理、化学作用形成架桥、环袋、使纤维和 填料互相牵连，以提高纸的强度。另外助剂分子的极性基团，特别是阳离子基团与纸浆微细 纤维中的阴性基团和滑石粉等通过吸附、环袋作用形成聚集体而沉留在纸页上。又由于助 剂中季铵型基团能降低聚集体、纤维、滑石粉的表面张力、减少与水分子的接触角，使水分 子受应力作用更容易脱离抄纸网部。
[0003]造纸工业是一种以植物纤维为主要原料的化学加工工业，由天然植物纤维制成的 纸浆原料粘结强度差，制得的纸张易掉毛、起毛，因此需要在纸张生产过程中添加适量的造 纸助剂混合物来弥补天然纤维的不足，满足人们对纸张多方面性能的要求。纸是我们曰常 生活中最常用的物品，无论读书、看报，或是写字、作画，都得和纸接触。在工业、农业和国防 工业生产中，也离不开纸。纸是用以书写、印刷、绘画或包装等的片状纤维制品，纸在交流思 想、传播文化、发展科学技术和生产方面，是一种强有力的工具和材料。现有的造纸技术虽 然相对成熟，但是其工艺还是非常复杂，需要经过多道工艺，并需要分别在每道工序中添加 多种添加剂。
[0004] 现有的造纸助剂混合物中，公开号CN 103882771 A(申请号201410065585.5)的专 利公开了一种造纸助剂混合物组合物及其制备方法，由包含以下重量份的组分制成：聚氧 丙基甘油醚30-35份，硬脂酸甘油酯20-30份，玻璃纤维20-30份，碳酸钙晶须10-15份，聚六 亚甲基盐酸胍10-15份，4,4'_二苯基甲烷-二异氰酸酯3-5份，硫酸氢二钠2-5份。公开号CN 103451993 A(申请号201310330527.6)的专利公开了一种凹凸棒粘土造纸助剂混合物及其 制备方法，由以下重量份的原料制成：凹凸棒土30-50、高岭土 15-20、木质素磺酸钙5-10、三 乙醇胺4-8、双(二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯1-2、聚丙烯酰胺10-15、乳化剂MS-903 2-3、羧甲基纤维素3-4、十二烷基苯磺酸钠1-3、乌洛托品1-2、六偏磷酸钠3-5、十二烷基二甲 基苄基氯化铵2-3、N，N'_乙撑双硬脂酰胺1-2、亚硝酸二环已胺0.5-1、磷酸三丁酯2-3、聚合 氯化铝5-HK2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇1-2。公开号CN 103724441 A(申请号 201410010234.4)的专利公开了一种胍盐接枝淀粉多功能造纸助剂混合物及其制备方法， 包括如下步骤:（1)将淀粉加入到〇. l_5mol/L高碘酸钠溶液中，在30-60°C下加热反应，将产 物过滤、洗涤并干燥后得到双醛淀粉;所述高碘酸钠与淀粉的摩尔比为1:1-2; (2)将步骤 (1)所得双醛淀粉分散在蒸馏水中，加入胍盐并在30-70°C下反应，将产物过滤、洗涤并干燥 后得到胍盐接枝淀粉;所述胍盐与双醛淀粉的摩尔比为1:1-20。
[0005] 目前市面上的很多纸张存在不足，比如抗张强度较小、易发霉等，难以长期保存 等。而现有的造纸助剂混合物却比较少，很多配方较为复杂，成本较高。
【发明内容】
[0006] 针对现有造纸助剂混合物的不足，本发明的目的之一在于提供一种造纸助剂混合 物，使用该产品能够在纸浆的制备过程中消除不良泡沫和达到浆料良好分散，使纸张具有 良好的抗张强度、伸长率、印刷平滑度、白度、撕裂度、耐折度，易于长期保持。另一目的就是 提供上述造纸助剂混合物的制备方法。
[0007] 本发明的上述目的是通过以下技术方案来实现的： 一种造纸助剂混合物，取下述重量配比的主要原料制备而成:羧甲基壳聚糖8-16份，高 岭土 20-25份，沸石10-15份，聚乙烯醇2-7份，戊二醛1-3份，硬脂酸镁2-5份，氯化石蜡1-4 份，十二烷基葡萄糖苷2-4份，高碳醇脂肪酸酯复合物2-4份，对羟基苯甲酸酯1-2份，偶氮二 甲酰胺1-2份，三聚磷酸钠1-3份。
[0008] 一种造纸助剂混合物，优选的方案为，取下述重量配比的主要原料制备而成:羧甲 基壳聚糖11-13份，高岭土 22-24份，沸石12-14份，聚乙烯醇4-6份，戊二醛1.5-2.5份，硬脂 酸镁3-4份，氯化石蜡2-3份，十二烷基葡萄糖苷2.5-3.5份，高碳醇脂肪酸酯复合物2.5-3.5 份，对羟基苯甲酸酯1.3-1.7份，偶氮二甲酰胺1.3-1.7份，三聚磷酸钠1.5-2.5份。
