电子照相光感受器、成像方法、成像仪器及其处理用暗盒的制作方法

文档序号:2813345阅读:339来源:国知局
专利名称:电子照相光感受器、成像方法、成像仪器及其处理用暗盒的制作方法
技术领域
本发明涉及电子照相光感受器和使用该光感受器的成像方法、成像仪器及其处理暗盒(process cartridge)。
背景技术
最近,利用电子照相法的数据处理系统取得显著进展。确切地说,利用光记录数据并通过将数据变为数字信号的激光打印机(printer)和数字复印机在它们的印刷质量和可靠性上取得了显著改进。进而,用在这些打印机和复印机中的技术也可应用于能够以高速印刷技术印刷全色图像的激光打印机和数字复印机。由于这些原因,所以要求光感受器既可产生高质量图像,又具有高耐久性。
由于成本、生产力和无污染性等原因,使用有机感光材料的光感受器广泛用于这些激光打印机和数字复印机中。有机光感受器一般分为单层类型(single-layered type)和功能独立类型(functionally-separated type)。第一种实用的有机光感受器,PVK-TNF电荷交换复合光感受器是早先的单层类型。
Hayashi先生和Regensburger先生在1968年独立发明了PVK/a-Se多层光感受器。Melz先生在1977年和Schlosser先生在1978年公开了一种多层光感受器,它的感光层都是由有机材料制成的,也就是有机颜料分散的层和有机小分子量材料分散的聚合物层。它们被称为功能独立的光感受器,因为具有通过吸收光而生成电荷的电荷生成层(chargegeneration layer,CGL)和在光感受器表面上传输电荷和中和电荷的电荷传输层(charge transport layer,CTL)。
多层光感受器比单层光感受器大大提高了敏感性和耐久性。另外,由于能够分别选择电荷生成材料(charge generation material,CGM)和电荷传输材料(charge transport material,CTM),所以大大扩展了材料的选择范围。由于这些原因,所以多层光感受器目前在市场上颇为盛行。
在多层光感受器中生成静电潜象的机理如下将光感受器充电,然后用光照射(irradiate);光线通过CTL,在CGL中被CGM吸收,生成电荷;该电荷被注入CTL到达CGL与CTL的界面;电荷受静电场的作用在CTL中移动,中和光感受器表面上的电荷,形成静电潜像。
不过,由于反复使用,有机光感受器的感光层容易被磨损,因此光感受器的电位和感光性会慢慢恶化(deteriorate),由于其表面上的划痕和所得图像密度与质量的恶化,导致背景污染。因此,有机光感受器的耐磨性已经成为重要的课题。进而,最近,随着印刷速度的加快和成像仪器的小型化,光感受器也不得不随之具有更小的直径,其耐久性成为更重要的课题。
关于提高光感受器耐磨性的方法,赋予感光层以润滑性、硬化感光层、在其中包括填充剂和使用高分子量CTM代替小分子量CTM的方法是普遍已知的。不过,当利用这些方法防止光感受器磨损时,出现了其他问题。也就是说,因使用条件或环境而产生的氧化气体如臭氧和NOx附着于感光层的表面,降低了其表面电阻,产生了所得图像模糊等问题。
迄今为止,已经在一定程度上避免了这样一种问题,因为随着感光层的磨损,导致图像模糊的材料逐渐被擦去。不过,为了满足上述对光感受器更高敏感性与耐久性的最新需要,需要使用新的工艺。为了减少导致图像模糊的材料的影响,有一种方法是为光感受器装备加热器,这对仪器小型化和减少电能消耗来说是一大缺点。另外,在感光层中包括添加剂如抗氧化剂的方法是有效的,但是由于简单的添加剂不具有光电导性,而在感光层中大量包含这类添加剂则会导致敏感性恶化和所得光感受器剩余电位增加等问题。
另外,日本专利申请公开号2000-231204公开了具有二烷基氨基的芳族化合物。该化合物对反复使用后光感受器得到的图像质量是有效的,但是由于电荷传输性低,它难以满足更高敏感性与印刷速度的需要,并且其加入量有限。
如上所述,通过赋予耐磨性或围绕此而设计的方法减少磨损的电子照相光感受器不可避免地产生模糊和低分辨率的图像,并且所得图像难以兼备高耐久性和高质量。这是因为感光层的高表面电阻优先防止图像模糊,它的低表面电阻优先防止剩余电位增加。
由于这些原因,所以需要对这样一种电子照相光感受器,它具有抗长时间反复使用的高耐久性,防止图像密度恶化和图像模糊,稳定地产生优质图像。

