专利名称：反射全息薄膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种反射全息薄膜及其制备方法。
背景技术：
反射全息图的制作限于其记录的干涉条纹不同于彩虹全息，大多数平行于记录介质 表面，无法通过机械方式实现复制，只能通过光学的方法实现图像复制。而全息图的显 现通常是通过干涉条纹的对比度来实现。而用于记录反射全息图的材料，种类较多，但 是理想的记录材料却较少，可以用于规模化生产的材料更少。通常较多的是，使用银盐 和重铬酸明胶以及US3， 658526专利中公开的一种光聚合物材料。
银盐记录材料具有高的灵敏度，其干涉条纹是由感光后材料的黑白对比度来实现， 但是衍射效率低，即使采用稀释显影的方法衍射效率也只能达40%左右；
重铬酸明胶是目前制备反射全息图的常选材料，其干涉条纹是由折射率的差异所体 现，它制作的全息图具有很高的衍射效率，可达85%以上，很多全息元件都是采用此材 料制成。但它也有很多不足之处，如感光度偏低，储存寿命短，感光版需要随用随制作 等缺憾，同时该材料在成像后，需要湿法加工，全息图受环境的影响很大，在湿度较大 的环境中很容易消像；
而光致聚合物材料，如US3， 658526专利公开的材料中的光聚物，是通过两种聚合 物的不同折射率实现干涉条纹显示，虽然其可以克服银盐和重铬酸明胶的缺点，但他们 对可见光只有有限的视觉响应，受分辨率的影响， 一直局限于透射全息图，当用于反射 全息图时，反射效率很低。 发明内容本发明的目的是公开一种反射全息薄膜及其制备方法，以克服现有技术存在的上述
缺陷；料。
本发明的另一个目的是提供一种可以记录反射全息的感光聚合物薄膜； 本发明的再一个目的是提供一种全息感光涂料，用于制备所述的感光聚合物薄膜材
本发明所说的全息感光涂料，包括感光聚合物涂料及与之匹配的溶剂，所述的感光
聚合物涂料包括如下重量百分比的组分:
成膜剂
20% 80%
纳米复合预聚体
4% 20%
单体
10% 50%
光引发剂
0.5% 7%
链转移剂
03% 5%
光敏剂
0.05% 2%
所说的全息感光涂料的重量含固量为5%-50%;
优选的重量百分比如下:
成膜剂
30% 70%
纳米复合预聚体
8% 20%
单体
15.0% 40.0%
光引发剂
2.0% 7.0%
链转移剂
1.0%~~3.0%
光敏剂
0.5%~2.0%
所说的成膜剂是给体系提供基线折射率，连结纳米复合预聚体和单体、引发体系及
相关助剂的重要成分，且在曝光后对形成反射全息图所需的物理性能和折射率调制有着重要的贡献。其折射率、内聚力、粘结力、柔韧性、混溶性等，作为选择材料的重要指 标，所说的成膜剂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸纤维素丁酯、醋酸纤维素丁酯与乙基 乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇縮丁醛与醋酸纤维素的共混物、聚醋酸乙烯酯一丙烯酸丁 酯一丙烯酸三元共聚物或聚苯乙烯丙烯腈等，或上述聚合物与含氟聚合物的混合材料， 所说的含氟聚合物选自三氟氯乙烯醋酸乙烯基醚的共聚物或四氟乙烯与乙基乙烯基醚 的共聚物；所说的单体选自单官能团或双官能团的丙烯酸酯类、N—乙烯基咔唑类、乙氧基化 的双酚A的二丙烯酸酯或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的两种以上，两种单体之间的重 量比例为1 : 0.4 0.9;优选的，所说的单体为N—乙烯基咔唑和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的混合物，重 量比为1 : 0.5 0.8;所说的纳米复合预聚体是一种末端位置上含有烯基基团的单体与纳米颗粒采用原位聚合方法制备的产物；所说末端位置上含有烯基基团的单体的结构通式如下所说的末端位置上含有烯基基团的单体优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或4-巯甲基苯乙烯；所说的纳米颗粒选自Ti02、 ZnO或ZnS颗粒，粒径为20 50纳米；H9C=C其中:R!