为产品或产品包装设计的防伪标记的制作方法

专利名称：为产品或产品包装设计的防伪标记的制作方法
相关的专利申请此项申请要求两项同时正在受理中的美国专利申请的权益。一项是2002年10月8日提交的申请号为60/416,843的申请，另一项是2003年1月31日提交的申请号为10/356,387的申请。后者为2000年4月24日提交的美国专利申请号为09/556,280的部分延续。
发明的领域此项发明同防伪装置和方法有关。具体地讲，此项发明是为产品或产品包装而设计的防伪标记。
发明的背景一个商品品牌的特征在市场上起着至关重要的作用。这种特征为消费者提供了一种识别和依赖于来自某种特殊渠道的产品的手段，同时也为公司提供了一种吸引顾客和在顾客中建立良好信誉的手段，以鼓励回头客带来的生意。各公司因此愿意花上亿的资金做广告和进行产品开发，以建立这样一种品牌特征。
这种品牌特征所带来的好处以及各公司为此所花费的财力物力大大刺激了伪造者进行伪造活动。其中最盛行的威胁品牌特征的非法违禁手段包括伪造产品本身，伪造或偷窃产品包装或包装箱以用于真实的或伪造的产品，或者把为某个市场销售而生产的产品通过中间商把产品从那个特定的市场买下来，再转运产品到更具竞争力的市场去卖。
这些非法手段给品牌所有者造成了巨大的损失，如丧失销售额，使顾客对品牌的看法下降，以及由于顾客对伪造产品提出索赔而增加品牌主的责任。比如，据国际反伪联盟估计，全球每年的总收益因为伪造产品而损失高达两千亿。另外据标签工业的估计显示，伪造产品占全球贸易的百分之十还多。最后，据制药公司估计，单在印度，伪造药品就使他们损失了大约五亿美元的销售额。
除了品牌特征受损外，未经允许而擅自复制拥有版权产品的行为使对拥有版权产品的权力也因此受到损害。
发明概要为了验证一种产品或其包装是否真实以达到一定程度的防伪目的，生产商们采用了一系列诸如全息图，水印和模压标记等技术。这些防伪标记的问题之一是伪造者可以比较容易地复制这样的标记。用肉眼看得见的标记消费者能看见，可是任何有意想伪造该产品的人也都可以看见和进行反设计。肉眼看不见的或是能见度较差的标记使消费者不易看得到，也给伪造增加了一些难度，但是这样的标记本身却存在一定的问题。比如，一个肉眼看不见的标记不能给消费者一种安全的感觉，而且当今使用的大多数肉眼看不见的标记都可以很容易地在不可见光下看出来，这样伪造者也可以轻而易举地发现和最终复制标记，甚至伪造产品或产品包装。
解决这个问题的办法之一是使用一种消费者可以看得见而且容易证实，但又不容易复制的标记。在此基础上，可以再加用一个肉眼看不见的标记，使专业人士可以确认产品或产品包装。在一个产品或产品包装上同时使用两种标记，可以使伪造者的复制活动更加困难。
在一个实施例中，一个防伪标记被加在一个衬底上，以协助决定这个衬底是真是假。这个防伪标记包括一个含有第一化合物的第一图像。第一化合物被做了一些调整，以便消费者可以把它从第一状态改变到第二状态。这个从第一状态到第二状态的改变说明此衬底是真实的。
在另一个实施例中，一个防伪标记被加在一个衬底上，以协助决定这个衬底是真是假。这个防伪标记包括一个含有第一化合物的第一图像和一个含有第二化合物的第二图像。第一化合物适于使消费者可以把它从第一状态改变到第二状态。这个从第一状态到第二状态的改变说明此衬底是真实的。第一化合物在第一或第二状态中的至少一个状态下可以用肉眼看得到，而第二化合物用肉眼看不到。
在另一个实施例中，使用了一种对具有防伪标记的衬底进行防伪检验的方法，使消费者可以做至少部分的防伪检验。这个防伪标记包括一个第一图像，其第一化合物被用于产生至少部分的第一图像。第一化合物适于使消费者可以把它从第一状态改变到第二状态。这个检验方法包括观察第一化合物处于第一状态时的第一图像；把第一化合物从第一状态改变到第二状态；观察第一化合物处于第二状态时的第一图像；然后再根据第一第二状态的改变情况以确定标记是否真实。
在另一个实施例中，一个防伪标记被加在一个衬底上，以协助决定这个衬底是真是假。这个标记包括具有全息图的第一图像和含有化合物的第二图像，第二图像用肉眼看不到。
插图的简单说明现在我们用具体实施例，借助所附的图表来描述此项发明的各方面的情况。


图1是根据此项发明制作的一种防伪标记的实施例；图2是图1所示的防伪标记被改变后的情况；图3是图1所示的防伪标记透过防伪装置看到的情况；图4是根据此项发明制作的另一种防伪标记实施例；图5是图4所示的防伪标记被改变后的情况；图6是图4所示的防伪标记透过防伪装置看到的情况；图7是根据此项发明制作的另一种防伪标记实施例；图8是个假冒标记。
详细描述此项发明是一种用于产品或产品包装的防伪标记，它可以使消费者做至少部分的鉴定工作，以确定产品或产品包装的真假。这个防伪标记包括一个消费者可以使之从第一状态变到第二状态的第一图像，这个从第一状态到第二状态的改变向消费者表明此产品或产品包装是真实的。为了能有第二种形式的防伪，防伪标记还可以包含第二图像，这个第二图像是消费者肉眼看不到的，只能通过防伪装置确认。第一和第二图像可以贴在产品或产品包装的一个或多个位置，可以重叠或部分交叉，也可以贴在产品或产品包装的不同的地方。
状态的变化可以是感官性的(如视觉的，触觉的，或嗅觉的)，此项发明对此没有限制。在某些情况下，状态的变化也可以是外表的变化。使外表变化的条件可以是温度的变化，光线的变化，观看角度的变化或者是其他合适的条件。此项发明对这方面没有限制。
在一个实施例中，第一图像可以包括一个消费者可以至少使之从第一状态变到第二状态的第一化合物。这个第一化合物可以是消费者可以任意改变其状态的任何合适的化合物，第一化合物这种可以从第一状态变到第二状态的能力可以向消费者说明此衬底是真实的。
在另一个实施例中，第二图像包含有第二种化合物。这种光敏第二化合物是消费者用肉眼看不见的，因为它响应于照射的光而被吸收或释放的可见光谱之外的波长的光。第二图像可以用一个探测装置来进行鉴别，此探测装置可以检测如可见光谱之外的波长的光的被照射的化合物的响应。尽管我们描述了一些包含有第二化合物的第二图像的实施例，但此项发明对此没有限制，因为我们可以只用上面说到的含有第一化合物的第一图像。
发光化合物响应于光的照射而发光。这种发光可能是磷光，化学发光，或更理想的是荧光所导致的结果。更具体地讲，我们这里所说的“发光化合物”指的是具有一种或多种以下特性的化合物1)它们是荧光，磷光或冷光；2)它们同样品或标准品或二者的组成部分发生反应或相互反应而产生至少一种荧光，磷光或冷光化合物；或者3)它们同样品或标准品或二者里的至少一种荧光，磷光或冷光化合物发生反应或相互反应而在发光波长上改变发光。
吸收光的化合物响应于光的照射吸收光线。光线的吸收可能是本领域技术人员所知的任何化学反应的结果。因此，以下对此项发明的讨论会提到响应于光的照射而产生发光的情况，但是此项发明在这方面没有限制，并有可能用到吸收光化合物。
因此，我们这里所说的“光敏化合物”既指发光化合物也指吸收光化合物。
这里所用的“指纹”这个词指的是指，当一种或多种光敏化合物同一个标准(即真实)产品或产品包装结合后，光在一个特定的波长或一个波长范围上的发出或吸收的强度和/或强度衰减。因此，每个产品或产品包装都有可能有自己独特的指纹。
“真实”这个词或任何由此而产生的相关的术语指的是被认可为真的或没有掺假的或被认可为原装的或其他诸如这般的信息。
