专利名称：：一种双面感光彩色相纸的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种照相材料，特别涉及一种双面感光彩色相纸。
背景技术：
：传统的单面感光彩色相纸只能在相纸一面进行曝光，形成单面影像，反面没有影像。这样只能装在相框或相册里面单面欣赏，无法扩大相纸作为图像载体的使用范围。而且降低了支持体的利用率，增加了制造成本。近年来，数字短版双面印刷异军突起，年市场容量迅速扩大，以数字印刷和喷墨打印为主的数字短版双面印刷，能够在有限的平面载体上带给消费者双倍的图文信息，广泛应用在名片、个性化台历、菜单、拍卖行样册、宾馆样牌、请柬、工卡、商业促销宣传单等方面，给传统的银盐冲印行业带来巨大的损失和严峻的挑战。数字短版双面印刷在一定程度上提高了效率，满足了消费者个性化的需求，但仍存在颜色少，色域窄，图像无层次，清晰度差，且交货周期长，成本相对高的问题。专利号为ZL200520023024.5的实用新型专利公开了一种双面曝光的激光扩印机及其使用的双面感光纸，其曝光单元在曝光区的上下两侧设置2个对称安装的激光曝光器，在电路控制单元输出的扫描信号控制下激光曝光器对双面相纸两面分别进行曝光成像，相纸经冲洗单元完成扩印，从而实现双面成像。该专利中描述的双面相纸包括纸基、第一感光层和第一保护层，它采用公认的彩色相纸制造技术在纸基的另一面对称设置了第二感光层和第二保护层，由于釆用两面曝光，容易对产品的照相性能产生负面影响，如灰雾密度上升、感光度下降。
发明内容本发明要解决的技术问题是克服上述已有技术的缺陷，提供一种色彩丰富，色域宽，图像层次丰富，清晰度高，效率高、成本低的双面感光彩色相纸。为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案为一种双面感光彩色相纸，包括支持体、感光层、保护层，在支持体的一面和感光层之间设有阻隔层和至少一层阻光层，所述阻隔层位于阻光层和感光层之间；在支持体的另一面设有与上述阻光层、阻隔层、感光层和保护层对称布置的第二阻光层、第二阻隔层、第二感光层和第二保护层。上述双面感光彩色相纸，所述阻隔层的厚度为0.55ym。上述双面感光彩色相纸，所述阻隔层的形成材料包括防污染剂和明胶。上述双面感光彩色相纸，所述阻光层的厚度为0.55Wm。上述双面感光彩色相纸，所述阻光层中的组份及其涂布量为阻光物质0.014~0.88g/m2;防污染剂0.0110.28g/m2;明胶0.215.65g/m2;稳定剂0.0931.67g/m2。上述双面感光彩色相纸，所述阻光物质是胶态银、防光晕染料和碳黑中的一种或几种组合。上述双面感光彩色相纸，所述阻光层的反射密度是0.103.00。上述双面感光彩色相纸，所述感光层由分别对红、绿、蓝三种色光感光的三层卤化银和相应的成色剂均匀涂布而成。传统的单面相纸曝光时，光线经过乳剂层后达到白色的纸基上，其中一部份光线透过纸基，另一部分光线又反射回乳剂层，从而提高了产品的感光性能。由于双面感光卤化银彩色相纸两面都涂有乳剂，单面曝光时，透过纸基的部分光线引起另一面的乳剂感光，形成干扰影像，对产品的照相性能产生的负面影响如灰雾密度上升、感光度下降，因此，必须消除透过纸基的部分光线。为解决上述问题，本发明提供的双面感光的卤化银彩色相纸中含有阻光层，其作用是引入阻光物质吸收透过纸基的光线，防止未曝光的乳剂面感光成像。然而阻光物质在吸收透过纸基的光线的同时，也吸收了部分本应该反射会乳剂层的光线而造成曝光量不足，降低产品的照相性能。因此，需要选择合适的阻光层厚度和阻光物质的用量，在保证吸收透过纸基的光线、避免另一乳剂面感光出现干扰影像的同时，尽可能减少对本应反射回乳剂层的光线的吸收，减少对产品照相性能的的负面影响。本发明的阻光层的厚度为0.55ym，但不限于此。所述阻光层中的阻光物质可以是但不仅限于胶态银、防光晕染料、碳黑、二氧化钛、二氧化硅、铝粉中的一种或几种，该阻光物质在显影加工过程中能够完全脱落，不影响产品的白度。胶态银是一种纳米级的胶态金属银，这种胶态银呈灰黑色可吸收全部可见光，它可以在漂白、定影时除去。胶态银可以用还原剂与硝酸银先发生还原反应，生成小银簇聚集体作为核，然后通过进一步的还原反应使核进一步长大形成稳定的颗粒，最后沉降、水洗、复溶得到单质颗粒胶态银；也可以先用硝酸银和卤盐反应生成卤化银颗粒，再和还原剂及促显剂反应生成单质颗粒胶态银。防光晕染料是能阻止光线在乳剂层间和层中散射的染料，以提高胶片的解像力和清晰度，也称内防光晕染料，防光晕染料可以是但不仅限于以下的一种或几种的混合物。为方便说明，本文中以代号代替相应的结构式，写于每一结构式的下面。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>碳黑是以含碳原料经不完全燃烧而产生的微细粉末，它的着色力及遮盖力极强；随着碳黑的粒径减小，其着色力及遮盖力增强，防紫外效果增强；碳黑遇水即可除去脱色。