代表H或CH3; R2代表COOCH3、 COOC4H9或考虑材料的相容性，优选的纳米复合预聚体为含有ZnS颗粒的甲基丙烯酸甲酯的原 位聚合产物或含有ZnS颗粒的4-巯甲基苯乙烯的原位聚合产物。纳米颗粒在纳米复合预聚体中的重量含量为0.2% 2%，优选0.6 1.0%; 优选的纳米复合预聚体的重均分子量为5000 50000;所述的纳米复合预聚体，由预聚体包裹的纳米颗粒，是一种具有较高折射率的纳米 复合材料，可以根据纳米颗粒的含量来控制材料的折射率，目的在于提高感光后参与聚 合的材料射率调制值；所说的纳米复合预聚体的制备方法可以采用原位聚合的方法，简述如下-将引发剂、末端位置上含有不饱和基团的烯基不饱和类单体和纳米颗粒在惰性气氛 中，70 75'C反应20 30分钟，冷却，冷藏保存待用。光引发剂、链转移剂和光敏剂构成光引发体系，引发体系是决定感光灵敏度的重要 因素，引发体系包含一种或多种当用光辐射激发时，能直接产生自由基的化合物，其自 由基可以引发单体进行聚合；优选的光引发剂选自2，4，6 —三苯基咪唑基双联体或联苯甲酰；优选的光敏剂选自藻红B、 二乙氨基一亚苄基环戊酮、米氏酮或1，3，3-三甲基 -2-[5-(1，3，3-三甲基-2-吲哚叉)-l,3-戊二烯]卩引哚碘盐等；优选的链转移剂选自2—巯基苯并噁唑、十二硫醇或巯基苯并噻唑； 所说的溶剂为丁酮/二氯甲烷/甲醇的混合溶剂，其重量比例为4 6:0.5~1.5:0.5~1.5，优选的为5: 1: 1;优选的，所述的感光聚合物涂料还包括感光聚合物涂料总重量0.5~3%的增塑剂和/ 或0.1~1%的紫外吸收剂和/或0.1~1%的非离子表面活性剂；增塑剂选自邻苯二甲酸酯，垸基二酸酯、聚乙二醇羧酸酯或癸二酸二乙酯，紫外吸 收剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2- (2H-苯并三唑-2) -4， 6-二 (l-甲基-l-苯乙基)苯酚，非离子表面活性剂选自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生产的氟素表面活 性剂Fluorad FC-4430 (CAS No. 108-88-3)，用以调节涂覆性能。本发明所说的可以记录反射全息的感光聚合物薄膜，包括基膜和涂复在基膜一侧上 的缓冲层、涂复在缓冲层另一侧上的全息感光涂料形成的感光聚合物涂层和覆盖在感光 聚合物涂料层表面的表面保护膜，干燥后的感光聚合物涂料层的厚度为3 5(^m;所说的基膜选自20 100nm的PVC、 PET或BOPP膜，厚度为20 10(^m;所说的缓冲层是感光聚合物涂料层与基膜的连接层，所用材料可采用与基膜折射率 相近的醋酸乙烯酯和丙烯酸酯类共聚物、偏氯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯共聚物或采用丙烯 酸酯类等光固化涂层，涂层厚度为l~2pm。所说的表面保护膜，可采用已有离型涂层的基材，优选厚度为16 23pm的PET膜、 BOPP膜、PE或PVC膜，这种有离型涂层的PET膜、BOPP膜、PE或PVC膜在市场 上均可以采购到，如闩本东丽公司的PET膜产品；本发明所说的反射全息薄膜，在所说的可以记录反射全息的感光聚合物薄膜的感光 聚合物涂层上记录有全息图像或双变色图文的干涉条纹；所说的反射全息薄膜C的制备方法，包括如下步骤(1) 涂布材料的制备在避光条件或在红色光线下，按比例将成膜剂、纳米复合 预聚单体、单体、引发剂和光敏剂加到溶剂中，搅拌溶解，获得所说的感光涂料A，优 选的，可同时加入增塑剂、紫外吸收剂和/或表面活性剂等组分；(2) 感光聚合物薄膜材料B的制备在涂布基膜上涂布缓冲层，在避光条件或在红色光线下，将歩骤的感光涂料A，涂布在已有缓冲层的基膜上，在65-75。