这里所用的“指纹档案”这个词指的是标准产品指纹同一系列不同的光敏化合物(或同化合物档案)的结合的集合。
这里的“样品特征”指的是发光或吸收光的量或是强度和/或强度的衰减，或者是一种或多种光敏化合物在样品或样品包装上的墨水中的变化的量。
“衬底”这个词指的是任何可以喷墨的表面。
“看不见”指的是肉眼看不见。
“可读图像”指的是当人或机器阅读它时能传达信息的图像，例子包括但不限于数字，字母，词汇，图像标志以及条形码。
“可读”范围为400-700纳米。
“紫外”范围为40-400纳米。
“红外”范围为700-2400纳米。
“近红外”范围为650-1100纳米。
为了使消费者能够探测到第一状态和第二状态之间的变化，在一个实施例中，第一图像可以从第一外观变化到第二外观。
当第一图像处于第一状态时，第一图像可能以第一外观出现。而当它处于第二状态时，第一图像可能以第二外观出现。第一外观和第二外观有可能不同。这种差异可能是颜色，图案，可见度和强度的变化，也可能是其他任何肉眼看得到的变化，或是以上各种变化的结合，此项专利对此没有任何限制。比如，在第一条件下，第一图像可能呈现蓝色，而在第二条件下，则有可能看不见。而且/或者在第一条件下，第一图像有可能不闪光或者不在肉眼看得见的情况下发光，但是在第二条件下，第一图像则有可能闪光或者在肉眼看得见的情况下发光。
在另一个实施例中，状态变化有可能是标记给人的触觉方面的变化，比如温度变化或者形状上的变化。比如，在第一条件下，标记摸上去是冷的，而在第二条件下，标记摸上去则是热的。在进一步的实施例中，状态变化也有可能是标记给人的嗅觉方面的变化，比如在一种状态下第一化合物可能释放某种气味，而在别的状态下则不释放气味。
为了改变状态，我们可以把第一图像放到不同的条件下，这些条件可能是温度，光的波长和光的强度以及它们的变化，或者也可以是能改变状态的其他任何条件。此项发明对此没有限制。
正如上面所提到的那样，第一图像可以包括第一化合物。
当第一化合物被放在不同的温度下时，第一图像的外观有可能发生变化。比方说，如果第一图像在第一温度条件下呈现第一种外观，而在第二温度条件下则呈现第二种外观，那么消费者就会感到有所欣慰，进而知道此衬底是真的。任何对温度敏感的化合物如热致变色的化合物都可以用作这样的化合物，以使图像在第一和第二温度下产生不同的外观。
我们可以使用任何两种不同的温度，只要这两种温度能让第一图像有不同的外观就行。在一个实施例中，如果第一温度为室温，即大约18-23℃，第二温度则可以高于大约23℃或低于大约18℃。值得注意的是第一温度没有必要为室温，第一和第二温度可以是任何第一化合物能接触的温度，此项发明在此方面没有限制。尽管在某些情况下两个温度之差可能是很少的温度，这种温度之差有可能达到2-3℃。比如，当我们使用液体结晶技术时，可以用一度或不到一度的温差导致外观上的变化。值得注意的是所使用的温差可大可小，这将取决于第一化合物的特性，此项发明对此没有限制。
消费者可以通过让第一化合物接触热源或冷源来改变温度。在一个实施例中，第一温度可以是室温，而第二温度则可以通过消费者把手指放到第一图像上让体温加热化合物而取得。在另一个实施例中，消费者可以向图像吹气，以此降低或提高化合物的温度。
另外，我们也可以使用外部冷热源给第一化合物加热或降温。这样的外部冷热源有冷水或热水，空调机，加热器，冷包或热包，冰箱，冰柜，烤箱，或是其他任何热源或冷源。比如，第一图像在30℃时可以用肉眼看见，可是当消费者把手指放在标记上使标记温度上升到31℃以上时，第一图像随之消失。
热致变色化合物样品可以从“色变企业公司”(ColorChange Corporation)购买。他们的地址是美国1545Burgundy Parkway，Streamwood，IL 60107。我们 可以调整这些化合物，使它们的临界温度(即那个可以使化合物从第一状态转变到第二状态的温度)处于-15℃到65℃之间。更多这类化合物样品可以从“玛触倚-色彩企业公司”(Matsui-Color Corporation)购买。他们的地址是美国1501 West 178thStreet，Gardena，CA 90248。他们的商标名称是“铬染料”(Chromicolor)。
另外一个可以使第一化合物从第一状态转变到第二状态的条件是光的波长。第一图像可以根据光的波长的不同从第一种外观变到第二种外观。可以根据入射光的波长而改变状态的化合物包括那些光致变色的化合物。这样的化合物可以从“色变企业公司光谱有限集团”(ColorChange Corporation，Spectra Group Limited)购买。他们的地址是1722 Indian Wood Circle，Suite H，Maumee，OH43537，也可以从“玛触倚-色彩企业公司”(Matsui-ColorCorporation)买到。
光的第一和第二波长之间的差距要大到足以使第一波长导致的图像外表不同于第二波长导致的图像外表。在一个实施例中，当第一和第二波长之间的差别为75纳米时，第一图像在第一化合物接触到第一波长时所展现的外观和它接触到第二波长时所展现的外观不一样。应该指出的是，两个波长之间的差距不管是大于还是小于75纳米，都属于本项发明的范畴，因为本项发明对此没有限制。
消费者可以让第一图像接触第一波长的光，以此产生第一外观，然后再让第一图像接触第二波长的光，以产生第二外观。在一个实施例中，第一图像可能在室内光线条件下呈看不见状态，但当消费者把标记放到不同波长的光线下时，第一图像则可能因为第一化合物为荧光的或磷光的而变得能看得见了。应该指出的是，任何属于能见范围和不能见范围的波长的光都可以使用，本项发明对此没有限制。
为了使消费者能比较容易地改变条件，光源可以是来自靠近产品附近的货架的光，或是登记处，扫描处的光，也可以是来自另外一个地方的光。光源可以是便携式的，手握的，或是室光。为了更进一步使条件的改变简单化，可以在靠近产品的地方安装一个手动的或动感启动的开关来改变室内的或货架上的光线，以促使第一图像改变外观。
光源上还可以进一步安装一个滤光器，以使同一光线能产生两种条件。滤光器可以是能阻挡某种光的波长的滤光器，如薄膜或有色滤光器，偏振滤光器，反射滤光器，高密度或中密度滤光器，或是其他任何类型的滤光器。滤光器可以以任何形式出现，它可以是可以挡住光源或灯泡的滤光器，也可以是手握的薄膜或装置，或是可以戴上的眼镜或其他任何能起过滤作用的方法。光源可以位于任何地方和使用任何启动手段和过滤方式，本项发明对此没有规定。
除了改变光的波长之外，光的强度的改变也可以导致第一图像外观的变化。第一化合物在接触到第一种强度的光时呈现第一种外观，而在接触到第二种强度的光时则呈现第二种外观。在一个实施例中，第一化合物在处于正常的室光强度下可能不发出肉眼看得见的光，但是当光的强度减弱(比如把光线变暗)或增强时，第一图像则可能出现并发光或闪光。我们可以使用任何强度的光，但比较理想的是一个强度比较明亮或强烈，而另一个强度则比较黯淡或微弱，这样从第一化合物发出来的光便可以用肉眼看得见了。光的第一强度和第二强度之间的差别应该大到能使从第一化合物发出来的光在一种光强下能肉眼看得见，而在另一种光强下则看不见。值得注意的是所使用的光强差异可大可小，这将取决于第一化合物的特性，此项发明对此没有限制。
