书写板的制作方法

本发明涉及一种能够反复书写和擦除的书写板(片材)，其能够通过改变加压部分的颜色浓度(深度)来记录图像，并且能够容易地擦除该图像而复原。

背景技术：

以往已知一种书写板，其由具有粘合性表面的基材和设置在该基材上的透明盖板构成，通过从盖板的上方加压，被加压部分的基材与盖板密合，能够在密合部分记录图像。另外，也已知由非粘合性的基材和设置在该基材上的具有粘合性表面的透明盖板构成的书写板。这样的书写板，能够通过将基材和盖板剥离而使图像被擦除，恢复到初始状态。因此，能够反复进行书写和擦除。

这样的书写板能够应用于记录板、店铺等的展示、益智玩具、教育材料等，正在研究和开发各种产品。例如专利文献1～2中公开了能够反复记载的片材和教学玩具。

在先技术文献

专利文献1：日本特开2010-042618号公报

专利文献2：日本特开2001-142387号公报

技术实现要素：

但是，根据本发明人的研究，这些书写板存在记录的图像的对比度低、记录的图像的对比度随时间经过而降低、密合性过高而难以剥离、剥离时基材或盖板受到损伤等问题，需要进一步改良。

本发明的书写板，具备基材和透光盖板，

所述基材具备着色层和粘合层，

所述透光盖板具备膜，在所述膜的一侧表面形成有无光面，

所述书写板以所述粘合层与所述无光面接触的方式配置，其特征在于，

所述无光面的算术平均高度sa为0.10～0.50μm。

根据本发明，提供一种能够记录高对比度的图像、图像对比度随时间经过的变化少、并且容易记录和擦除的书写板。

附图说明

图1是本发明的第1实施方式的书写板的概念截面图。

图2是本发明的第2实施方式的书写板的概念截面图。

图3是实施例4-1的书写板的图像记录前的外观。

图4是实施例4-1的书写板的图像记录后的外观。

图5是实施例4-3的书写板的图像记录前的外观。

图6是实施例4-3的书写板的图像记录后的外观。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。

[第一实施方式的书写板]

本发明的第一实施方式的书写板的概念截面图如图1所示。该书写板100具备基材110和盖板120。基材110和盖板120以表面相对的方式配置。在此，基材和盖板可以在末端粘接或固定从而不相互分离，也可以不相互结合而是独立的。基材与盖板不相互结合的情况下，将它们的组合称为书写板。

该书写板在记录图像前的初始状态下，基材与盖板没有密合，在它们的界面存在空气层。

在记录图像的情况下，从盖板的上部对期望的部分加压。在被加压的部分的正下方，基材与盖板密合。其结果，在基材与盖板的界面存在的空气层实质性地消失，界面的折射率发生变化。

其结果，折射率在未加压部分的界面和加压部分的界面发生变化，产生对比度，由此记录图像。通常，在加压部分中，能够从盖板上部观察到基材的色彩。加压的方法是任意的，有用由树脂材料等制成的笔以文字形状加压，或将印模(图章)之类的浮雕进行按压从而转印图案的方法等。

然后，从基材上将盖板剥离，由此在界面再次生成空气层，擦除图像。剥离盖板的方法是任意的，可以从末端拉起盖板，或者将棒材插入基材与盖板之间进行移动。

像这样，本发明的书写板能够反复进行图像的记录和擦除。

[基材]

本发明中使用的基材具备着色层和粘合层。在第一实施方式中，基材具备具有着色层的着色支持体111，并且在与盖板相对的面上具备粘合层113。粘合层113是在图像记录时与盖板密合的层，通过密合，例如能够从书写板表面观察到着色支持体111的色彩。

粘合层113形成在着色支持体111的至少一个面上。如果在着色支持体的两侧面分别设置粘合层，并将与各个面相对的2片盖板组合，则也能够制成可在两侧进行记录的书写板。

在此，对于着色支持体没有特别限定，但为了在图像记录时保持从书写板的表面观察到的图像的高对比度，着色支持体需要被着色。另外，为了对书写板赋予物理上充分的强度，也要求着色支持体具有强度。