发明内容
因此,本发明的一个目的是提供这样的电子照相光感受器(electrophotographic photoreceptor),它具有抗长时间反复使用的高耐久性,防止图像密度恶化和图像模糊,稳定地产生高质量图像。
本发明的另一个目的是提供使用该光感受器的成像方法、成像仪器(image forming apparatus)和处理暗盒,其中该光感受器不必交换,这能够随着高速印刷或光感受器直径更小而使仪器小型化,并且即使长时间反复使用后也稳定地产生高质量图像。
简而言之,本发明的这些目的和下述其他目的将通过阅读本发明的下述说明将更加容易明白。
本发明提供了电子照相光感受器,包含导电衬底(electroconductive substrate);和位于导电衬底之上的感光层(photosensitive layer),其中该感光层包含选自下式(1)至(22)的氨基化合物 其中R1和R2独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接(share bond connectivity)构成包括氮原子的杂环基;n1代表1至4的整数;Ar代表取代或未取代的芳环基(aromatic ring group); 其中R21和R22独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;l2、m2和n2独立地代表0或1至3的整数,其中l2、m2和n2不同时是0;Ar21、Ar22和Ar23独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar21和Ar22、Ar22和Ar23,以及Ar23和Ar21的每种组合任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基; 其中R31和R32独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k3、l3、m3和n3独立地代表0或1至3的整数,其中k3、l3、m3和n3不同时是0;Ar31、Ar32、Ar33和Ar34独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar31和Ar32、Ar31和Ar34,以及Ar33和Ar34的每种组合任选地共享键连接构成环; 其中R41和R42独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k4、l4、m4和n4独立地代表0或1至3的整数,其中k4、l4、m4和n4不同时是0;Ar41、Ar42、Ar43和Ar44独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar41和Ar42、Ar41和Ar43,以及Ar43和Ar44的每种组合任选地共享键连接构成环; 其中R51和R52独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k5、l5、m5和n5独立地代表0或1至3的整数,其中k5、l5、m5和n5不同时是0;Ar51、Ar52、Ar53和Ar54独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar51和Ar52、Ar51和Ar53,以及Ar51和Ar54的每种组合任选地共享键连接构成环;X代表亚甲基、亚环己基(cyclohexylidine)、氧原子或硫原子; 其中R61和R62独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成环;l6和m6独立地代表0或1至3的整数,其中l6和m6不同时是0;Ar61、Ar62和Ar63独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar61和Ar62,以及Ar61和Ar63的每种组合任选地共享键连接构成环;n6代表1至4的整数; 其中R71和R72独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m7和n7独立地代表0或1至3的整数,其中m7和n7不同时是0;R73和R74独立地代表氢原子、具有1至11个碳原子的取代或未取代的烷基和取代或未取代的芳环基;Ar71和Ar72独立地代表取代或未取代的芳环基,其中Ar71、Ar72、Ar73和Ar74中的一个是芳族杂环基; 其中R81和R82独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m8和n8独立地代表0或1至3的整数,其中m8和n8不同时是0;R83代表氢原子、具有1至11个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar81、Ar82、Ar83、Ar84和Ar85独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar81和Ar82或Ar81和Ar83任选地构成包括氮原子的杂环基; 其中R91和R92独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m9和n9独立地代表0或1至3的整数,其中m和n不同时是0;Ar91、Ar92、Ar93、Ar94和Ar95独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar91和Ar92或Ar91和Ar93任选地构成包括氮原子的杂环基; 其中R101和R102独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;n10代表1至3的整数;Ar101、Ar102、Ar103和Ar104独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar101和Ar102或Ar101和Ar103任选地构成包括氮原子的杂环基; 其中R111和R112独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;111代表1至3的整数;Ar111和Ar112独立地代表取代或未取代的芳环基;R113和R114独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳环基或具有下式的基团 其中R111和R112独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m11和n11独立地代表0或1至3的整数;R115和R116独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基,其中R113和R114、R115和R116,以及Ar111和Ar112组合中的每一组任选地共享键连接构成环; 其中R121和R122独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;112代表1至3的整数;Ar121和Ar122独立地代表取代或未取代的芳环基;R123和R124独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳环基或具有下式的基团 其中R121和R122独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R123和R124不同时是氢原子;m12和n12独立地代表0或1至3的整数;R125和R126独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基,其中R123和R124、R125和R126,以及Ar121和Ar122中的每一组合任选地共享键连接构成环; 其中R131和R132独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R133和R134独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R135、R136和R137独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar131和Ar132独立地代表取代或未取代的芳环基;R133和R134或Ar132和R134任选地构成包括氮原子的杂环基;Ar131和R135任选地构成环;l13代表1至3的整数;m13代表0或1至3的整数;n13代表0或1; 其中R141和R142独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R143和R144独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R145、R146和R147独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar141和Ar142独立地代表取代或未取代的芳环基;R143和R144或Ar142和R144任选地构成包括氮原子的杂环基;Ar141和R145任选地构成环;l14代表1至3的整数;m14代表0或1至3的整数;n14代表0或1; 其中R151和R152独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;l15和m15独立地代表0或1至3的整数,其中l15和m15不同时是0;R153代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R154代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar151和Ar152独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar151和R154、Ar152和R153或Ar152和另一个Ar152任选地构成环;n15代表0或1; 其中R161和R162独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;l16和m16独立地代表0或1至3的整数,其中l16和m16不同时是0;R163代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R164代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar161和Ar162独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar161和R164、Ar162和R163或Ar162和另一个Ar162任选地构成环;n16代表0或1; 其中R171和R172独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k17、l17和m17独立地代表0或1至3的整数,其中k17、l17和m17不同时是0;R173代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar171和Ar172独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar171和R174、Ar172和R173或Ar172和另一个Ar172任选地构成环;n17代表0或1; 其中R181和R182独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k18、l18和m18独立地代表0或1至3的整数,其中k18、l18和m18不同时是0;R183代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar181和Ar182代表取代或未取代的芳环基;Ar181和R184、Ar182和R183或Ar182和另一个Ar182任选地构成环;n18代表0或1; 其中R191和R192独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R193和R194独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R195代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar191和Ar192独立地代表取代或未取代的芳环基;R193和R194或Ar191和R194任选地构成包括氮原子的杂环基;k19、l19和m19独立地代表0或1至3的整数;n19代表1或2;当k19、l19和m19同时是0时,R193和R194独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且R193和R194任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基; 其中R201和R202独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R203和R204独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R205代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar201和Ar202独立地代表取代或未取代的芳环基;R203和R204或Ar201和R204任选地构成包括氮原子的杂环基;m20代表0或1至4的整数;n20代表1或2;当m20是0时,R203和R204独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且R203和R204任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基; 其中R211和R212独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;Ar代表取代或未取代的芳环基;R213和R214独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;l21、m21和n21独立地代表0或1至3的整数,并且不同时是0; 其中R221和R222独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;Ar221、Ar222和Ar223独立地代表取代或未取代的芳环基;R223代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;122和m22独立地代表0或1至3的整数,并且不同时是0;n22代表1至3的整数。
根据上述的电子照相光感受器,其中感光层的最外侧部分包含填料,而且还可以包含电荷传输材料,选自式(23)和(24) 其中n23是0或1;R231代表氢原子、烷基或未取代的苯基;Ar231代表取代或未取代的芳基;R235代表烷基,包括取代的烷基,或者取代或未取代的芳基;A代表9-蒽基、取代或未取代的咔唑基或具有下式的基团 其中m23是1至3的整数;R232代表氢原子、烷基、烷氧基、卤原子或具有下式的基团 其中R233和R234独立地代表取代或未取代的芳基;R233和R234任选地构成环,其中当m23不小于2时,每个R232任选地彼此相同或不同,当n23是0时,A和R231任选地构成环; 其中R241、R243和R244独立地代表氢原子、氨基、烷氧基、硫代烷氧基、芳氧基、亚甲二氧基、取代或未取代的烷基、卤原子或取代或未取代的芳基;R242代表氢原子、烷氧基、取代或未取代的烷基或卤原子;k24、l24、m24和n24独立地是1至4的整数,当k24、l24、m24和n24是2至4的整数时,R241、R242、R243和R244任选地是彼此相同或不同的。
或者,根据本发明上述的电子照相光感受器,其中感光层还包含电荷传输聚合物材料,选自式(25)和(26) 其中R251和R252代表取代或未取代的芳环基;Ar251、Ar252和Ar253独立地代表芳环基;k25是0.1至1.0的数字,j25是0至0.9的数字;n25代表重复数,是5至5000的整数;X代表二价脂族基团、二价脂环族基团或具有下式的二价基团 其中R253和R254独立地代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或卤原子;l25和m25代表0或1至4的整数;Y代表直接的键、直链亚烷基、支链亚烷基、环状亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CO-O-Z-O-CO-(Z代表二价脂族基团)或具有下式的基团 其中a是1至20的整数;b是1至2000的整数;R255和R256独立地代表取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳基,其中R253、R254、R255和R256任选地是彼此相同或不同的; 其中Ar261、Ar262、Ar263、Ar264和Ar265代表取代或未取代的芳环基Z代表芳环基或-Ar266-Za-Ar266-;Ar266代表取代或未取代的芳环基,其中Za代表O、S或亚烷基;R261和R262代表直链亚烷基或支链亚烷基;m26是0或1;X同式(25);k26是0.1至1.0的数字,l26是0至0.9的数字;n26代表重复数,是5至5000的整数。
本发明还提供了一种电子照相光感受器,包含导电衬底;感光层;和保护层,其中该保护层包含填料(filler);酸值(acid value)为10至400mg KOH/g的有机化合物;和选自式(1)至(22)的化合物。
根据上述的电子照相光感受器,其中保护层还包含电荷传输材料。在上述电子照相光感受器中,酸值为10至400mgKOH/g的有机化合物包括聚羧酸、有机脂肪酸等,而且酸值为10至400mg KOH/g的有机化合物可以选自聚酯树脂、丙烯酸类树脂、包括聚酯单元和丙烯酸单元中至少一个的共聚物及其混合物。
根据上述的电子照相光感受器,其中填料包含无机颜料,该无机颜料包含金属氧化物;所述无机颜料的pH不小于5,介电常数不小于5。
根据上述的电子照相光感受器,其中填料的平均初始粒径为0.01至0.5μm。
根据上述的电子照相光感受器,其中保护层还包含粘合剂用树脂,其中该粘合剂用树脂选自聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂及其混合物。
根据上述的电子照相光感受器,其中保护层还包含抗氧化剂,其中该抗氧化剂是选自氢醌化合物和受阻胺化合物的化合物。
本发明还提供了成像方法,包含将电子照相光感受器充电;和用光照射该电子照相光感受器,在其上形成静电潜像,其中该电子照相光感受器是如本发明所述的电子照相光感受器。
在上述成像方法中,该光照射是利用激光二极管(laser diode)或发光二极管(light emitting diode)进行的。
本发明还提供了成像仪器,包含设计(configure)用来将电子照相光感受器充电的充电器;和用光照射该电子照相光感受器的照射器,其中该电子照相光感受器是如本发明所述的电子照相光感受器。
在上述成像仪器中,该照射器包含激光二极管或发光二极管。
本发明还提供了处理暗盒,包含电子照相光感受器;以及下列中的至少一种充电器(charger);照射器(irradiator);图像显影器(image developer);
图像转移器(image transferer);清洁器(cleaner);和放电器(discharger),其中该电子照相光感受器是如本发明所述的电子照相光感受器。
这些化合物为什么在反复使用后有效保持所得图像质量的原因目前尚不清楚。不过,据推断结构中取代的氨基(二烷基氨基),即R1和R2有效地防止据认为导致图像模糊的氧化气体。另外,还发现该化合物与其他CTM的组合进一步增加了敏感性和稳定性,使所得光感受器在反复使用后产生优质图像。
另外,日本专利申请公报号60-196768和日本专利号2884353公开了一种芪(stilbene)化合物,作为具有这种二烷基氨基的化合物。不过,由于该化合物的取代的二烷基氨基在其三芳基胺结构中的共振部分(这也是电荷传输部位)具有强烈的中介效应(+M效应),因此总的电离电位极小。因此,该化合物的致命缺陷是相当难以实际应用,因为其中单用该化合物作为CTM的感光层的电荷保留能力从一开始或者在反复使用后大为恶化。另外,即使将上述芪化合物象本发明那样与其他CTM一起使用时,该化合物也比其他CTM具有小得多的电离电位,成为对抗电荷传输的捕集部位,因此,所得光感受器具有相当低的敏感性和相当大的剩余电位。
在结合附图考虑下列本发明优选实施方案的说明之后,本发明的这些和其他目的、特征和优点将变得更清楚。