消费者可以通过改变光源或通过改变第一图像同同一光源接触的方式来改变光的强度。一个实施例是第一图像接触同一光线的形式不同。在室温下，第一图像用肉眼看不见，但是当消费者用手盖住第一图像使图像周围的光线暗淡一些时，第一图像则可能因为发光而可以看得见了。再者，消费者也可以通过用布块，滤波器或其他东西来盖住第一图像的方式来改变图像同光源的接触。
在另一个实施例中，第一图像可以包含一个或多个全息图或其他混在一起的指数。这样，消费者便可以通过观看全息图而证实产品或产品包装的真假。在这个实例中，全息图的变化是由改变入射光与观看角度的相对角度而达到的，我们也可以使用其他改变全息图外貌的方法，此项发明在这方面没有限制。
在另一个实施例中，我们可以改变光源，即在靠近产品陈列的地方使用一种比室光强度低的光强。当消费者把衬底拿到这个较暗的环境下时，就可以看见第一图像了。在此基础上或换一种方式，我们还可以在靠近产品的地方安装一个开关，以便黯淡，过滤或开启关闭灯光。应该指出的是，我们可以把较强或较弱的光线设置在靠近产品的地方，在登记处，在让顾客观看产品的摊架上或是其他任何方便顾客观看第一图像的地方，此项发明对此没有限制。
另外一种改变第一化合物状态的实施例可能是通过气味的改变来显示。比如，我们可以通过让第一化合物在某种特定的条件下释放一种气味来显示标记的真实。这种状态的改变可以由温度或光的波长或强度的改变导致，也可以通过擦摩标记或其他能导致第一图像产生不同气味的方法来达到。这种方法在消费者不能使用其视觉来判断第一图像的外表变化下(如消费者为盲人或者在无光的环境下)特别有用。
在另外一个不依赖于消费者视觉的实施例中，第一化合物状态的改变可以通过触觉来达到。触觉反应可以是形状上的改变，如标记的一部分凸起或变得粗糙，或是温度变化如标记摸上去暖和或凉爽，也可以是其他任何通过触摸标记可以感觉到的变化。
无论状态的变化是视觉的，触觉的，或是嗅觉的，使用者都要能察觉两种状态之间的差异，而且第一图像必须在至少一种，多种或所有的情况下可以被察觉到。
为了让专业人员能够验证产品或产品包装的真伪，我们可以使用消费者看不到的第二图像。尽管第一图像可以是消费者能看见的，第二防伪图像则可以不为消费者所看见。第二图像即为标记上含有第二化合物的部分。如前所述，第二化合物是一种在照射的光下发出或吸收能见光谱之外的波长的光敏化合物。
一系列各种各样的光敏化合物都可以用于此项发明，如在正在受理中序列号为09/556,280的美国专利申请中提到的那些化合物该申请全部内容合并于本文。此外，我们也可以使用任何能发光或被波长为300-2400纳米的光(有时甚至是波长为300-1100纳米的光)所激发的化合物。可以从中选择光敏化合物的种类包括(但不局限于)无机色素，有机化合物，光致变色化合物，光致变色化合物的交联聚合物，以及包在聚合物中的光致变色化合物和与酯键共聚的且热稳定的近红外荧光化合物。
此项发明使用的光敏化合物可以是水分散性聚酯和酰胺，诸如在美国专利5,292,855、5,336,714、5,614,008和5,665,151中所公开的那些化合物。以上各项专利均系作为参考并入本文。
在一个实施例中，近红外荧光化合物系选自酞菁、萘酞菁和斯夸苷(方形酸的衍生物)等化合物。在这些结构中，Pc和Nc分别代表酞菁和萘酞菁部分，它们以共价键的形式与氢或各种金属、金属卤化物、有机金属基团和金属氧化物结合，包括氯化铝、溴化铝、氟化铝、氢氧化铝、Al(OR5)、Al(SR5)、钙、钴、氟化铬、铁、锗、Ge(OR6)、镓、氯化铟、镁、锰、镍、铅、铂、钯、二氯化硅、二氟化硅、二氯化锡、Sn(OR6)2、Si(OR6)2、Sn(SR6)2、Si(SR6)2、锡、氧化钛、氧化钒或锌，其中R5和R6为氢、烷基、芳基、杂芳基、或低级烷酰基或三氟乙酰基等基团。
X为氧、硫、硒或碲。Y为烷基、芳基、卤素或氢，R为取代的或未取代的烷基、链烯基和炔基。
-(X-R)m为烷基磺酰氨基，芳基磺酰氨基，R1和R2系分别选自氢、低级烷基、低级烷氧基、卤化芳氧基、低级烷基硫基、低级烷基磺酰基等基团，R3和R4系分别选自氢、低级烷基、链烯基、或芳基等基团；n是0-12之间的一个整数；n1是0-24之间的一个整数，m是4-16之间的一个整数；m1为0-16之间的一个整数，但n+m和n1+m1的数值应分别为16和24。
在以上化合物的结构中可至少含有一个聚酯反应基，以使该化合物能成为一种聚合物的组分并以共价键结合。
此项发明的光敏化合物还可以包括光致变色化合物，如被纳入聚合物的光致变色化合物和在美国专利5,807,625中所描述的压缩成微胶囊的光致变色化合物。该项专利系作为参考并入本文。
在一个实施例中，这些光致变色化合物系来自三大类别(i)螺二氢吲哚基吩嗪。
(ii)由双亚甲基丁二酸酐衍生的浮精酸酐和由双亚甲基丁二酸酰亚胺衍生的浮精酸酰亚胺。后者的酰亚胺氮可被烷基、芳基或芳烷基取代。
(iii)螺(1，8a)-二氢中氮茚。
此项发明的光敏化合物还可以包括在美国专利5,450,190中描述的标有有机/无机化合物的微珠。该项专利系作为参考并入本文。
对此项发明很有用的光敏化合物还有在美国专利5,286,286中提到的化合物或化合物组合。该项专利系作为参考并入本文。这些化合物或化合物组合可包括5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；
5，10，15，20-四(-1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四氯化盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四溴化盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四醋酸盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四高氯酸盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四氟硼酸盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四高氯酸盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四氟硼酸盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四高氯酸盐；5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四三氟甲磺酸盐；5，10，15，20-四(1-羟甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；