从这样的观点出发，如图1所示，在一个实施方式中，可以使用具备芯板111b和着色层111a的着色支持体。通过使用物理上具有足够强度的芯板，能够根据成本和色彩来选择各种着色层。此时，芯板优选具有足够的物理强度，可以从以往已知的任意材料中选择。例如，可以从聚烯烃树脂、聚酯树脂中选择，更具体而言，(i)作为聚烯烃树脂膜，可以从聚乙烯(pe)树脂、聚丙烯(pp)树脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等中选择，(ii)作为聚酯系树脂，可以从聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸丁二醇酯树脂等中选择。其中，优选聚酯系树脂，从强度和加工性的观点出发，特别优选pet树脂。再者，着色支持体111也可以仅由着色层构成。

这些膜的表面可以实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布(底涂层的形成)等以往公知的表面处理。

对于芯板的厚度没有特别限定，为了在物理上达到足够的强度，优选厚度为50～250μm。

这些芯板可以是无色透明的，也可以是有色透明的，还可以是不透明的。在芯板为无色透明的情况下，优选芯板与着色层层叠。在任何情况下，着色支持体优选整体上不透明。再者，本发明中的不透明是指在400～760nm的整个波长区域中透射率小于80％、优选小于60％。另一方面，无色透明是指在该波长区域的整个区域中透射率为80％以上、优选为90％以上。另外，有色透明是指在该波长区域的一部分中存在透射率小于80％的区域。

为了使着色支持体不透明，在使用着色层的情况下，着色层可以通过将着色的片状材料等与透明的芯板贴合而形成，也可以通过在透明的芯板的表面涂布着色层而形成。

作为着色的片状材料，例如可举出着色的纸、染色的树脂膜、由分散有着色粒子的树脂材料构成的膜、着色的纤维集合体等。在通过涂布形成着色层的情况下，可以涂布包含分散有着色粒子的粘结剂的组合物，进而使其干燥或固化，形成着色层。着色粒子可举出无机颜料粒子、金属粉末、金属氧化物粉末等。

再者，作为着色支持体，也可以使用具备金属板或作为着色层的金属层的着色支持体。在将这样的金属表面用于着色支持体的情况下，能够得到特殊的效果。该情况下，通过书写得到的图像的对比度比较低。

然而，如果利用复印机复印该记录图像，则会复印出对比度高的图像。通过利用这样的效果，能够得到迎亮可现(日文原文：すかし絵)的效果。

优选着色支持体的盖板侧表面平滑性高。在该面上如后所述设置有粘合层，但由于优选最终该粘合层的表面的平滑性高，因此优选作为其基底的着色支持体的盖板侧表面的平滑性也高。从这样的观点出发，着色支持体的盖板侧表面优选为树脂制的芯板。因此，当着色支持体具有芯板与着色层层叠的结构时，如图1所示，着色层优选形成在与盖板所对的面相反侧的面上。

基材110具备粘合层113。在基材110的表面上形成粘合层113之前，为了改善基材和粘合层之间的粘合性，可以设置中间层112。书写板在使用时，由于反复进行粘合层与盖板的密合和剥离，因此粘合层有时会从基材表面剥离，但通过设置中间层，能够改善这样的问题，另外，也可以改善书写板的保存稳定性。

作为用于中间层的材料，可举出聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸接枝聚酯树脂、有机硅树脂等各种树脂。该中间层例如可以由聚酯树脂形成。关于中间层的厚度，通过加厚能够改善基板与粘合层的粘接性，通过减薄在图像记录时容易再现着色支持体的色彩。从这样的观点出发，中间层的厚度优选为0.05～1.0μm。

在本发明所使用的基材中，在着色支持体的表面直接或在表面上隔着中间层形成有粘合层。粘合层在图像记录时与盖板密合，由此来记录图像。因此，从图像的记录稳定性的观点出发，优选粘合力高，但如果过高，则有可能在擦除时盖板的剥离变得困难，或者在剥离时产生令人不快的声音，或者损伤粘合层或盖板。

另外，尽管在放置书写板的状态下，有时也会使盖板与粘合层密合，从而记录不希望的图像。因此，粘合层的粘合力优选为1.0～5.0n/m，更优选为1.5～4.0n/m。在此，可以通过jisz0237方法1所示的对试验板进行180°剥离粘合力测定来测定粘合力。