在结合附图考虑详细说明之后,本发明的各种其他目的、特征和伴随优点将得到更加充分的认识和更好的理解,其中同样的参考字符始终称呼同样对应的部分,其中图1是显示本发明光感受器实施方案中表面的横截面的示意图,在导电衬底上具有感光层;图2是显示本发明光感受器另一种实施方案中表面的横截面的示意图,在导电衬底上具有CGL和位于CGL之上的CTL;图3是显示本发明光感受器另一种实施方案中表面的横截面的示意图,在导电衬底上具有位于感光层之上的表面保护层;
图4是显示本发明光感受器另一种实施方案中表面的横截面的示意图,在导电衬底上具有CGL、位于CGL之上的CTL和位于CTL之上的表面保护层;图5是显示本发明光感受器另一种实施方案中表面的横截面的示意图,在导电衬底上具有CTL、位于CTL之上的CGL和位于CGL之上的表面保护层;图6是显示本发明电子照相成像方法与仪器的实施方案的示意图;图7是显示本发明另一种电子照相成像方法的实施方案的示意图;图8是显示用于电子照相成像仪器的本发明处理暗盒实施方案的示意图;和图9是显示用于本发明光感受器CGL的酞菁粉末XD光谱的图表。
具体实施例方式
一般而言,本发明提供这样一种电子照相光感受器,它具有高耐久性,产生高质量图像,并且即使在反复使用后也稳定地产生优质图像。
另外,本发明提供使用该光感受器的成像方法、成像仪器和用于成像仪器的处理暗盒。
下面,将解释本发明的电子照相光感受器、成像方法、成像仪器和用于成像仪器的处理暗盒的细节。
首先,将解释上述具有式(1)至(22)的化合物的细节,它们包括在本发明的感光层内。
在这些式(1)至(22)的说明中所提到的烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十一烷基等。芳环基的具体实例包括具有1至6个化合价的芳烃环基,例如苯、萘、蒽和芘;以及具有1至6个化合价的芳族杂环基,例如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑。另外,它们的取代基的具体实例包括上述烷基的具体实例;烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;卤原子,例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子;以及芳环基。
进而,由R1与R2的结合而构成的、包括氮原子的杂环基的具体实例包括吡咯烷基、哌啶基、吡咯啉基等。由两个基团一起构成的、包括氮原子的杂环基的具体实例包括芳族杂环基,例如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。
下面,式(1)至(22)的化合物的优选实施方案将分别显示在表1至22中,但是它们并不限于此。
表1
表2 表3 表4 表5 表66 表7 表88