5，10，15，20-四[1-(2-羟乙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩四氯化盐；5，10，15，20-四[1-(3-羟丙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；5，10，15，20-四[1-(2-羟丙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；5，10，15，20-四[1-(羟乙氧基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；5，10，15，20-四[1(2-羟丙氧基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐；5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩四氯化盐；5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩四溴化盐；5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩四醋酸盐；5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩高氯酸盐；
5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩四氟硼酸盐；5，10，15，20-四[4-(三甲铵)苯基]-21H，23H-卟吩四三氟甲磺酸盐；中位(N-甲基-X-吡啶)n(苯基)4-n-21H，23H-卟吩四对甲苯磺酸盐，其中n为0、1、2、3中的一个整数，X＝4-(对)、3-(间)、或2(正)，且指的是氮在吡啶取代基中的位置。其制作方法如M.A.Sari等在“生物化学”杂志1990年第29期第4205-4215页中所述。
中位四
-21H，23H-卟吩四甲基磺酸盐，其制作方法如G.M.Miskelly等在“无机化学”杂志1988年第29期第3773-3781页中所述。
5，10，15，20-四(2-磺化乙基-4-吡啶)-21H，23H-卟吩氯化盐，其制作方法如S.Igarashi和T.Yotsuyanagi在“化学信箱”杂志1984年第1871页中所述。
5，10，15，20-四(羧甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩氯化盐；5，10，15，20-四(羧乙基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩氯化盐；5，10，15，20-四(羧乙基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩溴化盐；
5，10，15，20-四(羧酸盐-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩溴化盐，其制作方法如D.P.Arnold在“澳大利亚化学杂志”1989年第42期第2265-2274页中所述。
2，3，7，8，12，13，17，18-八(2-羟乙基)-21H-23H-卟吩；2，3，7，8，12，13，17，18-八(2-羟乙氧基乙基)-21H-23H-卟吩；2，3，7，8，12，13，17，18-八(2-氨乙基)-21H-23H-卟吩；2，3，7，8，12，13，17，18-八(2-羟乙氧基丙基)-21H-23H-卟吩及其类似的化合物，以及它们的混合物。
丹磺酰化合物也适合用于此项发明，这包括丹磺酰-L-丙氨酸；a-丹磺酰-L-精氨酸；丹磺酰-L-天冬酰胺；丹磺酰-L-天冬氨酸；丹磺酰-L-磺基丙氨酸；N，N’-二丹磺酰-L-半胱氨；丹磺酰-L-谷氨酸；丹磺酰-L-谷氨酸盐；N-丹磺酰-反-4-羟基-L-脯氨酸；丹磺酰-L-异亮氨酸；丹磺酰-L-亮氨酸；二丹磺酰-L-赖氨酸；N--丹磺酰-L-赖氨酸；丹磺酰-L-蛋氨酸；丹磺酰-L-正缬氨酸；丹磺酰-L-苯基丙氨酸；丹磺酰-L-脯氨酸；N-丹磺酰-L-丝氨酸；N-丹磺酰-L-苏氨酸；N-丹磺酰-L-色氨酸；O-二丹磺酰-L-酪氨酸单环己胺盐；丹磺酰-L-缬氨酸；丹磺酰-γ-氨基正丁酸；丹磺酰-DL-α-氨基正丁酪酸；丹磺酰-DL-天冬氨酸；丹磺酰-DL-谷氨酸；丹磺酰甘氨酸；丹磺酰-DL-亮氨酸；丹磺酰-DL-蛋氨酸；丹磺酰-DL-正亮氨酸；丹磺酰-DL-正缬氨酸；丹磺酰-DL-苯基丙氨酸；丹磺酰肌氨酸；N-丹磺酰-DL-丝氨酸；N-丹磺酰-DL-苏氨酸；N--丹磺酰-DL-色氨酸；丹磺酰-DL-缬氨酸；丹磺酰-DL--氨基辛酸环己胺盐；(丹磺酰氨基乙基)三甲基高氯酸铵；二丹磺酰尸胺；单丹磺酰尸胺；丹磺酰腐胺；丹磺酰亚精胺；二丹磺酰-1，4-二氨基丁烷；二丹磺酰-1，3二氨基丙烷；二丹磺酰组胺。所有这些化合物和类似产品及其混合物都可以从密苏里州圣路易斯市的斯格玛化学品公司(Sigma Chemical Corp.)购买。
其他可以用的光敏化合物还包括美国专利5,367,005中描述的有机/无机色素，以及美国专利4,540,595号中所述的任何吩嗪衍生物或其组合。该项专利系作为参考并入本文。
其他用于此项发明的光敏化合物，可以如美国专利4,598,205中所描述的那样根据激发和发射光谱范围而分成四大类。该项专利系作为参考并入本文。这四大类包括(a)紫外激发-紫外发射(b)紫外激发-红外发射(c)红外激发-紫外发射(d)红外激发-红外发射对此项发明有用的还有美国专利5,093,147中所公开的任何能溶于油墨载体的有机红外荧光化合物或化合物组合。该项专利系作为参考文献引用在此。这些光敏化合物包括(3，3’-二乙基硫代三羰花青碘化物)；(3，3’-二乙基-9，11-新戊二基硫代三羰花青碘化物)；(1，1’，3，3，3’，3’-六甲基-4，4’，5，5’-二苯并-2，2’-吲哚基三羰花青碘化物)；(己二苯并花青3)；2-[7-[1，3-二氢-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基)-2H-苯并亚吲哚-2-基]-1，3，5-庚三烯基-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基-1H-苯并吲哚啉，钠盐；(3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并硫代三羰花青碘化物)(己二苯并花青45)；5-氯代-2-[2-[3-[5-氯代-3-乙基-2(3H)-苯并亚噻唑基亚乙基]-2-(二苯基氨基)-1-环戊烯-1-基]乙基]-3-乙基苯并噻唑啉，高氯酸盐；(1，1’-二乙基-4，4’-二羰花青碘化物)；2-[2-[2-(二苯基氨基)-3-[[3-(4-甲氧基-4-氧代丁基)萘并[d]亚噻唑-2(3H)-基亚乙基]-1-环戊烯-1-基]乙烯基]3-(4-甲氧基氧代丁基)-萘并[2，3-d]噻唑鎓，高氯酸盐。
下面这些光敏化合物也可以用于此项发明硫酸二钠盐同7-(二乙氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的混合物；3’，6’-双(二乙氨基)-螺-(异苯并呋喃-1(3H)，9’-(9H)呫吨)-3-酮或3’，6’-双(二乙氨基)-荧烷；4-氨基-N-2，4-二甲苯基-萘二甲酰亚胺；7-(二乙氨基)-4-甲基-香豆素；14H-蒽[2，1，9-mna]噻吨-14-酮；N-丁基-4-(丁氨基)-萘二甲酰亚胺。