C下千燥1 5分钟，干燥后覆盖保护膜，即获得所说的感光聚合物薄膜材料B;(3) 反射全息薄膜C的制备将歩骤(2)的产物揭开保护膜，采用反射全息记录方法，将全息图记录在感光聚合物薄膜材料B上，然后在紫外固化机上对膜进行紫外和可见光全部曝光，120'C加热2 50分钟，即获得反射全息薄膜C，为一种固态透明薄 膜感光材料，具有一定的柔韧性；所说的红色光线的波长应大于600nm，采用避光条件或红色光线，其目的是避免感 光涂料A的曝光；激光光源的波长为514.5nm或532mn，光强为60 110mw/cm2，曝光时间在O.l-l.Os， 激光光源可采用氩离子激光器(波长为514nm)或半导体固体激光器(波长532nm); 所说的激光记录方法为一种现有技术，如李普曼记录法和Danisyuk法等，有关技术人员可参照实施。本发明的感光聚合物薄膜B，是一种利用两种不同折射率聚合物的感光材料，通过 相干光束的参考光和物光从相反两侧(或同侧)干涉进入记录介质，激发单体进行自由 基聚合，单体也参与纳米复合预聚体进行共聚，形成高折射率的聚合物条纹，形成全息 图，得到高衍射效率全息图像。本发明利用上述高聚物全息感光材料，运用光学干涉原理，在该高聚物全息感光材 料中形成特定波长的亮暗相间的反射条纹。光聚合是通过光化学的方法产生自由基引发 单体、纳米复合预聚体进行聚合，光引发体系在受到一定能量特定波长的光辐射，吸收 光子跃迁到激发态，生成自由基，引发单体和纳米复合预聚体进行聚合，在亮条纹处发 生聚合，致使暗条纹处的单体向单体稀少的亮条纹发生迁移，同时纳米复合预聚体也随 单体一同向亮条纹迁移加入自由基的聚合，形成了不同于成膜剂折射率的纳米聚合物， 得到显示明亮全息图。由上述公开的技术方案可见，本发明的全息感光薄膜B，有较好的灵敏度、很高的 反射效率和较高的折射率调制值，储存寿命长，全息图受环境的影响小，不同于感光材 料常规的湿法处理方法，所得到的记录图像只需经过光固化和热增强处理，便可达到反 射效率大于95%的反射图像或双变色图像，适宜于批量化生产。
图1为用于全息记录的感光聚合物薄膜结构示意图。 图2为反射全息薄膜激光记录和光路测试示意图。
具体实施方式
参见图l，本发明所说的感光聚合物薄膜，包括基膜l和涂复在基膜l一侧上的缓 冲层2、涂复在缓冲层2另一侧上的全息感光涂料形成的感光聚合物涂层3和覆盖在感 光聚合物涂料层表面的表面保护膜4，感光聚合物涂料层3上可刻录全息图像或双变色 图文的干涉条纹。以下通过实施例说明本发明，但这些实施例只是示例性的，本发明并不局限此。实施例1将0.012g偶氮二异丁腈、30g甲基丙烯酸甲酯和0.2gZnS (粒径在20nm)，投入到 100mL装有电动搅拌器、冷凝管和通氮气管的磨口三口瓶中，丌启冷却水，通氮气， 开动搅拌器，搅拌速度为800转/min)。加热至75°C， 20min后取样，制成含有ZnS纳 米颗粒的甲基丙烯酸甲酯预聚体，则停止加热，冷却至室温。冲氮气冷藏保存待用。纳 米颗粒的重量含量为0.66%，测得重均分子量为5600。实施例2将0.02g联苯甲酰、36g4-巯甲基苯乙烯和0.35g ZnS(粒径在30nm)，投入到100mL装有电动搅拌器、冷凝管和通氮气管的磨口三口瓶中，开启冷却水，通氮气，开动搅拌 器混和均匀(搅拌速度为1200转/min)。加热至75°C， 20min后取样。制成含有ZnS 纳米颗粒的4-巯甲基苯乙烯预聚体，则停止加热，冷却至室温。冲氮气冷藏保存待用。 纳米颗粒的重量含量为0.96%，测试得重均分子量为12000。实施例3在波长大于600nm的红色安全灯下，将9.2克(77wt%)成膜剂聚醋酸乙烯酯一丙烯酸丁酯一丙烯酸三元共聚物，单体N—乙烯基咔唑1.0克(8.3wt%)，单体三环癸烷 二甲醇二丙烯酸酯0.6克(5wt%)，含有ZnS纳米颗粒的甲基丙烯酸甲酯预聚体0.53克(4.4%实施例1)，光引发剂2， 4， 6 —三苯基咪唑基双联体0.078克(0.65wt%)，光敏 剂二乙氨基一亚苄基环戊酮0.067克(0.056wt%)，链转移剂2—巯基苯并噻唑0.04克(0.33wt%)，紫外吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.02克(0.17wt %)，非离子表面 活性剂Fluorad FC-4430 0.11克(0.92wt%)，增塑剂癸二酸二乙酯0.34克(2.8wt%) 加到混合溶液(丁酮二氯甲垸甲醇二5: 1: 1，重量比)中，重量固含量为8%，室 温搅拌至溶解，测得粘度为llcp (25°C)，过滤，获得感光涂料，待用；选取50pim高透明度的PET膜为基膜1，配制重量浓度为40%偏氯乙烯苯乙烯醋酸 乙烯酯共聚物溶液，用120线的网纹辊涂布于基膜1，与60。