表9

表10 表11 表12 表13 表14

表15

表16 表17 表18

表19

表20

表21 表22 下面,将解释本发明光感受器的层组成。
图1是显示本发明光感受器实施方案中表面的横截面的示意图,其中在导电衬底31上形成包括CGM和CTM作为主要组分的感光层33。
图2中,在导电衬底31上,包括CGM作为主要组分的CGL35位于包括CTM作为主要组分的CTL37之上。
图3中,在导电衬底31上形成包括CGM和CTM作为主要组分的感光层33,进一步在感光层表面上形成保护层39。在这种情况下,保护层39可以包括本发明的胺化合物。
图4中,在导电衬底31上形成包括CGM作为主要组分的CGL35、位于CGL之上的包括CTM作为主要组分的CTL37和进一步的位于CTL之上的保护层39。在这种情况下,保护层39可以包括本发明的胺化合物。
图5中,在导电衬底31上形成包括CTM作为主要组分的CTL37、位于CTL之上(overlie)的包括CGM作为主要组分的CGL35和进一步的位于CTL之上的保护层39。在这种情况下,保护层39可以包括本发明的胺化合物。
适合用作导电衬底31的材料包括体电阻不大于1010Ω·cm的材料。这类材料的具体实例包括塑料筒(plastic cylinders)、塑料膜或纸片,在其表面上沉积或喷镀金属,例如铝、镍、铬、镍铬合金(nichrome)、铜、金、银、铂等,或一种金属氧化物,例如锡的氧化物、铟的氧化物等。另外,作为衬底还可以使用金属板,例如铝、铝合金、镍和不锈钢,以及金属筒,其制备方法是通过诸如冲击熨压(ironing)或直接熨压等方法将诸如上述金属加工成管,然后对管表面进行切割、超精加工(superfinishing)、抛光等处理。进而,作为导电衬底31还可以使用金属如镍和不锈钢的无接头带,这已经公开在日本专利申请公开号52-36016中。
此外,作为衬底31可以使用这样的底物,其中在上述载体(supporter)上涂有包括粘合剂用树脂和导电粉末的涂层液体。这样的导电粉末的具体实例包括碳黑、乙炔黑、金属粉末,其中的金属例如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌、银等,以及金属氧化物,例如导电的锡的氧化物、ITO等。粘合剂用树脂的具体实例包括已知的热塑性树脂、热固性树脂和光交联树脂,例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯、酚氧树脂、聚碳酸酯、乙酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯(醇)缩丁醛树脂、聚乙烯(醇)缩甲醛树脂、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、硅酮树脂、环氧树脂、密胺(三聚氰胺)树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等树脂。这样的导电层可以这样形成涂覆涂层液体,其中导电粉末和粘合剂用树脂分散在溶剂如四氢呋喃、二氯甲烷、甲乙酮、甲苯等溶剂中,然后干燥所涂覆的液体。
另外,作为衬底31还可以使用这样的底物,其中利用热收缩性树脂管和导电材料在筒状底物表面上形成导电树脂膜,该树脂管是由树脂的组合制成的,例如聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化橡胶和含氟树脂。
下面,将解释本发明的感光层。本发明中,感光层可以是单层的或多层的。首先,为解释方便,将先说明包括CGL35和CTL37的多层感光层。
CGL35是包括CGM作为主要组分的层。已知的CGM可以用在CGL35中。CGM的具体实例包括偶氮颜料,例如CI颜料蓝25(颜色指数CI21180)、CI颜料红41(CI21200)、CI酸性红52(CI45100)、CI碱性红3(CI45210)、公开在日本专利申请公开(JLPP)号53-95033中的具有咔唑骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号53-133445中的具有二苯乙烯基苯骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号53-132347中的具有三苯胺骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号54-21728中的具有二苯并噻吩骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号54-12742中的具有噁二唑骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号54-22834中的具有芴酮骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号54-17733中的具有双芪骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号54-2129中的具有二苯乙烯基噁二唑骨架的偶氮颜料、公开在JLPP号54-14967中的具有二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮颜料和具有苯并蒽酮骨架的偶氮颜料;酞菁颜料,例如CI颜料蓝16(CI74100)、公开在JLPP号64-17066中的Y-型氧代钛酞菁、公开在JLPP号11-21466中的A(β)-型氧代钛酞菁、B(α)-型氧代钛酞菁、I-型氧代钛酞菁、由Iijima先生等公开在日本化学会1994年出版的第67春季版1B4,04中的II-型氯代镓酞菁、由Daimon先生等公开在日本化学会1994年出版的第67春季版1B4,05中的V-型羟基镓酞菁和公开在美国专利号3,816,118中的X-型无金属酞菁;靛蓝颜料,例如CI瓮棕5(CI73410)和CI瓮染料(CI73030);和苝系颜料,例如来自Bayer AG的Algo猩红B和来自Bayer AG的阴丹士林猩红R。这些材料可以单独或组合使用。
CGL35可以这样制备利用球磨机、超微磨碎机、砂磨机或超声分散机将CGM以及任选的粘合剂用树脂分散在适当溶剂中,将该涂层液体涂覆在导电底物上,然后干燥所涂覆的液体。
任选用在CGL35中的粘合剂用树脂的具体实例包括聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、硅酮树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯缩丁醛、聚乙烯缩甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚砜、聚-N-乙烯咔唑、聚丙烯酰胺、聚亚苄基乙烯(polyvinyl benzal)、聚酯、酚氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚苯醚、聚酰胺、聚乙烯吡啶、纤维素树脂、酪蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等树脂。粘合剂用树脂在CGL35中的含量优选从0至500重量份、更优选从10至300重量份每100重量份CGM。可以在CGM分散在溶剂中之前或之后加入粘合剂用树脂。
溶剂的具体实例包括异丙醇、丙酮、甲乙酮、环己酮、四氢呋喃、二噁烷、乙基溶纤剂、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷、二氯乙烷、一氯苯、环己烷、甲苯、二甲苯、挥发油(ligroin)等溶剂。具体地,优选使用酮型溶剂、酯型溶剂和醚型溶剂。它们可以单独或组合使用。
CGL35包括CGM、溶剂和粘合剂用树脂作为主要组分。其中可以包括任意添加剂,例如敏化剂、分散剂、清洁剂和硅酮油。
涂层液体可以通过这样的涂覆方法加以涂覆例如浸涂法、喷涂法、珠涂法、喷嘴涂法、旋涂法和环涂法。CGL35的厚度优选从0.01至5μm,更优选从0.1至2μm。
CTL37是包括CTM作为主要组分的层。CTM分为正空穴传输材料(positive-hole transport material)、电子传输材料和聚合物CTM,下面将进行解释说明。
正空穴传输材料的具体实例包括聚-N-咔唑及其衍生物、聚-γ-咔唑乙基谷氨酸盐(酯)及其衍生物、芘-甲醛缩合产物及其衍生物、聚乙烯芘、聚乙烯菲、聚硅烷、噁唑衍生物、噁二唑衍生物和具有下式(23)至(40)的化合物 其中R1代表甲基、乙基、2-羟基乙基或2-氯乙基;R2代表甲基、乙基、苄基或苯基;R3代表氢原子、氯原子、溴原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、二烷基氨基或硝基; 其中Ar代表萘环、蒽环、芘环以及它们的取代物、吡啶环、呋喃环或噻吩环;R代表烷基、苯基或苄基;
其中R1代表烷基、苄基、苯基或萘基;R2代表氢原子、具有1至3个碳原子的烷基、具有1至3个碳原子的烷氧基、二烷基氨基、二芳烷基氨基或二芳基氨基;n代表从1至4的整数,当n不小于2时,R2可以是彼此相同或不同的;R3代表氢原子或甲氧基; 其中R1代表具有1至11个碳原子的烷基、取代或未取代的苯基或杂环基;R2和R3独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、羟基烷基、氯代烷基或取代或未取代的芳烷基,并且可以彼此结合构成包括氮原子的杂环基;R4独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、烷氧基或卤原子; 其中R代表氢原子或卤原子;Ar代表取代或未取代的苯基、萘基、蒽基或咔唑基; 其中R1代表氢原子、氰基、具有1至4个碳原子的烷氧基或具有1至4个碳原子的烷基;Ar代表具有下式的基团 其中R2代表具有1至4个碳原子的烷基;R3代表氢原子、卤原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或二烷基氨基;n是1或2,并且当n是2时,R3可以是彼此相同或不同的;R4和R5代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的苄基; 其中R代表咔唑基、吡啶基、噻吩基、吲哚基、呋喃基、取代或未取代的苯基、苯乙烯基、萘基或蒽基,它们的取代基选自由二烷基氨基、烷基、烷氧基、羧基或其酯、卤原子、氰基、芳烷基氨基、N-烷基-N-芳烷基氨基、氨基、硝基和乙酰氨基组成的组; 其中R1代表低级烷基、取代或未取代的苯基或苄基;R2和R3代表氢原子、低级烷基、低级烷氧基、卤原子、硝基、氨基或被低级烷基或苄基取代的氨基;n是1或2; 其中R1代表氢原子、烷基、烷氧基或卤原子;R2和R3代表取代或未取代的芳基;R4代表氢原子、低级烷基或取代或未取代的苯基;Ar代表取代或未取代的苯基或萘基; 其中n是0或1;R1代表氢原子、烷基或未取代的苯基;Ar1代表取代或未取代的芳基;R5代表烷基,包括取代的烷基,或者取代或未取代的芳基;A代表9-蒽基、取代或未取代的咔唑基或具有下式的基团 其中R2代表氢原子、烷基、烷氧基、卤原子或具有下式的基团;m是从1至5的整数; 其中R3和R4独立地代表取代或未取代的芳基,R4可以构成环,并且其中当m不小于2时,R2可以是彼此相同或不同的,当n是0时,A和R1可以一起构成环; 其中R1、R2和R3代表氢原子、低级烷基、低级烷氧基、卤原子或二烷基氨基;n是0或1; 其中R1和R2代表烷基,包括取代的烷基,或者取代或未取代的芳基;A代表取代的氨基、取代或未取代的芳基或芳基; 其中X代表氢原子、低级烷基或卤原子;R代表烷基,包括取代的烷基,或者取代或未取代的芳基;A代表取代的氨基、取代或未取代的芳基或芳基; 其中R1代表低级烷基、低级烷氧基或卤原子;R2和R3独立地代表氢原子、低级烷基、低级烷氧基或卤原子;l、m和n独立地代表0或从1至4的整数; 其中R1、R3和R4代表氢原子、氨基、烷氧基、硫代烷氧基、芳氧基、亚甲二氧基、取代或未取代的烷基、卤原子或取代或未取代的芳基;R2代表氢原子、烷氧基、取代或未取代的烷基或卤原子,但是其中R1、R2、R3和R4都是氢原子的情况排除在外;k、l、m和n独立地是从1至4的整数,当k、l、m和n是从2至4的整数时,则R1、R2、R3和R4可以是彼此相同或不同的; 其中Ar代表具有18个或以下碳原子的缩合多环烃基,它可以具有取代基;R1和R2独立地代表氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、烷氧基或取代或未取代的苯基;n是1或2;A-CH=CH-Ar-CH=CH-A (39)其中Ar代表取代或未取代的芳族烃基;A代表 其中Ar’代表取代或未取代的芳族烃基;R1和R2代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基; 其中Ar代表取代或未取代的芳族烃基;R代表氢原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基;n是0或1;m是1或2;当n是0,m是1时,则Ar和R可以构成环。
具有式(23)的化合物的具体实例包括9-乙基咔唑-3-醛-1-甲基-1-苯腙、9-乙基咔唑-3-醛-1-苄基-1-苯腙、9-乙基咔唑-3-醛-1,1-二苯腙等。
具有式(24)的化合物的具体实例包括4-二乙氨基苯乙烯基-β-醛-1-甲基-1-苯腙、4-甲氧基萘-1-醛-1-苄基-1-苯腙等。
具有式(25)的化合物的具体实例包括4-甲氧基苯甲醛-1-甲基-1-苯腙、2,4-二甲氧基苯甲醛-1-苄基-1-苯腙、4-二乙氨基苯甲醛-1,1-二苯腙、4-甲氧基苯甲醛-1-(4-甲氧基)苯腙、4-二苯氨基苯甲醛-1-苄基-1-苯腙、4-二苄氨基苯甲醛-1,1-二苯腙等。
具有式(26)的化合物的具体实例包括1,1-双(4-二苄氨基苯基)丙烷、三(4-二乙氨基苯基)甲烷、1,1-双(4-二苄氨基苯基)丙烷、2,2’-二甲基-4,4’-双(二乙氨基)-三苯基甲烷等。
具有式(27)的化合物的具体实例包括9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽、9-溴-10-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等。