这样的粘合层通常通过下述方式形成：在粘合剂组合物中根据需要混合催化剂等，然后在着色支持体或芯板上根据需要隔着中间层进行涂布，并进行加热等使其反应。

作为粘合层的材料，可以从以往公知的粘合剂中选择任意的材料。

作为这样的粘合剂，可举出丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚醚系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氟系粘合剂等各种粘合剂。

其中，有机硅系粘合剂的主要成分是主骨架以硅氧烷键为主体的聚合物。有机硅系粘合剂大多显示适当的粘合性，并且耐化学药品性、耐水性、耐热性优异，因此优选。此外，有机硅系粘合剂由压力导致的粘合力变化小也是优选的理由之一。另外，聚氨酯系粘合剂的主要成分是使异氰酸酯化合物与羟基化合物缩合而成的聚合物。其剥离性优异，因此是优选的粘合剂，但粘合力多高于有机硅系粘合剂，有时需要调整粘合性。另外，如果使用聚氨酯系粘合剂，则存在盖板与粘合层的粘合力依赖于图像记录时施加的压力而变化的倾向。因此，在重视盖板的剥离所需的力的均匀性、所记录的图像的对比度的均匀性的情况下，优选使用有机硅系粘合剂。

这样的方法中所使用的粘合剂，有各种市售的制品，可以从中选择合适的粘合剂来使用。具体而言，作为有机硅系粘合剂，可举出ltc755、sd4580psa等(均为商品名，由东丽道康宁株式会社销售)、kr3700、kr3701、kr3704(均为商品名，由信越化学工业株式会社销售)，作为与其组合的催化剂，可举出nc-25catalyst(商品名，由东丽道康宁株式会社销售)、cat-pl-50t(商品名，由信越化学工业株式会社销售)。另外，作为聚氨酯系粘合剂，可举出サイアバイン系列sh-101m、sh-101、sp-205(均为商品名，由トーヨーケム株式会社销售)，作为与其组合的催化剂，可举出サイアバインt501b(多官能异氰酸酯系交联剂)(商品名，由トーヨーケム株式会社销售)。

与有机硅系粘合剂组合的催化剂，由于能够调整交联密度而优选含铂的贵金属催化剂，特别优选使用铂-钌合金、铂-钯合金、铂-钛合金等。

对于涂布粘合剂组合物的方法没有特别限定，例如可以使用凹版辊涂机、模涂机、棒涂机等以往公知的涂布机进行。或者，也可以采用浸渗或幕式涂布法等涂布粘合剂组合物。

涂布后，为了促进交联反应、提高制造效率，优选进行加热。加热温度通常选自40～150℃、优选60～130℃的范围。

粘合层的厚度越厚，越容易与盖板密合，越薄，在图像记录时越容易再现着色支持体的色彩，并且生产成本降低。因此，粘合层的厚度优选为5～30μm，更优选为10～20μm。另外，粘合层的表面优选平滑。

再者，粘合层可以被着色。通过使着色支持体的色彩与粘合层的色彩不同，能够利用由粘合层的色彩和着色支持体的色彩合成的色彩来记录图像。另外，通过使着色支持体的色彩与粘合层的色彩相同，能够通过粘合层的颜色浓度与着色支持体的颜色浓度的组合，以更高浓度的颜色浓度来记录图像。另外，还可以使粘合层具有着色层的功能。即、通过对粘合层赋予高浓度的色彩，也能够省略另外设置着色层的步骤。

[盖板]

本发明所使用的盖板120，在与粘合层113密合时，需要能够从书写板的表面观察到基材的色彩。因此，作为盖板需要使用透光盖板。在此，透光盖板是指能够从上表面识别位于其下方的着色支持体层的色彩或图案的盖板。一般而言，优选盖板为无色透明。通过盖板在400～760nm的整个波长范围内具有高透过率，能够进行忠实于施加至基板的着色的图像记录。但也可以对盖板进行着色。如果使用在400～760nm的波长范围的一部分具有透过性的盖膜，则能够以与施加于基材的色彩不同的色彩来记录图像。另外，通过使盖板含有金属颜料，有时也能够实现特征性的色彩表现(详细后述)。