除此之外，下面这些化合物也是可以用作此项发明的光敏化合物5-(2-碳酰肼基甲基硫代乙酰)-氨基荧光素；5-(4，6-二氯三嗪基)-氨基荧光素；Fluo-3五铵盐；3，6-二氨基吖啶半硫酸酯，硫酸原黄素半硫酸酯；四(四甲基铵)盐；吖啶橙；5硝基苯噻唑香豆素-5N；荧光素胺异构体I；荧光黄胺异构体II；亚硫酸盐蓝；香豆素二酸穴状配体[2，2，2]；曙红Y；荧光素黄CH钾盐；荧光素异硫氰酸盐(异构体I)；荧光素异硫氰酸盐(异构体II)；Fura红，AM；Fluo-3 AM；MitoTracker绿FM；玫瑰精；5-羧基荧光素；右旋糖酐荧光素；部花青540；双(1，3-二乙基硫代巴比妥酸三次甲基氧杂菁；荧光增亮剂28；荧光素钠盐；吡咯亚甲基556；吡咯亚甲基567；吡咯亚甲基580；吡咯亚甲基597；吡咯亚甲基650；吡咯亚甲基546；BODIPY500/515；尼罗红；胆甾烯基BODIPY FL C12；B-BODIPY FL C12-HPC；BODIPY D类-3835；BODIPY500/510 C5-HPC；IR-27奥尔德利希40,610-4；IR--140奥尔德利希26,093-2；IR--768高氯酸盐奥尔德利希42,745-4；IR--780碘化物奥尔德利希42,531-1；IR--780高氯酸盐奥尔德利希42-530-3；IR--786高氯酸盐奥尔德利希42,413-7；IR--786高氯酸盐奥尔德利希40,711-9；IR--792高氯酸盐奥尔德利希42,598-2；5-(和-6)-羧基荧光素双乙酸盐；6-羧基荧光素∑；荧光素双乙酸盐；5-羧基荧光素双乙酸盐；荧光素双月桂酸酯；荧光素二-b-D-半乳糖吡喃糖苷；荧光素二对胍基苯甲酸盐；吲哚I-AM；6-羧基荧光素双乙酸盐；荧光素氨基硫脲；荧光素醋酸汞；阿尔新蓝；俾斯麦棕R；铜酞菁；甲酚紫醋酸盐；吲哚花青绿；亚甲基蓝；甲基绿；氯化锌∑；油红0；苯酚红∑；玫红酸；普施安灿红；滂铬紫SW；烟鲁绿∑；甲苯胺蓝∑；橙G；不透明红；氧化汞黄；碱性品红；福拉左(Flazo)橙；普施安灿橙；5-(和-6)-羧基-2’，7’-二氯荧光素；5-(和-6)-羧基-4’，5’-二甲基荧光素；5-(和-6)羧基-2’，7’-二氯荧光素双乙酸盐；曙红-马来酰亚胺；曙红-5-碘乙酰胺；曙红异硫氰酸盐；5-羧基-2’，4’，5’，7’-四溴砜荧光素；曙红氨基硫脲；曙红异硫氰酸盐右旋糖酐70S；5-((((2-氨基乙基)硫代)乙酰基)氨基)荧光素；5-((5-氨基戊基)硫脲基)荧光素；6-羧基荧光素琥珀酰亚胺酯；5，5’-二硫双亚-(2-硝基苯甲酸)；5-(和-6)-羧基荧光素琥珀酰亚胺酯；荧光素-5-EX，琥珀酰亚胺酯；5-(和-6)-羧基-SNARF-1；Fura红，四钾盐；右旋糖酐荧光素，MW 70000；5-(和-6)-羧基萘酞菁荧光素混合异构体；对甲氨基酚绿，羧酸琥珀酰亚胺酯；5-(和-6-)羧基萘酞菁荧光素SE混合异构体；5-羧基荧光素，SE单异构体；5-(和-6)-羧基-2’，7’-二氯荧光素双乙酸盐，SE；5-(和-6)-羧基SNAFL-1，SE；6-四甲基若丹明-5和-6-酰胺基己酸，SE；苯乙烯基化合物(4-Di-1-ASP)；四碘荧光素-5-异硫氰酸盐；纽波特绿，二钾盐；菲罗林绿，二钾盐；双-(1，3-二丁基巴比土酸0三次甲基氧杂菁；光泽精(双-N-甲基吖啶硝酸盐，四(4-磺苯基)卟吩；四(4-羧基苯基)卟吩；蒽-2，3-二甲醛，5-((5-氨基戊基)硫脲基)曙红，盐酸盐，N-(乙氧基羰基甲基)-6-甲氧基喹林溴化物；MitoFluor绿；5-氨基曙红，4’(氨甲基)荧光素；盐酸盐；5’(氨甲基)荧光素，盐酸盐；5-(氨基乙酰氨基)荧光素；4’((氨基乙酰氨基)甲基)荧光素；5-((2-(和-3)-S-(乙酰氢硫基)琥珀酰)氨基荧光素；8-溴甲基-4，4-二氟-1，3，5，7-四甲基-4-硼-3a，4a，二氮杂-s-茚并咪唑；5-(和-6)-羧基曙红；秋水仙素荧光素；干酪素荧光素，3，3’-二戊基噁羰花青碘化物；3，3’-二己基噁羰花青碘化物；3，3’-二庚基噁羰花青碘化物；2’-7’-二氟代荧光素；BODIPY FL AEBSF；荧光素-5-马来酰亚胺；5-碘乙酰胺荧光素；6-碘乙酰胺荧光素；LysoTracker；玫瑰精110；偶氮胂I；偶氮胂III钠；俾斯麦棕Y；亮蓝G；洋红；b-胡萝卜素；氯酚红；
天蓝A；碱性品红；二-2-ANEPEQ；二-8-ANEPPQ；二-4-ANEPPS；和二-8-ANEPPS，其中ANEP为氨基萘乙烯基吡啶嗡。
第二图像可以同一个或多个全息图或混在一起的指数合起来使用。在一个实施例中，第二图像中的可变化合物可以在全息图上面，下面，或是在位于构成全息图的几个层次之间。或者，第二图像也可以和全息图在不同的位置。
比较理想的是第二化合物发出或吸收可见光谱之外的波长，这样，第二图像就需要通过一个探测仪才可以看得到。我们可以用任何探测仪探测第二图像，本项发明对此没有任何限制。
在一个实施例中使用的探测仪是如同时待批的美国专利第60/353,481号申请中所描述的扫描笔，该项专利全文作为参考并入本文。扫描笔里有一个激发光源，滤波器和镜头。我们可以把扫描笔从待证实的衬底上扫过，也可以把它固定起来，二者皆可。激发光源用来激发第二图像中的光敏化合物，使其作出反应。激发光源可以是相干光源，但不限于发光的二极管，也可以是非相干光源，如但不限于激光二极管。滤波器可以用于过滤不需要的波长的激发光或/和发出光。我们用探测仪探测光敏化合物对光的反应。探测仪可以包括但不局限于一个硅树脂光敏二极管。我们也可用一个指示灯来显示光敏化合物已被证实或是使用不当。
在另一个实施例中，探测仪可以制作成一个手握探测器。我们用图1图2说明。两个图在同时待批的美国专利第09/556,280号申请中有所讨论，该项专利全文作为参考并入本文。此装置的组成部分可以同上面提到的相类似。简而言之，在图1和图2所示的第‘280号专利申请中，检验器包括了一个手握探测器。此探测器的探测体可以是个单一的整体，也可以是几个分散的部件。探测体内有一个或多个光源。在一个较佳实施例中使用的光源是美国加利福利压州惠普公司销售的如HLMP CB15型的发光二极管。这种二极管可以是也可以不是红外发光二极管或近红外发光二极管。在另外一个实施例中使用的光源可以是激光光源。在以上两种情况下，光源都会发出能刺激产品或产品包装上第二图像中一种或多种光敏化合物的波长的光。探测器还可以进一步包括如带通类的源滤波器或截止滤波器，以隔离从光源中发出来的光的波长。对称的具有10毫米焦距和10毫米直径的凸透镜之类的镜头既能汇聚光源发出来的光也能把光聚到探测器上。我们也可用一个或多个棱镜(图上未显示)来引导或聚光。一种探测器是型号为H53308的由美国新泽西州爱德蒙特科学试验品公司(Edmund Scientific)出售的电荷耦合器件，我们也可以使用其他合适的探测仪，如互补型金属氧化物半导体(CMOS)或光电倍增管(PMT)。散光滤波器，如带通或截止滤波器(或光吸收)，可以用于隔离因为标记发光而从发光光谱发出来的激发光波长。一个诸如PLAM PILOT的控制器可以同探测器交流信息，以便把光反应同指纹进行比较。