具有式(28)的化合物的具体实例包括9-(4-二甲氨基亚苄基)芴、3-(9-亚芴基)-9-乙基咔唑等。
具有式(29)的化合物的具体实例包括1,2-双(4-二乙氨基苯乙烯基)苯、1,2-双(2,4-二甲氧基苯乙烯基)苯等。
具有式(30)的化合物的具体实例包括3-苯乙烯基-9-乙基咔唑、3-(4-甲氧基苯乙烯基)-9-乙基咔唑等。
具有式(31)的化合物的具体实例包括4-二苯氨基芪、4-二苄氨基芪、4-二甲苯氨基芪、1-(4-二苯氨基苯乙烯基)萘、1-(4-二乙氨基苯乙烯基)萘等。
具有式(32)的化合物的具体实例包括4’-二苯氨基-α-苯基芪、4’-双(4-甲苯基)氨基-α-苯基芪等。
具有式(33)的化合物的具体实例包括1-苯基-3-(4-二乙氨基苯乙烯基)-5-(4-二乙氨基苯基)吡唑啉等。
具有式(34)的化合物的具体实例包括2,5-双(4-二乙氨基苯基)-1,3,4-噁二唑、2-N,N-二苯氨基-5-(4-二乙氨基苯基)-1,3,4-噁二唑、2-(4-二甲氨基苯基)-5-(4-二乙氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等。
具有式(35)的化合物的具体实例包括2-N,N-二苯氨基-5-(N-乙基咔唑-3-基)-1,3,4-噁二唑、2-(4-二乙氨基苯基)-5-(N-乙基咔唑-3-基)-1,3,4-噁二唑等。
具有式(36)的联苯胺化合物的具体实例包括N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺、3,3’-二甲基-N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺等。
具有式(37)的联苯胺化合物的具体实例包括4’-甲氧基-N,N-二苯基-[1,1’-联苯]-4-胺、4’-甲基-N,N-双(4-甲基苯基)-[1,1’-联苯]-4-胺、4’-甲氧基-N,N-双(4-甲基苯基)-[1,1’-联苯]-4-胺、N,N-双(3,4-二甲基苯基)-[1,1’-联苯]-4-胺等。
具有式(38)的三芳基胺化合物的具体实例包括N,N-二苯基-芘-1-胺、N,N-二-对甲苯基芘-1-胺、N,N-二-对甲苯基-1-萘胺、N,N-二(对甲苯基)-1-菲胺、9,9-二甲基-2-(二-对甲苯氨基)芴、N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-菲-9,10-二胺、N,N,N’,N’-四(3-甲基苯基)-间-苯二胺等。
具有式(39)的二烯烃芳族化合物的具体实例包括1,4-双(4-二苯氨基苯乙烯基)苯、1,4-双[4-二(对-甲苯基)氨基苯乙烯基]苯等。
具有式(40)的苯乙烯基芘化合物的具体实例包括1-(4-二苯氨基苯乙烯基)芘、1-[4-二(对-甲苯基)氨基苯乙烯基]芘等。
电子传输材料的具体实例包括氯醌、溴醌、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基呫吨酮、2,4,8-三硝基噻吨酮、2,6,8-三硝基-茚并[1,2-b]噻吩-4-酮和1,3,7-三硝基二苯并噻吩-5,5-二氧化物等。另外,优选使用具有下式(41)、(42)和(43)的电子传输材料。 其中R1、R2和R3独立地代表氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、烷氧基或取代或未取代的苯基; 其中R1和R2独立地代表氢原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的苯基; 其中R1、R2和R3独立地代表氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、烷氧基或取代或未取代的苯基。
这些CTM可以单独或组合使用。
粘合剂用树脂的具体实例包括热塑性树脂、热固性树脂,例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯、酚氧树脂、聚碳酸酯、乙酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚乙烯缩甲醛树脂、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、硅酮树脂、环氧树脂、密胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等。
本发明中CTM和胺化合物当以混合物加入时的含量优选从20至300重量份、更优选从40至150重量份每100重量份粘合剂用树脂。鉴于所得图像的分辨率和响应,CTL的厚度优选不大于25μm。厚度的下限优选不小于5μm,尽管它取决于成像系统(确切地取决于电位)。
另外,本发明胺化合物的含量优选从0.01至150重量%,基于CTM的总重量。若小于0.01重量%,则所得光感受器抗氧化气体的耐久性恶化。若大于150重量%,则其剩余电位增加。
用于形成CTL的溶剂的具体实例包括四氢呋喃、二噁烷、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己酮、甲乙酮、丙酮等溶剂。CTM在溶剂中可以单独或者联合使用。
作为用在本发明中的抗氧化剂,可以使用后述常规的抗氧化剂,特别是有效地使用(c)氢醌化合物和(f)受阻胺化合物。
不过,用在CTL中的抗氧化剂具有不同于后述的目的,它们用于防止本发明胺化合物的性质改变。
因此,优选在包括本发明胺化合物之前,在CTL涂层液体中包括抗氧化剂。抗氧化剂的含量从0.1至200重量%,基于胺化合物的总重量。
CTL优选包括聚合物CTM,它兼具粘合剂用树脂功能和电荷传输功能,因为所得CTL具有好的耐磨性。适合的电荷传输聚合物材料包括已知的聚合物CTM。在这些材料中,优选使用在其主链和/或侧链中具有三芳基胺结构的聚碳酸酯树脂。具体地说,优选使用具有下式(I)至(XI)的聚合物CTM 其中R1、R2和R3独立地代表取代或未取代的烷基或卤原子;R4代表氢原子或取代或未取代的烷基;R5和R6独立地代表取代或未取代的芳基;o、p和q独立地代表0或从1至4的整数;k是从0.1至1.0的数字,j是从0至0.9的数字;n代表重复数,是从5至5000的整数;X代表二价脂族基团、二价脂环族基团或具有下式的二价基团 其中R101和R102独立地代表取代或未取代的烷基、芳环基或卤原子;l和m代表0或从1至4的整数;Y代表直接的键、直链亚烷基、支链亚烷基、环状亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CO-O-Z-O-CO-(Z代表二价脂族基团)或具有下式的基团 其中a是从1至20的整数;b是从1至2000的整数;R103和R104独立地代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基,其中R101、R102、R103和R104可以是彼此相同或不同的; 其中R7和R8代表取代或未取代的芳基;Ar1、Ar2和Ar3独立地代表亚芳基;X、k、j和n同式(I); 其中R9和R10代表取代或未取代的芳基;Ar4、Ar5和Ar6独立地代表亚芳基;X、k、j和n同式(I); 其中R11和R12代表取代或未取代的芳基;Ar7、Ar8和Ar9独立地代表亚芳基;p是从1至5的整数;X、k、j和n同式(I); 其中R13和R14代表取代或未取代的芳基;Ar10、Ar11和Ar12独立地代表亚芳基;X1和X2代表取代或未取代的亚乙基或取代或未取代的亚乙烯基;X、k、j和n同式(I); 其中R15、R16、R17和R18代表取代或未取代的芳基;Ar13、Ar14、Ar15和Ar16独立地代表亚芳基;Y1、Y2和Y3独立地代表直接的键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的环亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子或亚乙烯基;X、k、j和n同式(I); 其中R19和R20代表氢原子或取代或未取代的芳基,并且R19和R20可以构成环;Ar17、Ar18和Ar19独立地代表亚芳基;X、k、j和n同式(I); 其中R21代表取代或未取代的芳基;Ar20、Ar21、Ar22和Ar23独立地代表亚芳基;X、k、j和n同式(I);
其中R22、R23、R24和R25代表取代或未取代的芳基;Ar24、Ar25、Ar26、Ar27和Ar28独立地代表亚芳基;X、k、j和n同式(I); 其中R26和R27独立地代表取代或未取代的芳基;Ar29、Ar30和Ar31独立地代表亚芳基;X、k、j和n同式(I); 其中Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5代表取代或未取代的芳环基;Z代表芳环基或-Ar6-Za-Ar6-;Ar6代表取代或未取代的芳环基;Za代表O、S或亚烷基;R和R’代表直链亚烷基或支链亚烷基;m是0或1;X、k、j和n同式(I)。
CTL37可以这样形成在CGL上涂覆涂层液体,其中单独的CTM或CTM与粘合剂用树脂溶解或分散在适当的溶剂中,然后干燥该液体。另外,CTL可以任选地包括两种或多种添加剂,例如增塑剂、均化剂和抗氧化剂。
作为涂覆如此制备的涂层液体的方法,可以使用常规的涂覆方法,例如浸涂法、喷涂法、珠涂法、喷嘴涂法、旋涂法和环涂法。
下面,将描述单层感光层33。可以使用其中上述CGM是分散在粘合剂用树脂中的光感受器。感光层可以这样形成涂覆涂层液体,其中CGM、CTM和粘合剂用树脂是溶解或分散在适当的溶剂中的,然后干燥所涂覆的液体。另外,感光层可以任选地包括添加剂,例如增塑剂、均化剂和抗氧化剂。
适合的粘合剂用树脂包括上面CTL37中提到的树脂。可以加入上文CGL37中提到的树脂作为粘合剂用树脂。另外,还可以优选使用上述聚合物CTL作为粘合剂用树脂。CGM的含量优选从5至40重量份每100重量份粘合剂用树脂。CTM的含量优选从0至190重量份、更优选从50至150重量份每100重量份粘合剂用树脂。感光层可以这样形成通过一种涂覆方法,例如浸涂法、喷涂法、珠涂法和环涂法,涂覆涂层液体,其中CGM、粘合剂用树脂和CTM是溶解或分散在溶剂如四氢呋喃、二噁烷、二氯乙烷、环己烷等中。感光层的厚度优选从5至25μm。
本发明的光感受器中,在衬底3 1与感光层之间可以形成中间涂层(undercoat)。中间涂层包括一种树脂作为主要组分。由于感光层通常通过涂覆包括有机溶剂的液体而形成于中间涂层上,因此中间涂层中的树脂优选对一般的有机溶剂具有好的耐受性。这类树脂的具体实例包括水溶性树脂,例如聚乙烯醇树脂、酪蛋白和聚丙烯酸钠盐;醇溶性树脂,例如尼龙共聚物和甲氧甲基化尼龙树脂;能够形成三维网络的热固性树脂,例如聚氨酯树脂、密胺树脂、醇酸-密胺树脂、环氧树脂等。中间涂层可以包括金属氧化物的细粉末,例如氧化钛、二氧化硅(silica)、氧化铝、氧化锆、氧化锡和氧化铟,以防止在所记录的图像中出现莫阿效应(moiré),减少光感受器的剩余电位(residual potential)。
中间涂层也可以这样形成利用类似于上述用于形成感光层的适当溶剂和适当涂覆方法,涂覆涂层液体。在形成中间涂层时可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂或铬偶联剂。另外,还优选使用通过阳极氧化法形成的氧化铝层和通过真空蒸发法形成的有机化合物如聚对二甲苯(parylene)层或无机化合物如SiO、SnO2、TiO2、ITO或CeO2层作为中间涂层。中间涂层的厚度优选为0至5μm。
本发明的光感受器中,任选地形成在感光层上形成的保护层39。为了防止所得光感受器的剩余电位增加,适用于保护层39的材料包括酸值从10至400mgKOH/g的有机化合物,例如ABS树脂、ACS树脂、烯烃-乙烯基单体共聚物、氯化聚醚、芳基树脂(aryl resin)、酚醛树脂、聚缩醛、聚酰胺、聚酯树脂、聚酰胺-酰亚胺、聚丙烯酸酯类、聚芳基砜、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯醚、聚砜、聚苯乙烯、AS树脂、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、环氧树脂等。这些材料中,鉴于填料的可分散性、剩余电位的减少和所得光感受器的涂层缺陷,使用聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂是优选和有效的。这些材料可以单独或联合使用。另外,可选将有机脂肪酸与这些材料混合,以提高填料的可分散性,防止所得光感受器剩余电位增加。
本发明光感受器的保护层可以包括填充材料,目的是提高其耐磨性。鉴于填料的硬度,适合的填料包括无机金属粉末,例如铜、锡、铝和铟;金属氧化物,例如二氧化硅、氧化锡、氧化锌、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化铟、氧化锑、氧化铋、氧化钙、掺杂锑的氧化锡和掺杂锡的氧化铟;金属氟化物,例如氟化锡、氟化钙和氟化铝;钛酸钾和氮化硼,以提高所得光感受器的耐磨性。
优选使用电绝缘性高的填料,以防止图像模糊,特别是使用pH不小于5或介电常数不小于5的填料是很有效的,例如氧化钛、氧化铝、氧化锌和氧化锆。
另外,鉴于保护层的透光度和耐磨性,填料的平均初始粒径(primaryparticle diameter)优选从0.01至0.5μm。若小于0.01μm,则保护层的耐磨性和填料的可分散性恶化。若大于0.5μm,则填料的沉降作用加速,在光感受器上形成色淀膜(toner filming)。
进而,保护层可以包括本发明的胺化合物。进而,使用上面CTL37中提到的小分子量CTM或聚合物CTM是优选和有效的,以减少所得光感受器的剩余电位,提高所得图像的质量。
作为用于形成保护层的溶剂,可以使用四氢呋喃、二噁烷、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己酮、甲乙酮、丙酮等溶剂,它们都是用在CTL37中的。不过,高粘度溶剂优选用于分散过程中,高挥发性溶剂优选用于涂覆过程中。