C烘干，得到缓冲层2，缓 冲层的厚度为lfim;调整刮刀与涂布头的间隙为200pm，将上述感光聚合物涂料涂布于已涂有缓冲层2， 厚度为50(xm的PET膜上，在75。C的对流干燥箱内烘干覆膜，涂层厚度为10(xm，覆 盖已有离型涂层厚度为23微米的PET膜4，获得用于全息记录的感光聚合物薄膜；反射全息薄膜的制备采用"在轴"反射全息记录方法，具体参见图2所示，将所说的用于全息记录的感光 聚合物薄膜裁切成30*30mm的片材，揭去表面保护膜(4)后粘贴于反射镜43，氩离 子激光器激光(514nm)的光束300通过带有针孔滤波器的扩束镜41和非球面准直凸透 镜42形成平行光束301，光强为60mw/cm2，辐射于感光聚合物薄膜，平型光301从基 膜1入射，经过缓冲层2和感光聚合物涂层3到达反射镜43，曝光时间在0.1s，，从而 将全息图记录在用于全息记录的感光聚合物薄膜上，然后在紫外固化机上对膜进行紫外 和可见光全部曝光，120'C加热2分钟，即获得反射全息薄膜，视觉可见为全息反射镜。 该薄膜为一种固态透明薄膜材料，具有一定的柔韧性。实施例4
在波长大于600nm的红色安全灯下，将成膜剂聚乙烯醇縮丁醛与醋酸纤维素的共混 物，2.86克(26.0wt%)，单体N—乙烯基咔唑2.66克(24.2wt%)，单体乙氧基化的双 酚A的二丙烯酸酯1.77克(16.1wtM)，含有ZnS纳米颗粒的4-巯甲基苯乙烯预聚体2.11 克(19.2wt免实施例2)光引发剂异丁基苯偶姻醚0.73克(6.6wt%)，光敏剂米氏酮0.19 克(1.7 wt%)，链转移剂2—巯基苯并噻唑0.51克(4.6wt%)，紫外吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.96克(0.88wt呢)，非离子表面活性剂甲氧基聚乙二醇0.018克(0.16wt %)，增塑剂癸二酸二乙酯0.0594克(0.54wt%)加到混合溶液(丁酮二氯甲烷甲 醇=5: 1: 1，重量比)中，重量固含量为46.3%，室温搅拌至溶解，测得粘度28.3cp (25°C)，过滤，获得感光涂料，待用；
选取36pm高透明度的PET膜为基膜1，配制重量浓度为30%醋酸乙烯酯和丙烯酸 丁酯的共聚物溶液，用100线的网纹辊涂布于基膜1，在50 7(TC的烘箱烘干，得到带 有缓冲层2的基膜，缓冲层的厚度为2pm。
调整刮刀与涂布头的间隙为18(Hirn，将上述的感光涂料涂布于已涂有缓冲层2，厚 度为30pm的PET膜上，在75。C的对流干燥箱内烘干覆膜，涂层厚度为8pm，覆盖厚 度为16微米的镀铝PET膜，获得用于全息记录的感光聚合物薄膜；
采用反射全息记录的方法，见图2，将上述的用于全息记录的感光聚合物薄膜裁切 成3(P30mm的片材，揭去表面保护膜4后，粘贴于反射镜43，用半导体固体激光器532mn 记录光源300，通过带有针孔滤波器的扩束镜41和非球面准直凸透镜42形成平行光束 301其光强为100mw/cm2，辐射于用于全息记录的感光聚合物薄膜，平型光301从基膜 l入射，经过缓冲层2和感光层3到达反射镜43或镀铝PET膜，原路反射回感光层， 两束光干涉，将全息图记录在用于全息记录的感光聚合物薄膜上，然后在紫外固化机上 对膜进行紫外和可见光全部曝光，12(TC加热2分钟，即获得反射全息薄膜，反光膜的面积为50x50mm，其光强为100mw/cm2，该反光薄膜在一个角度观察为绿色，当改变 观察角度后，便可见蓝色。
实施例5
反射全息薄膜的评定，可参照图2的方法，可以通过相干光"在轴"记录技术，在感 光聚合物薄膜上进行全息成像记录。