这样的盖板通常具备透明的膜。由于盖板不仅要求透明性，而且还要求物理强度，因此优选使用由上述着色支持体中例示的材料形成的膜。在对盖板着色的情况下，可以在这样的透明膜上层叠着色层。再者，该情况下的着色层与着色支持体所包含的着色层相独立。

本发明中，在盖板的粘合层侧表面上形成有无光面(亚光面、毛面)。书写板的特性会根据该无光面的表面形状而发生较大变动。

本发明的书写板中，如果无光面的算术平均高度sa大，则容易表现哑光色调，另外，即使将书写板放置，也很少会发生盖板与粘合层的密合，如果sa小，则具有能够形成对比度高的图像的倾向。从这样的观点出发，本发明中，无光面的算术平均高度sa为0.10～0.50μm，优选为0.15～0.30μm。

再者，算术平均高度sa可以利用三维粗糙度计进行测定。具体而言，在这些测定中，可以使用激光显微镜lext-ols4100(商品名，olympus株式会社制。

另外，无光面上存在的凹凸，能够在记录图像之前的状态下防止粘合层和盖板密合，并且在记录图像时适当保持粘合层和盖板之间的密合性，此外在擦除图像时容易剥离。为了形成这样的无光面，优选雾度值为70～95％。雾度值可以利用浊度计tc-hiii(商品名，有限公司东京电色公司制造)测定。

对于在盖板120的表面上形成无光面121的方法没有特别限制，可举出对作为盖板的主要构造物的膜的表面直接蚀刻的方法，与具有凹凸的膜层叠的方法，将分散有微粒的树脂组合物涂布在膜表面并使其干燥或固化而形成凹凸表面的方法，将包含通过加热等产生气泡的化合物的组合物涂布在膜表面并通过加热等使组合物层中产生气泡而在表面形成凹凸的方法等。另外，作为盖膜，通过将分散有微粒的树脂组合物成型为膜状，也能够得到在表面形成有无光面的盖板。

其中，由于容易控制无光面的粗糙度而优选使用分散有微粒的树脂组合物。特别是从品质的稳定性、盖膜的特性方面出发，优选采用将分散有二氧化硅等透明性高的微粒的树脂组合物涂布于膜的表面，进行加热而使树脂固化的方法。微粒可以是有机材料，也可以是无机材料。作为微粒中使用的有机材料，可举出聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酯聚氨酯树脂等。另外，作为微粒中使用的无机材料，例如可举出二氧化硅(硅石)、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、滑石、云母、金属片、金属氧化物片等。其中，特别是如果使用云母、金属片或金属氧化物片，则在图像记录时产生的颜色成为金属色，具有记录美丽的图像的特征(详细后述)。再者，该情况下，通过使着色层成为浓度高的颜色、典型地为黑色，能够使对比度增大，更美地观察到金属色，因而优选。

这些微粒的平均粒径优选为0.05～5.0μm。在此，平均粒径是采用激光衍射法(原理)以体积基准测定的，例如可以利用microtrac9320-x100(honeywell公司制)测定。

另外，作为用作组合物的粘合剂的树脂，可举出氯乙烯醋酸乙烯酯共聚树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂等。其中，考虑到丙烯酸三聚氰胺树脂、聚酯三聚氰胺树脂、丙烯酸氨基甲酸酯树脂等在物理强度和光学特性方面优异，因而优选使用。

另外，作为使它们溶解或分散的溶剂，可举出甲苯、甲基乙基酮等。

图1图示出采用任一方法将具有无光面121的无光涂层121a层叠在膜122的表面上的结构。

另外，对膜表面直接蚀刻的方法有物理方法和化学方法。

其中，物理方法的工序比较简单，能够形成更细的凹凸，因此优选。作为物理性蚀刻膜表面的方法，可举出喷砂法、刮痕法。

本发明中，优选盖板的无光面的硬度高。具体而言，铅笔硬度(jisk5600-5-4)优选为f以上，更优选为h以上。根据本发明人的研究，书写板中，在记录图像之后将其擦除了的情况下，有时会在盖板残留有图像的痕迹。其结果，会导致之后形成的记录图像的对比度降低。然而，在本申请发明中，通过适当地设定无光面的硬度，能够改善这样的问题，抑制这样的对比度降低。另外，还可以使盖板与粘合层的粘合性适当，从而容易地进行图像记录和擦除。