当得不到满足这些条件的溶剂时,则可以使用具有单一性质的两种或多种溶剂的混合物,它们也会提高填料的可分散性,减少所得光感受器的剩余电位。
作为形成保护层的方法,可以使用常规的涂覆方法,例如浸涂法、喷涂法、珠涂法、喷嘴涂法、旋涂法和环涂法。确切地说,从涂膜的均匀性的角度考虑,优选使用喷涂法。
本发明的光感受器中,可以在感光层与保护层之间形成中间层(intermediate layer)。中间层包括树脂作为主要组分。树脂的具体实例包括聚酰胺、醇溶性尼龙、水溶性聚乙烯缩丁醛、聚乙烯缩丁醛、聚乙烯醇等。可以通过上述已知的涂覆方法之一形成中间层。中间层的厚度优选从0.05至2μm。
本发明的光感受器中,抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、紫外吸收剂和均化剂都可以包括在各层中,例如CGL、CTL、中间涂层、保护层和中间层,以改善环境,首要的目的是防止感光性降低和剩余电位增加。这类化合物将如下所示。
适用于光感受器各层的抗氧化剂包括下列化合物,但不限于此。
(a)酚类化合物(phenolic compound)2,6-二叔丁基对甲苯酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、生育酚化合物等。
(b)对苯二胺化合物N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N,N’-二仲丁基对苯二胺、N-苯基-N-仲丁基对苯二胺、N,N’-二异丙基对苯二胺、N,N’-二甲基-N,N’-二叔丁基对苯二胺等。
(c)氢醌化合物2,5-二-叔辛基氢醌、2,6-二-十二烷基氢醌、2-十二烷基氢醌、2-十二烷基-5-氯氢醌、2-叔辛基-5-甲基氢醌、2-(2-十八碳烯基)-5-甲基氢醌等。
(d)有机含硫化合物二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二-十四烷基-3,3’-硫代二丙酸酯等。
(e)有机含磷化合物三苯膦、三(壬基苯基)膦、三(二壬基苯基)膦、三甲苯基膦(tricresylphosphine)、三(2,4-二丁基苯氧基)膦等。
适用于光感受器的各层中的增塑剂包括下列化合物,但不限于这些。
(a)磷酸酯增塑剂磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三氯乙基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己基酯、磷酸三苯酯等。
(b)邻苯二甲酸酯(phthalic acid ester)增塑剂邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二-十一烷基酯、邻苯二甲酸二-十三烷基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸丁基月桂基酯、邻苯二甲酸甲基油基酯、邻苯二甲酸辛基癸基酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯等。
(c)芳族羧酸酯增塑剂苯三酸三辛酯、苯三酸三正辛酯、邻羟苯甲酸辛酯等。
(d)二元脂肪酸酯增塑剂己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二正辛酯、己二酸正辛基-正癸基酯、己二酸二异癸酯、己二酸二烷基酯、己二酸二辛酯(dicapryl adipate)、壬二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二正辛酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二-2-乙氧基乙基酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二异癸酯、四氢邻苯二甲酸二辛酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯等。
(e)脂肪酸酯衍生物油酸丁酯、甘油一油酸酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、季戊四醇酯、二季戊四醇六酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等。
(f)含氧酸酯(oxyacid ester)增塑剂乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、羟乙酸丁基邻苯二甲酰丁基酯(butylphthalylbutyl glycolate)、乙酰柠檬酸三丁酯等。
(g)环氧增塑剂环氧基化豆油、环氧基化亚麻子油、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸癸酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸苄基酯、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二癸酯等。
(h)二元醇酯增塑剂二苯甲酸二甘醇酯、二-2-乙基丁酸三甘醇酯等。
(i)含氯增塑剂氯化石蜡、氯化联苯、氯化脂肪酸的甲酯、甲氧基氯化脂肪酸的甲酯等。
(j)聚酯增塑剂聚己二酸丙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、乙酰化聚酯等。
(k)磺酸衍生物对-甲苯磺酰胺、邻-甲苯磺酰胺、对-甲苯砜乙酰胺、邻-甲苯砜乙酰胺、甲苯砜-N-乙酰胺、对-甲苯砜-N-环己酰胺等。
(l)柠檬酸衍生物柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三-2-乙基己基酯、乙酰柠檬酸正辛基癸基酯等。
(m)其他化合物三联苯、部分水合的三联苯、樟脑、2-硝基联苯、二壬基萘、松香酸甲酯等。
适用于光感受器的各层中的润滑剂包括下列化合物,但不限于这些。
(a)烃化合物液体链烷烃(paraffin)、石蜡(paraffin wax)、微蜡、小分子量聚乙烯等。
(b)脂肪酸化合物月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸等。
(c)脂肪酸酰胺化合物硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺、油酸酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺等。
(d)酯化合物脂肪酸的低级醇酯、脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚乙二醇酯等。
(e)醇化合物鲸蜡醇、硬脂醇、乙二醇、聚乙二醇、聚甘油等。
(f)金属皂硬脂酸铅、硬脂酸镉、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁等。
(g)天然蜡巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、鲸蜡、虫(白)蜡、褐煤蜡等。
(h)其他化合物硅氧烷化合物、氟化合物等。
适用于光感受器的各层中的紫外吸收剂包括下列化合物,但不限于这些。
(a)二苯甲酮化合物2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’,4-三羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等。
(b)水杨酸酯化合物水杨酸苯基酯、2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。
(c)苯并三唑化合物(2’-羟基苯基)苯并三唑、(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
(d)氰基丙烯酸酯化合物乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-甲酯基-3-(对甲氧基)丙烯酸酯等。
(e)猝灭剂(金属配合物)镍(2,2’-硫代双(4-叔辛基)酚盐(phenolate))-正丁胺、镍二丁基二硫代氨基甲酸酯、钴二环己基二硫代磷酸酯等。
(f)HALS(受阻胺类)双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-{3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}乙基]-4-{3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}-2,2,6,6-四甲基吡啶、8-苄基-7,7,9,9-四甲基-3-辛基-1,3,8-三氮杂螺[4,5]十一烷-2,4-二酮、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
下面,将参照附图描述本发明的电子照相方法和仪器。
图6是说明本发明电子照相方法和仪器的示意图,下述改进的实施方案也属于本发明。
图6中,光感受器1包括至少一个感光层,大多数表面层包括填料。光感受器1是鼓状的,也可以是片状或无接头带状(endless band)。任意已知的充电器、例如corotron、scorotron、固态充电器和充电辊等都可以用于充电器3、预转移充电器7、转移充电器10、分离充电器11和预清洁充电器13。
上述充电器可以用作转移充电装置,通常,使用转移充电器与分离充电器的组合是有效的。
用于成像的光照射装置(imagewise light irradiating device)5和放电灯2的光源包括荧光灯、钨灯、卤灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)、利用电发光(EL)的光源灯等。另外,为了获得具有所需波长范围的光,可以使用滤波器(filter),例如锐截止滤波器、带通滤波器、近红外截止滤波器(near-infrared cutting filters)、二向色滤光镜、干涉滤光器、色温转化滤光器灯。
上述光源不仅用于上面提到的和图6所述的过程,而且也可以用于其他过程;例如转移过程(transfer process)、放电过程、清洁过程、预曝光过程,它们包括光照射光感受器。
当由显影单元6在光感受器1上形成的色淀图像(toner image)被转移到转移片9上时,不是所有色淀图像都被转移其上,剩余色淀颗粒残留在光感受器1的表面上。利用毛刷14和刀片15从光感受器上除去剩余的色淀。可以仅利用清洁刷除去残留在光感受器1上的剩余色淀。适合的清洁刷包括已知的清洁刷,例如毛刷和大毛刷(mag-fur blush)。
当开始带正电的光感受器暴露于成像光时,在光感受器上形成带正电或负电的静电潜像。
当用带负电的色淀显影带正电的潜像时,可以获得正电图像。相反,当用带正电的色淀显影带正电的潜像时,可以获得负电图像(也就是反像)。
关于显影方法,可以使用已知的显影方法。另外,关于放电方法,也可以使用已知的放电方法。
图7是说明本发明电子照相仪器和方法的另一种实施方案的示意图。光感受器21包括至少一个感光层,大多数表面层包括填料。光感受器通过辊22a和22b旋转。反复利用充电器23进行充电、利用成像光照射装置24进行成像曝光、利用显影单元(没有显示)进行显影、利用转移充电器25进行转移、利用光源26进行预清洁、利用清洁刷27进行清洁和利用放电光源28进行放电。图7中,预清洁光照射是从光感受器21衬底的侧面进行的。在这种情况下,衬底必须是透光的。
本发明的成像仪器不限于图6和7所示的成像单元。例如,尽管在图7中预清洁光照射是从衬底侧面进行的,不过预清洁光照射操作也可以从光感受器的感光层侧面进行。另外,光图像照射过程和放电过程中的光照射可以从光感受器的衬底侧进行。
关于光照射过程,说明了成像照射过程、预清洁照射过程和放电光照射。另外,还可以在光感受器上先于成像光照射进行预转移光照射和初步光照射,以及其他已知的光照射过程。
上述成像单元可以固定安装在复印机、传真机或打印机中。不过,成像单元可以安装在其中作为处理暗盒。处理暗盒表示这样一种成像单元(或装置),它包括光感受器、充电器、成像光照射器、图像显影器、图像转移器、清洁器和放电器。各种处理暗盒可以用在本发明中。图8显示处理暗盒的实施方案。在处理暗盒中,接触充电器、成像光照射装置、显影辊、转移辊和清洁刷排列在光感受器周围。光感受器16具有至少一个感光层,大多数表面层包括填料。
经过本发明的一般描述,参照某些具体实例可以获得进一步的理解,具体实例仅供举例说明,并不意味着限制。在下列实施例的说明中,数字代表重量份比例,另有指定除外。
实施例实施例1按顺序在铝筒上涂覆中间涂层的涂层液体、产生电荷的涂层液体和传输电荷的涂层液体,它们具有下列配方,干燥,制得电子照相光感受器1,中间涂层厚3.5μm,CGL厚0.2μm,CTL厚23μm,保护层厚5μm。
中间涂层的涂层液体二氧化钛粉末 400密胺树脂 65
醇酸树脂 1202-丁酮 400CGL涂层液体具有下式的芴酮双偶氮颜料 12 聚乙烯缩丁醛 52-丁酮 200环己酮 400CTL涂层液体聚碳酸酯树脂 10(Z polyca,Teijin Chemicals Ltd.)胺化合物实例3-410四氢呋喃 100将如此制备的光感受器配备到电子照相用处理暗盒中,将处理暗盒安装在Ricoh Company Ltd.改进型复印机imagio MF2200中,具有scorotron型电晕充电器,LD的图像光源波长为655nm,其中光感受器的黑暗部分电位为800(-V),以连续和反复生成总计100,000个副本。评价最初的图像和生成100,000个副本之后的图像。另外,评价光感受器的最初明亮部分电位和生成100,000个副本之后的明亮部分电位。结果如表23所示。
实施例2至36重复实施例1关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器2至36,但是使用其他胺化合物实施例代替胺化合物实施例号3-4。结果如表23至26所示。
表23