将上述的用于全息记录的感光聚合物薄膜，裁切成3(P30mm的片材，揭去表面保 护膜4后，平整的粘贴于反射镜43。以波长532nm激光器为光源，光束300通过带有 针孔滤波器的扩束镜41和非球面准直凸透镜42形成平行光束301辐射于感光聚合物薄 膜，平型光301从基膜1入射，经过缓冲层2和感光聚合物涂层3到达反射镜43，原路 反射回感光聚合物涂层3，形成记录光栅。辐射直径为15mm。分别记录在同等光强下 的不同记录时间的反射光栅。记录后的材料经高压水银汞灯固化，用S—53紫外一可见 光分光光度计测试，设没有反射光栅处的透过率为Io，测试每个不同曝光时间下反射光栅 的最小透过率I，以及该点位置的波长X，得到全息记录后的波长X=525nm、通过算 式Ti二l一I/It)，计算得最大反射效率^=85%、折射率调制=0.031。测试后的材料放入 115'C的对流干燥烘箱，加热5分钟，再次用上述同样的方法进行测试，通过数据对比， 得到材料的灵敏度为21.2mj/cm2、波长X=525nm、最大反射效率ti = 99.9% 、通过算式 M= atanh-Wn) ^d，计算得折射率调制=0.0763。检测结果表明材料在记录光栅未经 热处理时，反射效率已经达到78%，而经热处理后，反射效率升高致99.9%，这种千法 处理完全可以符合材料的要求。经处理后的材料，分别进行酸碱及加湿处理，图像没有 消退。
权利要求
1.一种全息感光涂料，其特征在于，包括感光聚合物涂料及与之匹配的溶剂，所述的感光聚合物涂料包括如下重量百分比的组分成膜剂 20％～80％纳米复合预聚体 4％～20％单体10％～50％光引发剂0.5％～7％链转移剂0.3％～5％光敏剂 0.05％～2％所说的纳米复合预聚体是一种末端位置上含有烯基基团的单体与纳米颗粒采用原位聚合方法制备的产物，所说的纳米颗粒选自TiO2、ZnO或ZnS颗粒。
2. 根据权利要求1所述的全息感光涂料A，其特征在于，所说的成膜剂选自聚甲 基丙烯酸甲酯、聚醋酸纤维素丁酯、醋酸纤维素丁酯与乙基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯 醇縮丁醛与醋酸纤维素的共混物、聚醋酸乙烯酯一丙烯酸丁酯一丙烯酸三元共聚物或聚 苯乙烯丙烯腈，或上述聚合物与含氟聚合物的混合材料，所说的含氟聚合物选自三氟氯 乙烯醋酸乙烯基醚的共聚物或四氟乙烯与乙基乙烯基醚的共聚物；所说的单体选自单官能团或双官能团的丙烯酸酯类、N—乙烯基咔唑类、乙氧基化 的双酚A的二丙烯酸酯或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一种以上；所说的末端位置上含有烯基基团的单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或4-巯甲基苯乙烯。
3. 根据权利要求2所述的全息感光涂料A，其特征在于，纳米复合预聚体为含有 ZnS颗粒的甲基丙烯酸甲酯的原位聚合产物或含有ZnS颗粒的4-巯甲基苯乙烯。
4. 根据权利要求1所述的全息感光涂料A，其特征在于，纳米颗粒在纳米复合预聚体中的重量含量为0.2% 2%;纳米复合预聚体的重均分子量为5000 50000。
5.根据权利要求1所述的全息感光涂料A，其特征在于，光引发剂选自2，4，6 —三 苯基咪唑基双联体或联苯甲酰，光敏剂选自藻红B、 二乙氨基一亚节基环戊酮、米氏酮或1,3，3-三甲基-2-[5-(1,3，3-三甲基-2-吲哚叉)-1，3-戊二烯]吲哚碘盐，链转移剂选自2—g;六基苯并噁唑、十二硫醇或巯基苯并噻唑，溶剂为丁酮/二氯甲烷/甲醇的混合溶剂，其重 量比例为4 6: 0.5-1.5: 0.5~1.5。
6. 根据权利要求1所述的全息感光涂料A，其特征在于，所说的全息感光涂料A 的重量含固量为5%-50%。
7. 根据权利要求1 6任一项所述的全息感光涂料A，其特征在于，包括如下重量 百分比的组分30% 70% 8% 20% 15.0% 40.0% 2.0% 7.0% 1.0%~~3.0% 0.5%~2.0%。