另外一种可能性是把探测仪做成一个照相机。我们可以通过前面提到过的同时待批的美国专利第09/556,280号申请中的图15-19来加以说明。简要地说，在图15-19所示的第‘280号专利申请中的装置包括的部件同前面所述的很相似，另外还有一个诸如Fujitsu TeampadTM之类的处理器连接到一个图像捕捉系统。这个图像捕捉系统包括一个诸如数字信号处理器的信号处理器，两个如前面所描述的探测器和一个像光源这样的闪光控制系统。一个可以使用的数字信号处理器就是得克萨斯州达拉斯市得克萨斯器具公司(Texas Instruments)的型号为320C52的处理器。处理器还提供了一系列诸如用户接口(包括显像)这样的功能。处理器也接收来自数字信号处理器的图像并对图像进行处理，以便把背景同荧光图像区别开来，再为图像涂上伪彩色，以便使用者可以把背景同荧光图像区别开来。处理器可以使用Windows95操作系统，尽管使用其他合适的操作系统也可以。激发光源可以为任何强度，并可以延续任意长的时间。较为理想的是光源的强度很高，这样可以增加光敏化合物发出的波长的强度，使发出的(或吸收的)波长能在背景发射(或吸收)中分解，这也可以使探测器在六英寸之外的地方发挥作用。在这个实施例中，激发光源具有足够的强度使由此产生的光谱可以在远处，如远到12英尺的地方，测到而无需为背景发射作补偿。在一个实施例中，光谱可以在远在四英尺的地方测到。在另一个实施例中，光谱可以在远在六英尺的地方测到。
值得注意的是，我们可以用任何合适的装置来阅读和证实第二图像(即探测从第二化合物发出的或吸收的光)，此项发明对此没有限制。所以，这里所描述的这些装置只是示范性的，并无限制作用。要探测从吸收光化合物中吸收的光可以用任何合适的成像技术进行。同样，要探测从光敏化合物中发射的光可以用任何合适的成像技术进行，如红外，近红外，远红外，傅里叶变化红外，拉曼光谱学，时间分辨荧光，荧光，冷光，磷光，和用肉眼看得见的光成像。
值得注意的是，用于产品或产品包装上的特殊的一种或多种光敏化合物可以根据从标准光学扫描仪发出的光来进行选择。在这方面，我们在产品包装上印刷条形码或标签时就可以选用一种或多种特殊的能用诸如零售商店交费柜台上安装的传统扫描仪进行扫描的光敏化合物。这样，这些扫描仪便不但能履行其一般的从条形码上读到产品信息的功能，而且还能扫描产品或产品包装以确认其真伪或从一种或多种光敏化合物发出的或吸收的光中得到其他所需的信息。因此，探测仪可以是同零售商店交费柜台上安装的传统扫描仪具有相似性能的扫描仪。
由于标记或第一和第二图像可以出现在衬底的任何地方，因此它们可以包含任何类型的信息。这些图像作为一种能传达产品，产品生产或预期目的地之类信息的工具，确实可以包含不少有用的信息。在一个实施例中，这个信息可能是诸如生产日期，地点，批号和查询追踪之类有关产品生产的信息。在另个一实施例中，这个信息可以另外加上或换为产品品牌或商标的识别符号，如商标的一部分或全部，它的名称，图型标记，条形码，或是其与产品有关的识别记号。值得注意的是，第一和第二图像没有必要包含同样的信息，不必须包含不同的信息或不必须包含任何信息，也没有必要包含上面那些用以举例说明的信息的任何组合，因为此项发明对此没有做出限制。
我们可以用任何合适的涂抹器把至少部分的，任何的或是全部的化合物应用到产品或产品包装上。在一个实施例中用的涂抹器是个打印机。各种各样的打印机都可以用，如多彩色印刷机，喷墨打印机，点阵打印机，丝网印刷机或浸染印刷机，此项发明对此没有限制。另外一种方法是将部分的，任何的或全部的化合物先喷到贴花纸或带粘性的标签上，然后再把贴花纸或带粘性的标签贴到衬底上。再者，至少部分的，任何的或是全部的化合物都可以用诸如喷雾器，喷雾枪或是气雾喷射器进行喷洒。应该指出的是，第一和第二化合物没有必要用同一个或相似的涂抹器喷洒，此项发明对此没有限制。
在一个实施例中，打印机把墨水同一个或多个化合物混合起来，加上或不加上溶剂，再打印出商标的至少一部分。比较理想的是用两种化合物来产生商标，但是要指出的是我们可以用任何数量的化合物。墨水和/或化合物可以是肉眼看得见的或看不见的，在一个实施例中，还可以是水溶性的。在一个实施例中，第一化合物可以同第一种墨水混合在一起。同时，第二化合物同第二种墨水混合在一起，这两种墨水的混合物可以用来形成商标的至少一部分。在另一个实施例中，两种化合物用同一种墨水搅和，而在另一个实施例中，一种化合物用墨水搅和，而另外一种化合物则不用墨水搅和。
所选择的化合物对墨水的可辨特征几乎没有影响，以致在包装盒上看不出它同其他印刷符号的区别。比如，我们把一种或多种化合物同可辨墨水(如黑墨水)混合起来，用以在产品包装上打印诸如条形码之类的信息。
在一个实施例中使用的是喷墨打印机。使用喷墨打印机的好处是盛装不同化合物的储液器可以随时通过合适的交流渠道，根据比如产品，消费者，生产日期，地点或其他理想的资料来进行更换。而且，喷墨打印机也被广泛使用于在标签上打印条形码或直接把条形码打印到产品或产品包装盒上。应该指出的是，至少一部分，任何或全部的化合物都可以被设定为人们喜欢的图案，它可以简单到一个圆点(其传达的信息只是墨水的配方，即同化合物的混合)，也可以是条形码，也可以是更复杂的可以传递如上所述的同产品，日期，时间，地点，生产线，消费者等有关的信息的图案或文字数字密码。
在一个实施例中使用的是连续喷墨打印机。使用连续喷墨打印机有一定的好处，如可以在衬底移动时(如在生产线上)打印标记，这在美国专利申请第10/275,456号中有所描述。我们在这里使用应用了此专利申请的全部内容。比如，当产品从生产线上下来时，我们可以用同生产线相同的速度把化合物打印到每个产品包装上。当然，我们无论是使用还是不使用连续喷墨打印机，衬底都有可能在打印机附近暂时停留一下，以便把至少一部分，任何或所有的化合物打印上去。
此外，使用连续喷墨打印机还可以在衬底(比如产品包装)已装上产品的情况下把至少一部分，任何或所有的化合物打印到衬底上。也就是说，在产品已经装到产品包装箱里时，用其他诸如丝网印刷的印刷技术可能行不通。比如，丝网印刷往往要在高温下才能把标记印上去，而这样的高温可能会对包装箱里的产品产生副作用。而且，从发送货物的角度来讲，在产品装箱后才打印至少一部分，任何或所有的化合物也是较为理想的，这是因为在一个工厂生产的产品常常要运送到不同的贸易渠道。一个厂商可能需要在一批产品上或产品包装上打印上此项发明的标记，以便把那批货发送到一个特殊的市场。
根据我们想给予标记的威慑值，第一和第二图像的位置都有可能是很重要的。此项发明的至少一部分，任何或所有的图像都可以放到产品或产品包装的任何部位，包括包装盒的折板或包装盒里面。
为了阻止人们篡改标记，可以使至少一部分，任何或所有的图像同另外一部分印刷符号(特别是产品或产品包装上某种可辨的特征)重叠在一起，因为要在伪产品上伪造这种预先的设计更为困难。部分印刷符号包括那些对产品销售特别重要的东西，如产品名称，商标，图像标志以及公司名。一个较佳的实例是把至少一部分，任何或所有的图像放在包装盒上产品商标出现的同一个地方。这样，任何想去掉至少一部分，任何或所有图像的意图都会造成损坏包装盒上产品商标的结果。在把图像印刷到包装盒上时，我们可以把至少一部分，任何或所有的图像作为印刷商标的墨水的配方的一部分，也可以把图像重叠印到商标的下面或上面。这样做不仅使去掉图像更加困难，而且在检查确认图像的存在时更容易找到目标。
比较理想的是能够制约去除至少一部分，任何或所有的化合物，这样，标记便可以是防伪造的了。一些可以把标记做成防伪造的技术范例(如通过使用紫外矫正保护层)在上面提到过的美国专利申请第10/212,334号中有所讨论，该项专利全文作为参考并入本文。在一个范例中，一种用于使标记能防伪造的密封胶同墨水和任何或所有的化合物混合在一起，这样密封胶就在标记或部分标记形成的同时被印在了衬底上。