盖板的与形成有无光面的面相反侧的面，在图像记录时会受到压力和应力。在通过印模等进行加压的情况下，会对书写板的表面施加垂直方向的力。另一方面，例如用笔等来记录图像的情况下，为了使盖板与粘合面密合，施加垂直方向的力，但与此同时，在盖板的表面与笔尖之间会产生摩擦力。其结果，有可能损伤盖板表面，使所记录的图像的对比度降低。为了防止这样的问题，本发明中使用的盖板优选在与形成有无光面的面相反侧的面上具备表面保护层123。

这样的表面保护层可以通过在构成盖板的膜的表面层叠表面保护膜、或涂布含有树脂材料的组合物并使其固化等来形成。特别是由于市售有各种表面保护膜，因此便于从其中使用与目的相应的表面保护膜。作为这样的保护膜，可举出通过高硬度保护表面的保护膜、降低表面的摩擦力而防止发生划伤的保护膜、具有适当的弹性来缓和物理冲击、或在物理上受到一次损伤的同时进行自我修复的保护膜等。具有高硬度的表面保护膜例如是由硬质塑料形成的膜，具体的硬度优选以铅笔硬度计为hb以上。另外，作为摩擦力低的膜，例如可举出由表面平滑的高分子量聚乙烯形成的膜，具体而言，优选其表面的摩擦系数为0.15以下。另外，缓和物理冲击或进行自我修复的膜是具有柔软结构的、由硅树脂等高分子材料构成的膜。本发明中，保护膜优选使用兼具这几种特性的表面保护膜。作为这样的膜，例如市售有高韧性(タフトップ)自我修复涂膜sr-tebf(商品名，东丽膜加工株式会社制)、トークロhc膜硬涂层产品hc1000(东洋クロス株式会社制)等各种膜。

为了达成足够的透光性、优选为达成高的透明性，并且将图像记录时的压力传递至盖板与粘合层的界面，优选盖板的厚度较薄，为了提高物理强度，优选盖板的厚度较厚。从这样的观点出发，构成盖板的主要的膜的厚度优选为38～100μm，更优选为50～75μm。另外，在设置无光涂层的情况下，为了得到目标表面粗糙度，优选加厚无光涂层，为了维持盖板的透明性，优选无光涂层校薄。从这样的观点出发，无光涂层的厚度优选为2～20μm，更优选为5～10μm。另外，在设置表面保护层的情况下，表面保护层的厚度优选为0～100μm，更优选为25～50μm。

[第二实施方式的书写板]

本发明的第二实施方式的书写板的概念截面图如图2所示。该书写板200具备基材210和盖板220。该基材210具有与第一实施方式不同的结构。

本发明的第二实施方式的书写板所使用的基材，具备芯板211，并且在与盖板相对的面上具备着色粘合层213。该着色粘合层是本发明的着色层与粘合层一体化而成的，兼具第1实施方式的着色层和粘合层的功能。着色粘合层213是在图像记录时与盖板密合的层，通过密合，例如能够从书写板表面观察到着色粘合层213的色彩。着色粘合剂层213形成在芯板211的至少一个表面上。如果在芯板的两侧面分别设置着色粘合层，并将与各个面相对的两片盖板组合，则也可以形成能够向两侧记录的书写板。

第二实施方式的书写板，除基材以外，可以设为与第一实施方式的书写板相同的结构。

着色粘合层中使用的材料可以使用与第1实施方式中着色层或粘合层中使用的相同的材料。

[金属层]

本发明的书写板可以具备金属层。金属层可以配置在书写板的各种位置。金属层可以新追加到上述书写板的结构中，也可以使任意的层兼具金属层的功能。

例如，可以在芯板和粘合层之间插入新的金属层，或者将着色层设为金属层，或者使粘合层含有金属颜料从而使粘合层具备金属层的功能，或者使表面保护层含有金属颜料从而使表面保护层具备金属层的功能。另外，如上所述，也可以向盖板或无光涂层中添加金属颜料。这些之中，优选使粘合层或表面保护层含有金属颜料。根据这样的构成，可更美丽地表现所记录的图像。在这样的情况下，优选在比金属层靠下侧配置颜色浓度高的层。具体而言，在将表面保护层设为金属层的情况下，优选提高粘合层或支持体的颜色浓度，在将粘合层设为金属层的情况下，优选提高支持体的颜色浓度。像这样，通过在金属层的下侧配置颜色浓度高的层、例如黑色的层，可更美丽地表现金属图像。