[0009] -种造纸助剂混合物，更加优选的方案为，取下述重量配比的主要原料制备而成： 羧甲基壳聚糖12份，高岭土 23份，沸石13份，聚乙烯醇5份，戊二醛2份，硬脂酸镁3.5份，氯化 石蜡2.5份，十二烷基葡萄糖苷3份，高碳醇脂肪酸酯复合物3份，对羟基苯甲酸酯1.5份，偶 氮二甲酰胺1.5份，三聚磷酸钠2份。
[0010] 上述造纸助剂混合物的制备方法，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在76-94Γ下搅拌2-4小时， 加入水，加入十二烷基葡萄糖苷和对羟基苯甲酸酯，在58-65 °C下混合5-8分钟，冷却至常 温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎20-30分钟，放置在28-32 °C的环境中15-18天，加入4.9%-5.6%的氢氧化钠溶液，反应5-7小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 800r/min-900r/min 运行 20-30 分钟，再以转速 2400r/min-2600r/min 运行45-55 分钟，加入 步骤(2)所得产物，再次启动高速分散机以转速2600r/min-2900r/min运行20-30分钟，喷雾 干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤(3)所得粉末中，搅拌20-30分钟，加热至45°C_50°C，保温处 理40-50分钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置2-3 小时，加热至130-150°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应3-4小时，冷却至室温，加入氢 氧化钠，调节pH为7.2-7.7，真空蒸馏除水至含水量为4%-6%，降至室温，在150-170 °C下喷雾 干燥，迅速冷却至室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。
[0011] 上述造纸助剂混合物的制备方法，优选的方案在于:步骤（1)优选搅拌速率为630-720转/分钟，更加优选搅拌速率为680转/分钟。
[0012] 上述造纸助剂混合物的制备方法，优选的方案在于:步骤（1)优选水用量为氯化石 蜡质量的4-6倍，更加优选水用量为氯化石蜡质量的5倍。
[0013 ]上述造纸助剂混合物的制备方法，优选的方案在于:步骤(2 )优选氢氧化钠溶液的 用量为羧甲基壳聚糖和沸石总质量的4-6倍，更加优选氢氧化钠溶液的用量为羧甲基壳聚 糖和沸石总质量的5倍。
[0014] 上述造纸助剂混合物的制备方法，优选的方案在于：步骤(3)优选先以转速830r/ min-870r/min运行23-27分钟，再以转速2450r/min-2550r/min运行49-52分钟；更加优选先 以转速850r/min运行25分钟，再以转速2500r/min运行50分钟。
[0015] 上述造纸助剂混合物的制备方法，优选的方案在于:步骤(4)优选真空蒸馏除水至 含水量为4.5%-5.5%，更加优选真空蒸馏除水至含水量为5%。
[0016] 上述造纸助剂混合物的制备方法，优选的方案在于：步骤(4)优选调节pH为7.4-7.6,更加优选调节pH为7.5。
[0017] 使用方法:将本产品造纸助剂混合物加 15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用15-25kg造纸助剂混合物。
[0018] 本发明的有益效果主要体现在： 1、本发明造纸助剂混合物工艺流程简单，使用该产品能够在纸浆的制备过程中消除不 良泡沫和达到浆料良好分散，使纸张具有良好的抗张强度、伸长率、印刷平滑度、白度、撕裂 度、耐折度，易于长期保持。
[0019] 2、本发明造纸助剂混合物能均匀地分布在纸浆中，有利于纸浆原料之间的粘结， 减少纸浆原料用量，改善纸浆的纤维结构，增加纸张光泽度、柔软度、白度和平整性。
[0020] 3、本发明造纸助剂混合物避免纸张在使用过程中产生掉毛、起毛、提高纸张的质 量，并且具有去污、环保的作用。
[0021] 4、本发明造纸助剂混合物制备工艺简单，成本低，适合大规模推广使用。
【具体实施方式】