表24

表25


表26


实施例37重复实施例1关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器37,但是使用含有具有下列配方的CTL涂层液体。结果如表27所示。
CTL涂层液体聚碳酸酯树脂 10(Z polyca,Teijin Chemicals Ltd.)胺化合物实例3-4 10具有下式的CTM9

四氢呋喃 100实施例38至83重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器38至83,但是使用其他胺化合物实施例代替胺化合物实施例号3-4。结果如表27和28所示。
表27


表28


实施例84至87重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器84至87,但是如下改变胺化合物和CTM的量。结果如表29所示。
胺化合物 1
CTM 7表29

实施例88至91重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器88至91,但是如下改变胺化合物和CTM的量。结果如表30所示。
胺化合物 5CTM 5表30

实施例92至95重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器92至95,但是改变CTM为具有下式的CTM。结果如表31所示。

表31

实施例96至99重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器96至99,但是改变CTM为具有下式的CTM。结果如表32所示。

表32

实施例100至102重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器100至102,但是改变CTM和粘合剂用树脂为下列材料。结果如表33所示。
具有下式的聚合物CTM 19

表33

实施例103和104重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器103和104,但是改变CTM和粘合剂用树脂为下列材料。结果如表34所示。
具有下式的聚合物CTM 19

表34

实施例105和106重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器105和106,但是改变CTM和粘合剂用树脂为下列材料。结果如表35所示。
具有下式的聚合物CTM 19

表35

实施例107至111重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器107至111,但是改变粘合剂用树脂为下列材料。结果如表36所示。
聚芳酯树脂(U聚合物,Unitika Ltd.)10表36

实施例112至114重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器112至114,但是改变CGL涂层液体和CTL涂层液体为下列涂层液体。结果如表37所示。
CGL涂层液体具有图9中粉末XD光谱的氧代钛酞菁染料 8聚乙烯缩丁醛 52-丁酮400CTL涂层液体聚碳酸酯树脂(C polyca)10胺化合物实例3-5 1具有下式的CTM 7

甲苯 70表36

实施例115和116重复实施例112关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价光感受器115和116,但是改变CTM为具有下式的材料。结果如表38所示。

表38

对比例1重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价对比光感受器1,但是改变胺化合物为具有下式的芪化合物。结果如表39所示

对比例2重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价对比光感受器2,但是胺化合物没有包括在CTL涂层液体中,CTM的量变为10重量份。结果如表39所示。
对比例3重复实施例88关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价对比光感受器3,但是改变胺化合物为具有下式的四苯基甲烷化合物。结果如表39所示。

对比例4重复实施例37关于光感受器制备和评价的操作,以制备和评价对比光感受器4,但是改变胺化合物为具有下式的受阻胺抗氧化剂。结果如表39所示。

表39

如上结果所示,发现包括本发明胺化合物的光感受器能够稳定地产生高质量图像,即使在产生100,000个副本之后也不增加明亮部分电位。相反,对比光感受器1、3和4从一开始即具有非常高的明亮部分电位,产生低密度和分辨率的图像,产生10,000个副本之后的图像不可读,因为图像的色调大为恶化。另外,由于反复使用,对比光感受器2产生分辨率低于本发明光感受器的图像,尽管明亮部分电位增加较小。
实施例117至122和对比例5在将光感受器1、8、11、37、84和116,以及对比光感受器2置于NOx气体密度为50ppm的干燥器内4天之前和之后,进行图像评价。结果如表40所示。
表40