对于金属层中含有的金属颜料没有特别限定。作为这样的颜料，可举出合成云母、天然云母、金属粉末、金属片、金属氧化物粉末、金属氧化物片等。特别是用金属氧化物被覆透明性芯物质表面而得到的透明性扁平状金属光泽颜料是有用的。作为所述透明性扁平状金属光泽颜料，可以使用将天然云母、合成云母、扁平玻璃片、薄片状氧化铝等芯物质的表面用金属氧化物被覆而得到的透明性金属光泽颜料。这些金属光泽颜料为了达成较高的美观效果、保持金属层表面的平滑性，优选平均厚度为0.1～5μm，平均粒径为2～200μm，更优选为2～100μm。

这样的透明性扁平状金属光泽颜料，通过与着色基材的色调的组合，能够表现出非常美丽的图像。

这样的金属颜料有各种市售的产品，也可以使用它们。作为本发明中可以使用的金属颜料，可举出用氧化钛等金属氧化物被覆天然云母的表面的メルク公司制的商品名“イリオジン”系列、用金属氧化物被覆合成云母的表面的日本光研工业株式会社制的商品名“アルティミカ”“ツインクルパール”系列、用氧化钛被覆鳞片状的玻璃片的日本板硝子株式会社制的商品名“メタシャイン”系列、用金属氧化物被覆薄片状氧化铝的表面的メルク公司制的商品名“シラリック”系列等。

[书写板的构成例]

作为本发明的书写板的典型的构成例，可举出以下的例子。

(i)一种书写板，其特征在于，具备基材和透明盖板，所述基材具备着色支持体和形成于着色支持体表面的粘合层，所述透明盖板具备膜，在所述膜的一侧表面形成有无光面，所述书写板以所述粘合层与所述无光面接触的方式配置，所述无光面的算术平均高度sa为0.10～0.50μm。

(ii)一种书写板，其特征在于，具备基材和透明盖板，所述基材具备芯板和形成于芯板表面的着色粘合层，所述透明盖板具备膜，在所述膜的一侧表面形成有无光面，所述书写板以所述着色粘合层与所述无光面接触的方式配置。

(iii)一种书写板，其特征在于，具备基材和透明盖板，所述基材具备着色支持体和形成于着色支持体表面的粘合层，所述透明盖板具备膜，在所述膜的一侧表面形成有无光面，所述书写板以所述粘合层与所述无光面接触的方式配置，所述无光面的硬度为铅笔硬度f以上。

(iv)一种书写板，其特征在于，具备着色基材和盖板，所述着色基材具备支持体和形成于支持体表面的粘合层，所述盖板具备膜，在所述膜的一侧表面形成有无光面，所述书写板以所述粘合层与所述无光面接触的方式配置，所述着色基材或所述盖板具备含有金属颜料的金属层。

以下，利用各例对本发明进行说明。

[实施例1-1]

使90份有机硅系粘合剂(ltc755coating(商品名)，东丽道康宁株式会社)、10份有机硅系粘合剂(sd4580psa(商品名)，东丽道康宁株式会社)、0.7份铂催化剂(nc-25(商品名)，东丽道康宁株式会社)溶解于甲苯，将该溶液充分搅拌后，利用涂布器涂布于厚度50μm的聚酯制膜(芯板)，在120℃固化2分钟，在膜表面形成厚度为15μm的透明的粘合层。进而在粘合层的相反侧面层叠黑色纸，得到基材。

另外，在厚度50μm的聚酯制膜的背面，涂布含有聚酯三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的涂布液，得到在表面形成了无光面的盖板1。该板材的sa为0.15μm，雾度值为72.8，铅笔硬度为h。

将该基材与盖板组合，制成书写板。

[实施例1-2～1-7和比较例1-1～1-2]