[0022] 下面结合实施例和实验例详细说明本发明的技术方案，但保护范围不被此限制。 [0023] 主要原料简介如下： 羧甲基壳聚糖：白色或微黄色粉末，无可见异物，是一种两性聚电解质，具有良好的水 溶性、成膜性、保湿保水性、抗菌性及极强的重金属螯合作用。是一种水溶性壳聚糖衍生物， 具有良好的生物相容性、可降解性、止血、抑菌和愈创功能，羧甲基壳聚糖不具有皮内刺激 性，没有细胞毒性，具备良好的生物安全性，在医药领域有重要的应用。羧甲基壳聚糖不仅 可以增大生物大分子药物的透膜能力，而且其生物粘附性和生物降解性得到提高，促进了 生物体对生物大分子药物的吸收。已广泛应用于化工、食品、化妆品、环保及医药等诸多领 域。
[0024]尚岭土:是一种以尚岭石族粘土矿物为主的粘土和粘土岩，其质纯的尚岭土呈洁 白细腻、松软土状，具有良好的可塑性和耐火性等理化性质。矿物成分主要由高岭石、埃洛 石、水云母、伊利石、蒙脱石以及石英、长石等矿物组成。高岭土用途十分广泛，主要用于造 纸、陶瓷和耐火材料，其次用于涂料、橡胶填料、搪瓷釉料和白水泥原料。
[0025]沸石:是一种含水的碱金属或碱土金属的铝硅酸矿物。具有吸附性、离子交换性、 催化和耐酸耐热等性能，因此被广泛用作吸附剂、离子交换剂和催化剂，也可用于气体的干 燥、净化和污水处理等方面。
[0026] 聚乙烯醇：为白色片状、絮状或粉末状固体，无味。溶于水，不溶于汽油、植物油、 苯、丙酮、醋酸乙酯等。具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保 护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性，因此除了作纤维原料外，还 被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品，应用范围遍及纺 织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、高分子化工等行业。
[0027] 戊二醛:为带有刺激性气味的无色透明油状液体，溶于热水。用作杀菌剂，也用于 皮革鞣制。
[0028]硬脂酸镁:为白色轻松无砂性的细粉，与皮肤接触有滑腻感。在水、乙醇或乙醚中 不溶，主要用作润滑剂、抗粘剂、助流剂。可作为助滤剂、澄清剂和滴泡剂，以及液体制剂的 助悬剂、增稠剂。
[0029] 氯化石蜡:为浅黄色至黄色油状粘稠液体。适用于各类产品阻燃之用。具有低挥发 性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂，织 物和包装材料的表面处理剂，粘接材料和涂料的改良剂，高压润滑和金属切削加工的抗磨 剂，防霉剂、防水剂，油墨添加剂等。
[0030] 十二烷基葡萄糖苷:为无色透明液体，易溶于水，较易溶于常用有机溶剂，表面张 力低、无浊点、HLB值可调、湿润力强、去污力显著、泡沫丰富细腻、无毒、无害、对皮肤无刺 激，生物降解迅速彻底，可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显，增稠效果显著，易于 稀释，无凝胶现象，使用方便。
[0031] 高碳醇脂肪酸酯复合物:为白色或淡黄色粘稠液体，无腐蚀性，不易燃，不易爆，不 挥发，性质稳定。1%水溶液pH为8~9，相对密度0.78~0.88。室温下及加热时易流动，-25-30 °C时粘度增大，流动性差。用作消泡剂安全可靠。
[0032] 对羟基苯甲酸酯:常温条件下为无色晶体或结晶性粉末，具有广泛的抗菌作用，广 泛应用于化工、医药、食品、化妆品、胶片、造纸、印刷、塑料加工等诸多领域。
[0033] 偶氮二甲酰胺:为一种白色或淡黄色粉末，无毒无嗅，不易燃烧，具有自熄性，溶于 碱，不溶于汽油、醇、苯、吡啶和水。是一种在工业中常用到的发泡剂，可用于瑜伽垫、橡胶鞋 底等生产，以增加产品的弹性。同时也可以用于食品工业，增加面粉团的强度和柔韧性。 [0034]三聚磷酸钠:为白色粉末状结晶，流动性较好。用于石油、冶金、采矿、造纸、水处理 等。
[0035] 实施例1 一种造纸助剂混合物，取下述主要原料制备而成(每份取20kg):羧甲基壳 聚糖8份，高岭土 20份，沸石10份，聚乙烯醇2份，戊二醛1份，硬脂酸镁2份，氯化石蜡1份，十 二烷基葡萄糖苷2份，高碳醇脂肪酸酯复合物2份，对羟基苯甲酸酯1份，偶氮二甲酰胺1份， 三聚磷酸钠1份。