还应该指出的是，此项发明没有把印刷标记的地方限制在衬底上，任何产品或产品包装都可以用这个系统打上标记。这样的产品包括盖子(如瓶盖)，标签，纸，纸板，玻璃，金属，塑料，橡胶，瓶子，香烟盒，光盘如光碟和数字影碟(这些在普通的同时待审的美国专利申请第09/608,886和第09/631,585号中有所描述，这两项专利全文作为参考并入本文)，珠宝，银行或信用卡，运动纪念品，汽车零件或车身部件，艺术照片等等。此项发明对此没有限制。
在一个实施例中，产品包装可能是塑料的衬底，像诸如洗发膏，护肤霜之类的液体产品的容器或瓶子。这种塑料材料可以包括高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，聚乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯，以及PETE。其他合适的衬底也可以使用，如包括锡和铝的金属。当然，应该指出的是此项发明对这方面没有限制，其他合适的衬底都可以使用。
还要指出的是此项发明对印刷程序没有限制。比如，我们可以把一个产品的纤维浸泡到一种化合物中去，然后再将其织成用于制作布，皮箱，书皮，地毯，钱币，印刷物或其他艺术品之类的材料。当我们把这种材料放到某种光的波长，温度，光强或其他条件下时，或者是像前面所描述的那样在探测装置下观察时，这种浸泡过化合物的纤维就会改变状态或者发出或吸收一种可以被探测仪探测到的光的波长。
如果某种产品不能在其产品身上直接进行印刷，那么我们也可以使用其他可以识别和辨别产品真伪的方法，如在普通的同时待审的美国专利申请第09/232,324号中所描述的方法。该项专利全文作为参考并入本文。
范例范例1在这个范例中，如图1所示，标记(10)由含有第一化合物(12)和第二化合物(14)的墨水组成。标记(10)用手握图章和自动印台印到一张白纸衬底(16)上。内容为“0123456789”的第一条讯息(18)印在了衬底(16)的四个地方，内容为“欧莱雅”的第二条讯息(20)印在了衬底(16)的两个地方。
第一条讯息(18)包含了第一化合物(12)，此化合物是能在31℃时变为无色的热致变色染料。第二条讯息(20)包含了第一化合物(12)和第二化合物(14)。
如图二所示，当加热时(如用电吹风加热时)，第一化合物(12)的第一图像变得看不见，致使第一讯息(18)和第二讯息(20)在肉眼下也看不见。第一化合物(12)的第一图像这种能在加热时消失的功能使消费者能通过把手指放到讯息(18，20)上，或用电吹风或其他加热的方法来看到讯息(18，20)在加热后消失，并以此来至少部分地证实衬底的真伪。消费者对讯息(18，20)在正常情况下可以看得见，但一旦加热却看不见这一事实感到满意。在一个实施例中，消费者对讯息(18，20)在热源撤销后又恢复其原来的外观更觉满意。
加到用于印制第二讯息(20)的墨水之中的第二化合物(14)的存在可以用上面提到的和在第‘481号专利申请中提到的探测仪探测到。此仪器测到背景(22)有620个单位。当仪器从第一讯息(18)上扫描过时测出了620个单位，而当它从第二讯息(20)上扫描过时，则测到了1200个单位，这就成功地证明了第二化合物(14)在第二讯息(20)中的存在。
或者，我们也可以用上面描述过的和在第‘280号专利申请中提到过的照相机来观察第二讯息(20)。图3是通过照相机看到的衬底(16)。如图所示，第二图像(24)是看得见的。由于第二讯息包含了第二化合物(14)，因此第二图像(24)便显示出了第二讯息(20)，而第一讯息(18)在第二图像(24)中则显示不出来。图3中左下方的箭头(26)所指的是第一讯息(18)应该出现的地方，如果用于印制第一讯息(18)的墨水中含有第二化合物(14)的话。
范例2此项发明的第二个范例由图4-6所示。衬底(116)上用墨水和印章印上了第一化合物(112)和第二化合物(114)。如图4所示，第一化合物(112)呈现出第一图像(110)，上面写着“测试”。
第一图像(110)有致热反应。加热后会使第一化合物(112)起反应，从而使第一图像(110)消失。图5是在衬底(116)升温后拍摄的照片，可以看出第一图像(110)消失了。
图6是通过照相机看到的衬底(116)。如图所示，第二图像(124)如前面所述可以通过照相机看得见。第二图像(124)显示出第二化合物(114)印出的字为“456789”。第二图像(124)通过照相机可以看得到。第二图像(124)与第一图像(110)位于衬底的同一个地方。
这两个图像(110，124)的结合构成了一个安全可靠的防伪跟踪方法。第一图像(110)给消费者一种安全感，使他们能够证实图像致热以后的行为，而照相机阅读第二图像(124)的功能则为专业人员提供了一种识别和解决伪造产品问题的积极方法。
范例3可证实的条形码此项发明还可以用于条形码技术。条形码是印刷在产品或包装上的可以被机器进行光阅读的代码，它被用在运送，跟踪和销售整个网络线上。不幸的是，由于条形码很容易伪造，因此它们对检验产品的真伪不能起任何作用。而通过在用于印刷条形码的黑墨里加上第二化合物，我们就能使条形码不但能尽其原有的功能，而且还难于仿造。第二化合物的存在使专业人员得以用照相机或棍状器对条形码的真伪进行检验。
如图7所示，一个原始的写有“2346108610”的条形码(230)印在了衬底(216)上。原始条形码(230)用加了第二化合物(214)的黑墨(228)印制而成。这个原始条形码(230)含有机器能读的第一图像(210)；而第二化合物(214)的存在则可通过探测仪来确认。
图8为一个写有“9601816501”的伪造条形码，其第一图像(310)是机器可以读的。这个伪造条形码(330)印在相同的衬底(216)上，但印刷的墨水不含第二化合物(214)；因此，当探测仪扫过这个伪造条形码(330)时，就不能探测到同从背景上探测到的信号截然不同的信号。
探测仪测到背景(216)有460个单位。当探测仪从图7所示的原始条形码(230)上扫描过时，测到690个单位，而当探测仪从图8所示的伪造条形码(330)上扫描过时，则只测到310个单位。原始条形码(230)的信号比背景亮了百分之五十，而同伪造条形码(330)相比，则是其亮度的两倍还多。这些差异使专业人员能够用探测仪或其他探测装置把含有第二化合物的原始条形码同伪造条形码区别开来。而这一切都可以在条形码消费者不知道二者区别的情况下进行。
如前所述，此项发明是用在衬底上的防伪标记，它可以让消费者确定一个产品或产品包装的真假。这个标记包括一个消费者可以使之从第一状态变到第二状态的第一图像，标记还包括了消费者看不到而只能通过探测仪才能确认的第二图像。第一和第二图像可以贴在产品或产品包装的一个或多个位置，可以重叠或部分交叉，也可以贴在产品或产品包装的不同的地方。
以上陈述的实施例或部分实施例只是示范性的，并无限定之含义。相反，此项发明旨在产生一个消费者可以通过变换条件而在第一和第二状态之间将至少部分标记进行改变。同时(但不一定必须这样做)，标记也可以包括一个可以用探测仪确认的部分，或更广泛地说，是一个不用消费者进行确认的部分。
我们在这样描述了此项发明的一些实施例以后，本领域的普通技术人员都可以很容易地在此基础上做各种变更，改造和改进。这些变更，改造和改进都应属于本项发明的范围。因此，前面的描述只是范例而已，并无局限之意。而且，我们在这里描述的各种原理均可以任何合适的形式结合，此项发明对此没有限制。因此，我们以上叙述的包含有一些特殊原理组合的实施例都只是范例而已。此项发明的限制只局限于权利要求中所要求保护的的专利范围以及与此相等的范围。