相对于实施例1-1，改变粘合层的原料、盖板的无光面的形成方法，制成实施例1-2～1-7和比较例1-1～1-2的书写板。粘合层的原料如表1所示。另外，盖板2～6如以下这样制造。

盖板2：将含有聚丙烯酸三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的涂布液涂布于厚度为50μm的聚酯制膜的背面，得到表面形成有无光面的盖板2。该板材的sa为0.24μm，雾度值为80.0，铅笔硬度为f。

盖板3：相对于盖板1，改变聚酯三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的种类和配合量，得到盖板3。该板材的sa为0.29μm，雾度值为77.0，铅笔硬度为h。

盖板4：对厚度为50μm的聚酯片材的表面进行喷砂处理，形成无光面，从而得到盖板4。该板材的sa为0.11μm，雾度值为76.2，铅笔硬度为6b。

盖板5：相对于盖板2，改变聚丙烯酸三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的种类和配合量，得到盖板5。该板材的sa为0.07μm，雾度值为60.0，铅笔硬度为h。

盖板6：将光扩散聚对苯二甲酸乙二醇酯片材(lightuplde50μm(商品名)，株式会社きもと制)作为盖板6。该板材的sa为0.95μm，雾度值为91.0，铅笔硬度为6b。

[评价]

经时保存性

组装好书写板后静置，通过目视评价状态变化。

a：粘合层与无光涂层没有贴附，良好。

b：粘合层与无光涂层随时间而贴附。

c：粘合层与无光涂层贴附。

书写性能

目视评价用纤维束的笔尖进行书写时的记录图像。

a：可以得到良好的记录图像。

b：虽然得到记录图像，但对比度低。

c：即使进行书写也没有留下记录图像，或者记录图像在刚书写后自然消失。

擦除性能

记录后将无光涂层和粘合层剥离，评价擦除记录图像时的剥离难易度。

a：能够以轻度的力容易且干净地擦除记录图像。

b：如果没有大的剥离力则无法擦除图像。或者产生大的剥离声音。

c：在擦除时盖板或粘合层损伤。

记录性能

记录图像后，目视评价经过1天后的记录图像。

a：未观察到记录图像的变化。

b：与刚记录后相比，图像变得不鲜明。

c：无法目视确认记录图像(图像消失)。

[实施例2-1]

将包含80份有机硅系粘合剂(ltc755coating(商品名)，东丽道康宁株式会社)、20份有机硅系粘合剂(sd4580psa(商品名)，东丽道康宁株式会社)、0.7份铂催化剂(nc-25(商品名)，东丽道康宁株式会社)、3份黑色色浆(cp-96black(商品名)东丽道康宁)的甲苯溶液充分搅拌后，利用涂布器涂布于厚度50μm的聚酯制膜(芯板)，在120℃固化2分钟，在膜表面形成厚度为15μm的黑色的着色粘合层。进而在粘合层的相反侧面层叠黑色纸，得到基材。

另外，在厚度50μm的聚酯制膜的背面，涂布含有聚丙烯酸三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的涂布液，得到在表面形成有无光面的盖板。

将该基材与盖板组合，制成书写板。

[实施例2-2～2-5和比较例2-1～2-2]

相对于实施例2-1，改变粘合剂的原料、盖板的无光面的形成方法、基材颜色，制成实施例2-2～2-5、比较例2-1～2-2的书写板。

[评价]

记录图像对比度

目视评价用纤维束的笔尖进行书写时的记录图像的鲜明性。

a：形成鲜明的记录图像。

b：记录图像不清楚，或无法目视确认记录图像。

记录图像浓度

目视评价用纤维束的笔尖进行书写时的记录图像。

a：目视确认非常浓的记录图像。

b：目视确认浓的记录图像。

c：目视确认淡的记录图像。

d：记录图像非常淡，无法目视确认。

记录图像色差

使用荧光分光浓度计fd-7(商品名，柯尼卡美能达株式会社制)，基于cie2000色差式测定色差δe00。

表2

1：含有sio2微粒的丙烯酸三聚氰胺树脂涂布品雾度值：80.0铅笔硬度f

2：含有sio2微粒的聚酯三聚氰胺树脂涂布品雾度值：72.8铅笔硬度：h

3：喷砂加工pet雾度值：76.2铅笔硬度6b

[实施例3-1]