[0036] -种造纸助剂混合物制备方法，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在76°C下搅拌(搅拌速率为 630转/分钟)2小时，加入7K(用量为氯化石蜡质量的4倍），加入十二烷基葡萄糖苷和对羟基 苯甲酸酯，在58 °C下混合5分钟，冷却至常温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎20分钟，放置在28°C的 环境中15天，加入4.9%的氢氧化钠溶液（用量为羧甲基壳聚糖和沸石总质量的4倍），反应5 小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 800r/min运行20分钟，再以转速2400r/min运行45分钟，加入步骤(2)所得产物，再次启动高 速分散机以转速2600r/min运行20分钟，喷雾干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤（3)所得粉末中，搅拌20分钟，加热至45°C，保温处理40分 钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置2小 时，加热至130°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应3小时，冷却至室温，加入氢氧化钠，调 节pH为7.2,真空蒸馏除水至含水量为4%，降至室温，在150°C下喷雾干燥，迅速冷却至室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。
[0037] 使用方法:将本产品造纸助剂混合物加15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用15-25kg造纸助剂混合物。
[0038] 实施例2-种造纸助剂混合物，取下述主要原料制备而成(每份取10kg):羧甲基壳 聚糖16份，高岭土 25份，沸石15份，聚乙烯醇7份，戊二醛3份，硬脂酸镁5份，氯化石蜡4份，十 二烷基葡萄糖苷4份，高碳醇脂肪酸酯复合物4份，对羟基苯甲酸酯2份，偶氮二甲酰胺2份， 三聚磷酸钠3份。
[0039] -种造纸助剂混合物制备方法，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在94°C下搅拌(搅拌速率为 720转/分钟)4小时，加入水(用量为氯化石蜡质量的6倍），加入十二烷基葡萄糖苷和对羟基 苯甲酸酯，在65 °C下混合8分钟，冷却至常温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎30分钟，放置在32°C的 环境中18天，加入5.6%的氢氧化钠溶液（用量为羧甲基壳聚糖和沸石总质量的6倍），反应7 小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 900r/min运行30分钟，再以转速2600r/min运行55分钟，加入步骤(2)所得产物，再次启动高 速分散机以转速2900r/min运行30分钟，喷雾干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤（3)所得粉末中，搅拌30分钟，加热至50°C，保温处理50分 钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置3小 时，加热至150°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应4小时，冷却至室温，加入氢氧化钠，调 节pH为7.7,真空蒸馏除水至含水量为6%，降至室温，在170°C下喷雾干燥，迅速冷却至室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。
[0040] 使用方法:将本产品造纸助剂混合物加15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用15-25kg造纸助剂混合物。
[0041] 实施例3-种造纸助剂混合物，取下述主要原料制备而成(每份取15kg):羧甲基壳 聚糖11份，高岭土 22份，沸石12份，聚乙烯醇4份，戊二醛1.5份，硬脂酸镁3份，氯化石蜡2份， 十二烷基葡萄糖苷2.5份，高碳醇脂肪酸酯复合物2.5份，对羟基苯甲酸酯1.3份，偶氮二甲 酰胺1.3份，三聚磷酸钠1.5份。