权利要求
1.一种贴/印到衬底(16，116，216)的防伪标记(10)，以协助确定衬底(16，116，216)的真伪。它包括第一化合物(12，112)的第一图像(110，210)。第一化合物(12，112)被作了调整，从而能至少在第一状态和第二状态之间有所改变，而第一状态和第二状态之间的任何变化都说明衬底(16，116，216)是真实的。
2.根据权利要求1的防伪标记(10)，从第一状态到第二状态的转变是视觉的。
3.根据权利要求1的防伪标记(10)，从第一状态到第二状态的转变是触觉的。
4.根据权利要求1的防伪标记(10)，从第一状态到第二状态的转变是嗅觉的。
5.根据权利要求1至4的防伪标记(10)，第一状态在第一条件下产生，而第二状态则在第二条件下产生。
6.根据权利要求1至5的防伪标记(10)，第一化合物(12，112)为热致变色物。
7.根据权利要求5至6的防伪标记(10)，第一条件为大约18℃-23℃的温度，而第二条件则至少为18℃以下和23℃以上的温度。
8.根据权利要求1至5的防伪标记(10)，第一化合物(12，112)为光致变色物。
9.根据权利要求5和8的防伪标记(10)，第一条件包含第一波长在大约400纳米到700纳米范围之内的第一光线，而第二条件则包含第二波长为至少400钠米以下和700钠米以上的第二光线。
10.根据权利要求1至5的防伪标记(10)，第一化合物(12，112)为磷光或荧光。
11.根据权利要求5至10的防伪标记(10)，第一条件包含光的第一强度，第二条件则包含光的第二强度；光的第二强度比光的第一强度弱。
12.根据权利要求1至11的防伪标记(10)，当第一化合物(12，112)处于第一状态时，第一化合物(12，112)呈现第一外观，而当第一化合物(12，112)处于第二状态时，第一化合物(12，112)则呈现第二外观；其第二外观和第一外观是不同的。
13.根据权利要求1至11的防伪标记(10)，第一外观至少是第一种色彩，第一种图案，第一级能见度和第一级强度中的任何一种，第二外观则至少是第二种色彩，第二种图案，第二级能见度和第二级强度中的任何一种。
14.根据权利要求1-2和5-13的防伪标记(10)，第一化合物(12，112)在第一状态下不发出肉眼看得见的光，在第二状态下则发出肉眼看得见的光。
15.根据权利要求1-2和5-14的防伪标记(10)，其第一图像(110，210)在第一状态下肉眼看不见，而在第二状态下则可以看得见。
16.根据权利要求1-2和5-15的防伪标记(10)，第一图像(110，210)在第一状态和第二状态中的至少一种状态下可以用肉眼看得见。
17.根据权利要求1至16的防伪标记(10)，第一图像(110，210)包含至少商标，字母，数字，图像标志和条形码中任何一个的一部分。
18.根据权利要求1至16的防伪标记(10)同衬底(16，116，216)的结合体。
19.根据权利要求18的结合体，衬底(16，116，216)为产品或产品包装。
20.根据权利要求1至19的防伪标记(10)，所述防伪标记进一步包括了包括第二化合物(14，114，214)的第二图像(24，124)。
21.根据权利要求20的防伪标记(10)，第二图像(24，124)是肉眼看不见的。
22.根据权利要求20至21的防伪标记(10)，第二化合物(14，114，214)在同辐射光反应后会吸收或发出可见光谱之外的波长的光。
23.根据权利要求20至22的防伪标记(10)，第二化合物(14，114，214)为磷光或荧光。
24.根据权利要求20至23的防伪标记(10)，第二图像(24，124)至少包含商标，字母，数字，图像标志和条形码中任何一个的一部分。
25.根据权利要求20至24的防伪标记(10)，第一图像(110，210)位于衬底(16，116，216)的第一部分，而第二图像(24，124)则位于衬底(16，116，216)的第二部分。
26.根据权利要求25的防伪标记(10)，衬底(16，116，216)的第一部分同衬底(16，116，216)的第二部分有至少部分的交叉。
27.根据权利要求25至26的防伪标记(10)，衬底(16，116，216)的第一部分同衬底(16，116，216)的第二部分相同。
28.根据权利要求25的防伪标记(10)，衬底(16，116，216)的第一部分同衬底(16，116，216)的第二部分是分开的。
29.根据权利要求1至28的防伪标记(10)，第一图像(110，210)包含一个全息图。
30.根据权利要求1至29的防伪标记(10)，第一化合物(12，112)被进行了调整，以便消费者可以在第一和第二状态之间对它作改变。
31.一种鉴别印有防伪标记(10)的衬底(16，116，216)的真伪的方法，消费者可以作至少部分的防伪鉴定，防伪标记(10)包括第一图像(110，210)，第一化合物(12，112)是用来产生第一图像(110，210)的至少一部分的；第一化合物(12，112)被进行了调整，以便可以在第一和第二状态之间作改变；鉴别衬底的真伪的方法包括在第一化合物(12，112)处于第一状态下观察第一图像(110，210)；把第一化合物(12，112)从第一状态转变到第二状态；在第一化合物(12，112)处于第二状态下观察第一图像(110，210)；和根据第一和第二状态的改变来确定标记(10)的真假。
32.根据权利要求31的方法，所述方法进一步包括用探测仪观察肉眼看不见的第二化合物(14，114，214)；所述肉眼看不见的第二化合物(14，114，214)是用来产生第二图像(24，124)的，而第二图像(24，124)又至少是标记(10)的一部分。
33.根据权利要求31至32的方法，所述方法进一步包括把标记(10)贴/印到衬底(16，116，216)上。
34.根据权利要求31至33的方法，所述方法进一步包括用打印机打印标记(10)。
35.根据权利要求31至34的方法，所述方法进一步包括用喷墨打印机打印标记(10)。
36.根据权利要求31至35的方法，所述方法进一步包括把第一化合物(12，112)和第二化合物(14，114，214)同时打印到衬底(16，116，216)上。
37.根据权利要求31至35的方法，所述方法进一步包括把第一化合物(12，112)和第二化合物(14，114，214)分别在不同的时间打印到衬底(16，116，216)上。
全文摘要
此项发明是一种用于产品或产品包装的防伪标记，它可以使消费者做至少部分的鉴定工作，以确定产品或产品包装的真假。这个防伪标记(10)包括一个消费者可以使之从第一状态变到第二状态的第一图像(110，210)。标记(10)也可以包括一个只能通过探测仪才能确认的第二图像(24，124)。第一(110，210)和第二图像(24，124)可以贴在产品或产品包装的一个或多个位置，可以完全覆盖或部分相互交叉，也可以贴在产品或产品包装的不同的地方。
文档编号B42D15/00GK1723134SQ200380105424
公开日2006年1月18日 申请日期2003年10月8日 优先权日2002年10月8日
发明者拉克希·威格, 李查德·赛林夫仁德, 彼德·米勒 申请人:阳光化学制品B·V·公司