如上述结果所示,发现当在其表面中包括本发明胺化合物时,则光感受器大为提高抗氧化气体的耐受性。换句话说,本发明胺化合物大大防止所得图像分辨率的恶化。相反,发现对比光感受器2具有好的最初图像质量,但是图像分辨率因氧化气体而大为恶化。
本申请要求分别于2001年9月6日、2002年6月27日、2002年2月25日、2002年6月4日、2001年11月30日、2001年11月2日、2002年2月28日和2002年2月28日提交的日本专利申请号2001-271060、2002-188643、2002-048616、2002-163547、2001-367085、2001-338194、2002-054889和2002-054911的优先权,并含有它们所涉及的主题,这些文件引用在此作为参考文献。
经过本发明的充分描述,对本领域普通技术人员来说很清楚的是在不背离本发明精神和范围的情况下,可以对本发明进行很多改变和修饰。
权利要求
1.电子照相光感受器,包含导电衬底;和位于导电衬底之上的感光层,其中该感光层包含选自下式(1)至(22)的氨基化合物 其中R1和R2独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;n1代表1至4的整数;Ar代表取代或未取代的芳环基; 其中R21和R22独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;l2、m2和n2独立地代表0或1至3的整数,其中l2、m2和n2不同时是0;Ar21、Ar22和Ar23独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar21和Ar22、Ar22和Ar23,以及Ar23和Ar21中的每种组合任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基; 其中R31和R32独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k3、l3、m3和n3独立地代表0或1至3的整数,其中k3、l3、m3和n3不同时是0;Ar31、Ar32、Ar33和Ar34独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar31和Ar32、Ar31和Ar34,以及Ar33和Ar34中的每种组合任选地共享键连接构成环; 其中R41和R42独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k4、l4、m4和n4独立地代表0或1至3的整数,其中k4、l4、m4和n4不同时是0;Ar41、Ar42、Ar43和Ar44独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar41和Ar42、Ar41和Ar43,以及Ar43和Ar44中的每种组合任选地共享键连接构成环; 其中R51和R52独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k5、l5、m5和n5独立地代表0或1至3的整数,其中k5、l5、m5和n5不同时是0;Ar51、Ar52、Ar53和Ar54独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar51和Ar52、Ar51和Ar53,以及Ar51和Ar54中的每种组合任选地共享键连接构成环;X代表亚甲基、亚环己基、氧原子或硫原子; 其中R61和R62独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成环;l6和m6独立地代表0或1至3的整数,其中l6和m6不同时是0;Ar61、Ar62和Ar63独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar61和Ar62以及Ar61和Ar63中的每种组合任选地共享键连接构成环;n6代表1至4的整数; 其中R71和R72独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m7和n7独立地代表0或1至3的整数,其中m7和n7不同时是0;R73和R74独立地代表氢原子、具有1至11个碳原子的取代或未取代的烷基和取代或未取代的芳环基;Ar71和Ar72独立地代表取代或未取代的芳环基,其中Ar71、Ar72、Ar73和Ar74中的一个是芳族杂环基; 其中R81和R82独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m8和n8独立地代表0或1至3的整数,其中m8和n8不同时是0;R83代表氢原子、具有1至11个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar81、Ar82、Ar83、Ar84和Ar85独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar81和Ar82或Ar81和Ar83任选地构成包括氮原子的杂环基; 其中R91和R92独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m9和n9独立地代表0或1至3的整数,其中m9和n9不同时是0;Ar91、Ar92、Ar93、Ar94和Ar95独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar91和Ar92或Ar91和Ar93任选地构成包括氮原子的杂环基; 其中R101和R102独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;n10代表1至3的整数;Ar101、Ar102、Ar103和Ar104独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar101和Ar102或Ar101和Ar103任选地构成包括氮原子的杂环基; 其中R111和R112独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;111代表1至3的整数;Ar111和Ar112独立地代表取代或未取代的芳环基;R113和R114独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳环基或具有下式的基团 其中R111和R112独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;m11和n11独立地代表0或1至3的整数;R115和R116独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基,其中R113和R114、R115和R116,以及Ar111和Ar112中的每种组合任选地共享键连接构成环; 其中R121和R122独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;112代表1至3的整数;Ar121和Ar122独立地代表取代或未取代的芳环基;R123和R124独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳环基或具有下式的基团 其中R121和R122独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R123和R124不同时是氢原子;m12和n12独立地代表0或1至3的整数;R125和R126独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基,其中R123和R124、R125和R126,以及Ar121和Ar122中的每一组合任选地共享键连接构成环; 其中R131和R132独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R133和R134独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R135、R136和R137独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar131和Ar132独立地代表取代或未取代的芳环基;R133和R134或Ar132和R134任选地构成包括氮原子的杂环基;Ar131和R135任选地构成环;l13代表1至3的整数;m13代表0或1至3的整数;n13代表0或1; 其中R141和R142独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R143和R144独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R145、R146和R147独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar141和Ar142独立地代表取代或未取代的芳环基;R143和R144或Ar142和R144任选地构成包括氮原子的杂环基;Ar141和R145任选地构成环;l14代表1至3的整数;m14代表0或1至3的整数;n14代表0或1; 其中R151和R152独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;l15和m15独立地代表0或1至3的整数,其中l15和m15不同时是0;R153代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R154代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar151和Ar152独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar151和R154、Ar152和R153或Ar152和另一个Ar152任选地构成环;n15代表0或1; 其中R161和R162独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;l16和m16独立地代表0或1至3的整数,其中l16和m16不同时是0;R163代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R164代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar161和Ar162独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar161和R164、Ar162和R163或Ar162和另一个Ar162任选地构成环;n16代表0或1; (17)其中R171和R172独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k17、l17和m17独立地代表0或1至3的整数,其中k17、l17和m17不同时是0;R173代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar171和Ar172独立地代表取代或未取代的芳环基;Ar171和R174、Ar172和R173或Ar172和另一个Ar172任选地构成环;n17代表0或1; 其中R181和R182独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;k18、l18和m18独立地代表0或1至3的整数,其中k18、l18和m18不同时是0;R183代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar181和Ar182代表取代或未取代的芳环基;Ar181和R184、Ar182和R183或Ar182和另一个Ar182任选地构成环;n18代表0或1; 其中R191和R192独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R193和R194独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R195代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar191和Ar192独立地代表取代或未取代的芳环基;R193和R194或Ar191和R194任选地构成包括氮原子的杂环基;k19、l19和m19独立地代表0或1至3的整数;n19代表1或2;当k19、l19和m19同时是0时,R193和R194独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且R193和R194任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基; 其中R201和R202独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;R203和R204独立地代表具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;R205代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;Ar201和Ar202独立地代表取代或未取代的芳环基;R203和R204或Ar201和R204任选地构成包括氮原子的杂环基;m20代表0或1至4的整数;n20代表1或2;当m20是0时,R203和R204独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且R203和R204任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基; 其中R211和R212独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;Ar代表取代或未取代的芳环基;R213和R214独立地代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;l21、m21和n21独立地代表0或1至3的整数,并且不同时是0; 其中R221和R222独立地代表具有1至4个碳原子的烷基,并且任选地共享键连接构成包括氮原子的杂环基;Ar221、Ar222和Ar223独立地代表取代或未取代的芳环基;R223代表氢原子、具有1至4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基;l22和m22独立地代表0或1至3的整数,并且不同时是0;n22代表1至3的整数。
2.权利要求1的电子照相光感受器,其中感光层的最外侧部分包含填料。
3.权利要求1或2的电子照相光感受器,其中感光层还包含电荷传输材料。
4.权利要求3的电子照相光感受器,其中电荷传输材料是具有下式电荷传输材料,选自式(23)和(24) 其中n23是0或1;R231代表氢原子、烷基或未取代的苯基;Ar231代表取代或未取代的芳基;R235代表烷基,包括取代的烷基,或者取代或未取代的芳基;A代表9-蒽基、取代或未取代的咔唑基或具有下式的基团 其中m23是1至3的整数;R232代表氢原子、烷基、烷氧基、卤原子或具有下式的基团 其中R233和R234独立地代表取代或未取代的芳基;R233和R234任选地构成环,其中当m23不小于2时,每个R232任选地彼此相同或不同,当n23是0时,A和R231任选地构成环;以及 其中R241、R243和R244独立地代表氢原子、氨基、烷氧基、硫代烷氧基、芳氧基、亚甲二氧基、取代或未取代的烷基、卤原子或取代或未取代的芳基;R242代表氢原子、烷氧基、取代或未取代的烷基或卤原子;k24、l24、m24和n24独立地是1至4的整数,当k24、l24、m24和n24是2至4的整数时,R241、R242、R243和R244任选地是彼此相同或不同的。
5.权利要求1或2的电子照相光感受器,其中感光层还包含电荷传输聚合物材料。
6.权利要求5的电子照相光感受器,其中电荷传输聚合物材料是具有下式电荷传输聚合物材料,选自式(25)和(26) 其中R251和R252代表取代或未取代的芳环基;Ar251、Ar252和Ar253独立地代表芳环基;k25是0.1至1.0的数,j25是0至0.9的数;n25代表重复数,是5至5000的整数;X代表二价脂族基团、二价脂环族基团或具有下式的二价基团 其中R253和R254独立地代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或卤原子;l25和m25代表0或1至4的整数;Y代表直接的键、直链亚烷基、支链亚烷基、环状亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CO-O-Z-O-CO-(Z代表二价脂族基团)或具有下式的基团 其中a是1至20的整数;b是1至2000的整数;R255和R256独立地代表取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳基,其中R253、R254、R255和R256任选地是彼此相同或不同的;以及 其中Ar261、Ar262、Ar263、Ar264和Ar265代表取代或未取代的芳环基;Z代表芳环基或-Ar266-Za-Ar266-;Ar266代表取代或未取代的芳环基,其中Za代表O、S或亚烷基;R261和R262代表直链亚烷基或支链亚烷基;m26是0或1;X同式(25);k26是0.1至1.0的数,l26是0至0.9的数;n26代表重复数,是5至5000的整数。
7.电子照相光感受器,包含导电衬底;感光层;和保护层,其中该保护层包含填料;酸值为10至400mg KOH/g的有机化合物;和选自式(1)至(22)的化合物。
8.权利要求7的电子照相光感受器,其中保护层还包含电荷传输材料。
9.权利要求7或8的电子照相光感受器,其中酸值为10至400mgKOH/g的有机化合物是聚羧酸。
10.权利要求7-9中任一项的电子照相光感受器,其中酸值为10至400mg KOH/g的有机化合物选自聚酯树脂、丙烯酸类树脂、包括聚酯单元和丙烯酸单元中至少一个的共聚物及其混合物。
11.权利要求7-10中任一项的电子照相光感受器,其中该酸值为10至400mgKOH/g的有机化合物包含有机脂肪酸。
12.权利要求7-11中任一项的电子照相光感受器,其中填料包含无机颜料。
13.权利要求12的电子照相光感受器,其中无机颜料包含金属氧化物。
14.权利要求12或13的电子照相光感受器,其中无机颜料的pH不小于5。
15.权利要求12-14中任一项的电子照相光感受器,其中无机颜料的介电常数不小于5。
16.权利要求7-15中任一项的电子照相光感受器,其中填料的平均初始粒径为0.01至0.5μm。
17.权利要求7-16中任一项的电子照相光感受器,其中保护层还包含粘合剂用树脂,其中该粘合剂用树脂选自聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂及其混合物。
18.权利要求7-17中任一项的电子照相光感受器,其中保护层还包含抗氧化剂,其中该抗氧化剂是选自氢醌化合物和受阻胺类化合物的化合物。
19.成像方法,包含将电子照相光感受器充电;和用光照射该电子照相光感受器,在其上形成静电潜像,其中该电子照相光感受器是根据权利要求1至18中任一项的电子照相光感受器。
20.权利要求19的成像方法,其中光照射是利用激光二极管或发光二极管进行的。
21.成像仪器,包含设计用来将电子照相光感受器充电的充电器;和用光照射该电子照相光感受器的照射器,其中该电子照相光感受器是根据权利要求1至18中任一项的电子照相光感受器。
22.权利要求21的成像仪器,其中照射器包含激光二极管或发光二极管。
23.处理暗盒,包含电子照相光感受器;以及下列中的至少一种充电器;照射器;图像显影器;图像转移器;清洁器;和放电器,其中该电子照相光感受器是根据权利要求1至18中任一项的电子照相光感受器。
全文摘要
本发明涉及电子照相光感受器和使用该光感受器的成像方法、成像仪器及其处理暗盒,其中电子照相光感受器中,包括至少一个导电衬底;以及位于该导电衬底之上的感光层,其中该感光层包含选自式(1)至(22)的氨基化合物,式(1)至(22)如说明书所述。
文档编号G03G5/06GK1405640SQ02131849
公开日2003年3月26日 申请日期2002年9月6日 优先权日2001年9月6日
发明者池上孝彰, 铃木康夫, 岛田知幸, 田元望, 纸英利 申请人:株式会社理光
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