[0042] -种造纸助剂混合物制备方法，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在82°c下搅拌(搅拌速率为 660转/分钟)2.5小时，加入水(用量为氯化石蜡质量的4.5倍），加入十二烷基葡萄糖苷和对 羟基苯甲酸酯，在60 °C下混合6分钟，冷却至常温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎23分钟，放置在29°C的 环境中16天，加入5.1%的氢氧化钠溶液(用量为羧甲基壳聚糖和沸石总质量的4.5倍），反应 5.5小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 830r/min运行23分钟，再以转速2450r/min运行49分钟，加入步骤(2)所得产物，再次启动高 速分散机以转速2700r/min运行23分钟，喷雾干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤（3)所得粉末中，搅拌23分钟，加热至49°C，保温处理43分 钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置2.3 小时，加热至135°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应3.3小时，冷却至室温，加入氢氧化 钠，调节pH为7.4，真空蒸馏除水至含水量为4.5%，降至室温，在155 °C下喷雾干燥，迅速冷却 至室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。
[0043] 使用方法:将本产品造纸助剂混合物加15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用15-25kg造纸助剂混合物。
[0044] 实施例4 一种造纸助剂混合物，取下述主要原料制备而成(每份取14kg):羧甲基壳 聚糖13份，高岭土24份，沸石14份，聚乙烯醇4-6份，戊二醛2.5份，硬脂酸镁4份，氯化石蜡3 份，十二烷基葡萄糖苷3.5份，高碳醇脂肪酸酯复合物3.5份，对羟基苯甲酸酯1.7份，偶氮二 甲酰胺1.7份，三聚磷酸钠2.5份。
[0045] -种造纸助剂混合物制备方法，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在88°C下搅拌(搅拌速率为 690转/分钟)3.5小时，加入水(用量为氯化石蜡质量的5.5倍），加入十二烷基葡萄糖苷和对 羟基苯甲酸酯，在63 °C下混合7分钟，冷却至常温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎27分钟，放置在31°C的 环境中17天，加入5.4%的氢氧化钠溶液(用量为羧甲基壳聚糖和沸石总质量的5.5倍），反应 6小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 870r/min运行27分钟，再以转速2550r/min运行52分钟，加入步骤(2)所得产物，再次启动高 速分散机以转速2800r/min运行27分钟，喷雾干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤（3)所得粉末中，搅拌27分钟，加热至49°C，保温处理47分 钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置2.7 小时，加热至145°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应3.7小时，冷却至室温，加入氢氧化 钠，调节pH为7.6，真空蒸馏除水至含水量为5.5%，降至室温，在165°C下喷雾干燥，迅速冷却 至室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。
[0046]使用方法:将本产品造纸助剂混合物加 15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用15_25kg造纸助剂混合物。
[0047] 实施例5-种造纸助剂混合物，取下述主要原料制备而成(每份取20kg):羧甲基壳 聚糖12份，高岭土23份，沸石13份，聚乙烯醇5份，戊二醛2份，硬脂酸镁3.5份，氯化石蜡2.5 份，十二烷基葡萄糖苷3份，高碳醇脂肪酸酯复合物3份，对羟基苯甲酸酯1.5份，偶氮二甲酰 胺1.5份，三聚磷酸钠2份。