8. 根据权利要求7所述的全息感光涂料，其特征在于，所述的感光聚合物涂料还 包括感光聚合物涂料总重量0.5~3%的增塑剂和/或0.1~1 %的紫外吸收剂和/或0.1~1 %的 非离子表面活性剂；增塑剂选自邻苯二甲酸酯，烷基二酸酯、聚乙二醇羧酸酯或癸二酸二乙酯，紫外吸 收剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2- (2H-苯并三唑-2) -4， 6-二 (l-甲基-l-苯乙基) 苯酚，非离子表面活性剂选自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或氟素表面活性剂。
9. 一种用于全息记录的感光聚合物薄膜材料，其特征在于，包括基膜和涂复在基 膜一侧上的缓冲层、涂复在缓冲层另一侧上的权利要求1 8任一项所述的全息感光涂成膜剂纳米复合预聚体 单体光引发剂 链转移剂 光敏剂料形成的感光聚合物涂层和覆盖在感光聚合物涂料层表面的表面保护膜。
10. 根据权利要求9所述的用于全息记录的感光聚合物薄膜材料，其特征在于，干 燥后的感光聚合物涂料层的厚度为3~50pm。
11. 根据权利要求9所述的用于全息记录的感光聚合物薄膜材料，其特征在于，所 说的基膜选自20 100pm的PVC、 PET或BOPP膜，厚度为20 10(^m;所说的缓冲层材料为醋酸乙烯酯和丙烯酸酯类共聚物、偏氯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯 共聚物或采用丙烯酸酯类光固化涂层，涂层厚度为l~2pm;所说的表面保护膜为有离型涂层的基材，厚度为16 23pm的PET膜、BOPP膜、 PE或PVC膜。
12. —种反射全息薄膜，其特征在于，在权利要求9、 10或11任一项所述的感光 聚合物薄膜材料的感光聚合物涂层上记录有全息图像或双变色图文的干涉条纹。
13. 根据权利要求12所说的反射全息薄膜的制备方法，包括如下步骤(1) 涂布材料的制备在避光条件或在红色光线下，按比例将成膜剂、纳米复合 预聚单体、单体、引发剂和光敏剂加到溶剂中，搅拌溶解，获得所说的全息感光涂料；(2) 用于全息记录的感光聚合物薄膜材料的制备在涂布基膜上涂布缓冲层，在 避光条件或在红色光线下，将步骤(1)的感光涂料，涂布在已有缓冲层的基膜上，在65-75'C下干燥l 5分钟，干燥后覆盖保护膜，即获得用于全息记录的感光聚合物薄膜 材料；(3) 反射全息薄膜的制备将歩骤(2)的产物揭开保护膜，采用反射全息记录方 法，将全息图记录在感光聚合物薄膜材料B上，然后在紫外固化机上对膜进行紫外和可 见光全部曝光，12(TC加热2 50分钟，即获得反射全息薄膜。
14. 根据权利要求13所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，同时加入增塑剂、 紫外吸收剂和/或表面活性剂组分。
15. 根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所说的红色光线的波长大于600nm， 激光光源的波长为514.5nm或532nm，光强为60 110mw/cm2，曝光时间在O.l-l.Os。
全文摘要
本发明提供了一种反射全息薄膜及其制备方法，所述反射全息薄膜包括基膜和涂覆在基膜一侧上的缓冲层、涂覆在缓冲层另一侧的全息感光涂料形成的感光聚合物涂层和覆盖在感光聚合物涂料层表面的保护膜，感光聚合物涂层上记录有全息图像或双变色图文的干涉条纹，感光聚合物涂料包括成膜剂、纳米复合预聚体、单体、光引发剂、链转移剂和光敏剂，纳米复合预聚体为末端位置上含有不饱和基团的烯基不饱和类单体与纳米颗粒制备的产物。本发明有较好的灵敏度、很高的反射效率和较高的折射率调制值，储存寿命长，全息图受环境的影响小，记录图像经过光固化和热增强处理，可达到反射效率大于99.9％的反射图像或双变色图像，适宜于批量化生产。
文档编号G03F7/00GK101320208SQ20081004080
公开日2008年12月10日 申请日期2008年7月21日 优先权日2008年7月21日
发明者徐良衡, 徐雪雯, 李兰芳, 游仁顺, 芸 高 申请人:上海复旦天臣新技术有限公司