使100份有机硅系粘合剂(kr3704(商品名)，信越化学工业株式会社)、1.5份铂催化剂(cat-cl-50t(商品名)、信越化学工业株式会社)溶解于甲苯，将该溶液充分搅拌后，利用涂布器涂布于厚度50μm的聚酯制膜(芯板)，在120℃固化2分钟，在膜表面形成厚度为15μm的透明的粘合层。该粘合层的粘合力为1.37n/m。

进而在粘合层的相反侧面层叠黑色纸，得到基材。

另外，在厚度50μm的聚酯制膜的背面，涂布含有聚酯三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的涂布液，得到在表面形成了无光面的盖板。

将该基材与盖板组合，制成书写板。

[实施例3-2～3-3和比较例3-1～3-3]

相对于实施例3-1，改变用于形成无光面的树脂的种类、固化条件，制作了无光面的硬度不同的试样。

初始对比度

用橡胶制笔尖从盖膜上进行书写，利用分光测色计cm3600d(商品名，柯尼卡美能达株式会社制)测定未记录部分和记录部分的明亮度l^*，将其差δl^*0作为初始对比度。

50次试验后对比度

测定初始对比度后，反复进行50次擦除和书写。测定第50次书写后的未记录部分和记录部分的明亮度l^*，将其差δl^*50作为50次试验后的对比度。

对比度变化

将初始对比度δl^*0与反复50次后的对比度的差l^*50之差l^*0-l^*50之差作为对比度变化。

[实施例4-1]

将包含80份有机硅系粘合剂(ltc755coating(商品名)，东丽道康宁)、20份有机硅系粘合剂(sd4580psa(商品名)，东丽道康宁)、0.7份铂催化剂(nc-25(商品名)，东丽道康宁)、3份黑色色浆(cp-96black(商品名)东丽道康宁)的甲苯溶液充分搅拌后，利用涂布器涂布于厚度50μm的聚酯制膜(芯板)，在120℃固化2分钟，在膜表面形成厚度为15μm的着色为黑色的粘合层。进而在粘合层的相反侧面层叠黑色纸，得到着色基材。

另外，在厚度50μm的聚酯制膜的背面，涂布含有聚丙烯酸三聚氰胺树脂和二氧化硅微粒的涂布液，在表面形成无光面。接着，将6份用氧化钛被覆了合成云母表面而得到的金属颜料(ツインクルパールbxb(商品名)日本光研工业株式会社，珍珠蓝色)添加至包含100份氯乙酸乙烯改性树脂(ソルバインc(商品名)，日信化学工业株式会社)、40份异氰酸酯系固化剂(タケネートd110n(商品名)，三井化学株式会社)的媒介物中，调制出珠光油墨。将该油墨涂布在与该膜的无光面相反侧的面上，干燥后得到设置有厚度为10μm的金属层的盖板。该板材的sa为0.24μm，雾度值为80.0，铅笔硬度为f。

将该着色基材与盖板组合，制成书写板。

[实施例4-2]

相对于实施例4-1，除了从粘合剂的原料中除去黑色色浆之外，同样地制成书写板。

[实施例4-3]

相对于实施例1，除了将粘合剂的原料中的黑色色浆变更为6份金属颜料(双珠光bxb(商品名))，并且在盖板上未设置金属层以外，同样地制成书写板。

[评价]

在书写板上按压橡胶印来记录图像，通过目视评价形成的图像。

再者，对于实施例4-1和4-3的书写板，将图像记录前后的照片示于图3～6。

外观

a：记录了鲜艳的金属外观的图像。

b：记录了金属外观的图像。

c：虽然记录了金属外观的图像，但在记录部分以外的部位也看到了微小的金属外观。

对比度

a：得到了非常好的对比度。

b：得到了良好的对比度。

c：得到了足够的对比度。

表4

附图标记说明

100书写板

110基材

111着色支持体

111a着色层

111b芯板

112中间层

113粘合层

120盖板

121无光面

121a无光涂层

122膜基材

123表面保护层

200书写板

210基材

211支持体

211芯板

212中间层

213着色粘合层

220盖板

221无光面

221a无光涂层

222膜

223表面保护层