[0048] -种造纸助剂混合物制备方法，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在85°C下搅拌(搅拌速率为 680转/分钟)3小时，加入水(用量为氯化石蜡质量的5倍），加入十二烷基葡萄糖苷和对羟基 苯甲酸酯，在62 °C下混合7分钟，冷却至常温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎25分钟，放置在30°C的 环境中17天，加入5.3%的氢氧化钠溶液（用量为羧甲基壳聚糖和沸石总质量的5倍），反应6 小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 850r/min运行20-30分钟，再以转速2500r/min运行50分钟，加入步骤(2)所得产物，再次启 动高速分散机以转速2750r/min运行25分钟，喷雾干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤（3)所得粉末中，搅拌25分钟，加热至47°C，保温处理45分 钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置2.5 小时，加热至140°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应3.5小时，冷却至室温，加入氢氧化 钠，调节pH为7.5,真空蒸馏除水至含水量为5%，降至室温，在160°C下喷雾干燥，迅速冷却至 室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。
[0049] 使用方法:将本产品造纸助剂混合物加 15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用15_25kg造纸助剂混合物。
[0050] 试验例:为了验证本发明一种造纸助剂混合物(实施例1-5)的效果，我们做了对比 试验，分别以实施例1 -5所得产品作为实验组，将本产品造纸助剂混合物加 15-20倍的稀释 用水稀释，在制纸过程中均匀加入，每吨干浆使用20kg造纸助剂混合物;对照组使用其他造 纸助剂混合物(购自金龙涂料助剂有限公司），用15-20倍的稀释用水稀释，在制纸过程中均 匀加入，每吨干浆使用20kg造纸助剂混合物。
[0051]分别测定抗张强度(是指一定宽度【15mm】的试样所能承受的最大张力，单位为KN/ m)、伸长率(是指试样受到张力至断裂时所增加的长度对原试样长度的百分率，单位为％)、 印刷平滑度(是指纸张在一定压力下的平整程度，单位是s。采用"ZH) - 10B"型无汞纸张平 滑度测定仪，此仪器是根据空气泄漏法原理设计的，采用这种方法是在一定的真空度、一定 的面积、一定的试验压力下，测定一定容积的空气，通过试样和玻璃砧之间的接触表面所需 的时间）、白度(是指纸张受光照射后，对光的全面反射的能力，用百分率表示。采用WSB-II 型白度计测量）、撕裂度(是指将预先切口的纸(或纸板），撕至一定长度所需力的平均值。单 位为mN，使用SL-1型纸张撕裂度测试仪测定）、耐折度(是指纸张或纸板在一定的张力、一定 速度的条件下，能在一定的角度范围内被往复折叠至断裂为止的耐受能力，用次数来表示。 采用"MIT式耐折度测定仪"测试。本实验中实施例1-5所得产品和其他产品分别裁出长 13cm、宽1.5cm的纸条10条，分别施加 6.9N、7.4N、9.8N的力测定耐折度，并求均值）。具体情 况如表1: 表1:纸张的性能指标具体情况
由表1可以明显地看出，无论是抗张强度、伸长率、印刷平滑度、白度、撕裂度，还是耐折 度，使用本发明造纸助剂混合物的实验组都比使用其他造纸助剂混合物的对照组性能更 优，值得推广使用，具有较大的应用前景。
[0052]最后应说明的是，实施例只是本发明最优的【具体实施方式】而已，并不用于限制本 发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依 然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替 换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明 的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种造纸助剂混合物混合物，其特征是，取下述重量配比的主要原料制备而成:羧甲 基壳聚糖8-16份，高岭土20-25份，沸石10-15份，聚乙烯醇2-7份，戊二醛1-3份，硬脂酸镁2-5份，氯化石蜡1-4份，十二烷基葡萄糖苷2-4份，高碳醇脂肪酸酯复合物2-4份，对羟基苯甲 酸酯1-2份，偶氮二甲酰胺1-2份，三聚磷酸钠1-3份。2. 根据权利要求1所述的造纸助剂混合物，其特征是，取下述重量配比的主要原料制备 而成:羧甲基壳聚糖11-13份，高岭土 22-24份，沸石12-14份，聚乙烯醇4-6份，戊二醛1.5-2.5份，硬脂酸镁3-4份，氯化石蜡2-3份，十二烷基葡萄糖苷2.5-3.5份，高碳醇脂肪酸酯复 合物2.5-3.5份，对羟基苯甲酸酯1.3-1.7份，偶氮二甲酰胺1.3-1.7份，三聚磷酸钠1.5-2.5 份。3. 根据权利要求1所述的造纸助剂混合物，其特征是，取下述重量配比的主要原料制备 而成：羧甲基壳聚糖12份，高岭土 23份，沸石13份，聚乙烯醇5份，戊二醛2份，硬脂酸镁3.5 份，氯化石蜡2.5份，十二烷基葡萄糖苷3份，高碳醇脂肪酸酯复合物3份，对羟基苯甲酸酯 1.5份，偶氮二甲酰胺1.5份，三聚磷酸钠2份。4. 根据权利要求1-3任一所述的造纸助剂混合物的制备方法，其特征是，步骤如下： (1) 将氯化石蜡和高碳醇脂肪酸酯复合物置于氮气气氛中，在76-94Γ下搅拌2-4小时， 加入水，加入十二烷基葡萄糖苷和对羟基苯甲酸酯，在58-65 °C下混合5-8分钟，冷却至常 温； (2) 将羧甲基壳聚糖和沸石混合，置于超微粉碎机中，机械粉碎20-30分钟，放置在28-32 °C的环境中15-18天，加入4.9%-5.6%的氢氧化钠溶液，反应5-7小时后烘干，粉碎； (3) 将高岭土、偶氮二甲酰胺和三聚磷酸钠混合均匀，置于高速搅拌机中，先以转速 800r/min-900r/min 运行 20-30 分钟，再以转速 2400r/min-2600r/min 运行45-55 分钟，加入 步骤(2)所得产物，再次启动高速分散机以转速2600r/min-2900r/min运行20-30分钟，喷雾 干燥成粉末； (4) 将聚乙二醇加入到步骤(3)所得粉末中，搅拌20-30分钟，加热至45°C_50°C，保温处 理40-50分钟； (5) 将步骤(4)所得产物置于带有温度计的反应釜中，加入步骤（1)所得产物，静置2-3 小时，加热至130-150°C时加入戊二醛和硬脂酸镁，保温反应3-4小时，冷却至室温，加入氢 氧化钠，调节pH为7.2-7.7，真空蒸馏除水至含水量为4%-6%，降至室温，在150-170 °C下喷雾 干燥，迅速冷却至室温； (6) 对步骤(5)所得产物进行检验，检测合格后，过滤包装，得造纸助剂混合物。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征是:步骤（1)优选搅拌速率为630-720转/分 钟，更加优选搅拌速率为680转/分钟。6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：步骤（1)优选水用量为氯化石蜡质量的 4_6倍，更加优选水用量为氯化石錯质量的5倍。7. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：步骤(2)优选氢氧化钠溶液的用量为羧 甲基壳聚糖和沸石总质量的4-6倍，更加优选氢氧化钠溶液的用量为羧甲基壳聚糖和沸石 总质量的5倍。8. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：步骤(3)优选先以转速830r/min-870r/ min运行23-27分钟，再以转速2450r/min-2550r/min运行49-52分钟；更加优选先以转速 850r/min运行25分钟，再以转速2500r/min运行50分钟。9. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：步骤(4)优选真空蒸馏除水至含水量为 4.5%-5.5%，更加优选真空蒸馏除水至含水量为5%。10. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征是:步骤(4)优选调节pH为7.4-7.6，更加优 选调节pH为7.5。
【文档编号】D21H17/68GK105887560SQ201610267849
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年4月27日
【发明人】不公告发明人
【申请人】商孝霞