防污染剂是一类有弱还原性的化合物，它能和阻光物质中可能含有的醌二亚胺反应，使其复原为对苯二胺类化合物，从而失去偶合性，避免其串层到相邻的乳剂层产生染色灰雾。阻光层用的防污染剂可以是以下物质中的一种或几种，但不局限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>适合本发明的稳定剂如下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>7阻光层的阻光作用主要是靠阻光物质实现的，同样的用量，不同的吸光可能产生不同的密度，因此阻光物质产生的密度决定了阻光层最终的吸光效果，所述阻光层的反射密度选择0.103.00，此处所称反射密度是是指入射光量与反射光量比值的对数，它反映了阻光率的大小。阻光层中的阻光物质在制备过程中可能有残留的显影氧化产物醌二亚胺离子，串层到相邻的感光层，与感光层中的成色剂发生偶合反应，形成不必要的颜色，造成产品的灰雾上升。为避免串层现象的发生，需要在阻光层中间加一阻隔层，所述阻隔层是含有防污染剂的亲水明胶层其中所述防污染剂可以选自但不仅限于KB-1、KB-2、KB-3、KB-4、KB-5、KB-6中的一种或几种混合。本发明中，阻隔层的厚度对阻止串层的发生也很关键。阻隔层太薄，不足以阻止残留的显影氧化产物或防光晕染料串入相邻的感光层；阻隔层太厚，影响加工药液的渗透性，造成阻光物质不能完全脱落，影响产品的白度，本发明的阻隔层的厚度为0.55um，但不限于此。本发明所述感光层均由分别对红、绿、蓝三种色光感光的三层卤化银和相应的成色剂均匀涂布而成，其中，本发明中使用的红绿蓝三色感光卤化银乳剂均采用本领域公知的双注乳化法制备，并采用本领域公知的增感方法进行化学增感和光谱增感。在乳剂制备的过程中，可以掺杂元素周期表中第VI族过渡金属离子如I一+、Rh3+、083+等，以改善乳剂的照相性能。同时，在乳剂的制备过程中，可以加入稳定剂、防灰雾剂及其它助剂，以改善乳剂的照相性能稳定性。本发明中所采用的三色成色剂、防褪色剂，防污染剂、紫外吸收剂以及有机的防粘连物质均为本领域公知的化合物，并采用本领域公知的技术方法分散于明胶水溶液中。采用的分散剂可以是三异丙基磺酸钠、十二垸基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠及丁二酸二异辛酯磺酸钠等。采用的高沸点溶剂可以是邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三丁酯、柠檬酸三丁酯及苯甲酸酯等的一种或几种的混合物。也可以添加部分如乙酸乙酯等的低沸点溶齐U。分散剂和高沸点溶剂、低沸点溶剂的用量为常规分散配方用量。本发明中感光层所采用的防污染剂可以选自但不仅限于KB-1、KB-2、KB-3、KB-4、KB-5、KB-6中的一种或几种混合。本发明中感光层所采用的成色剂、防褪色剂、稳定剂、紫外吸收剂、高沸点溶剂等可以是以下结构。成色剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>防褪色剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>稳定剂:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>高沸点溶剂:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>保护层是一个亲水的明胶层，主要是防止感光层在裁切整理包装及加工过程中被划伤。为了提高保护层的机械强度及防粘连性能，本发明还可以采用选择合适的明胶、用高聚物替代部分明胶，以及加入毛面剂等方法。为了更好的调整双面相纸产品的表观和性能，本发明还可以加入公知的表面活性剂、增黏剂、稳定剂、坚膜剂等。本发明所述支持体是公知的彩色相纸用纸基，无特殊要求。本发明提供的双面感光卤化银彩色相纸通过下述方法制备首先制备含有阻光物质、照相明胶和防污染剂的阻光层、含有明胶及防污染剂的阻隔层，在按照彩色相纸公知的制造技术分别制备红绿蓝三色感光层和保护层。采用挤压涂布方式，先将阻光层均匀涂布在双面底层的支持体的一侧，冷凝干燥后再将阻隔层均匀涂布在已涂布阻光层的样片上，冷凝干燥后再将三色感光层和保护层一次均匀涂布在已涂有阻光层及阻隔层的样片上；冷凝干燥完成后，同样在双面底层的支持体的另一侧按照相同的方法依次均匀涂布阻光层、阻隔层、感光层和保护层，冷凝干燥后得到双面感光卤化银彩色相纸样片。与现有技术相比，本发明提供的双面感光卤化银彩色相纸色彩丰富，色域宽，图像层次丰富，清晰度高，效率高，成本低。图l是本发明结构示意图。图中各标号为支持体l、阻光层2，阻隔层3，感光层4、保护层5，第二阻光层6，第二阻隔层7，第二感光层8，第二保护层9。具体实施例方式下面通过实施例对本发明作进一步说明，但不限于此。实施例1第一层(阻光层)胶态银明胶防污染剂KB-2稳定剂W-l溶剂R-1溶剂R-3第二层(阻隔层)明胶防污染剂KB-2溶剂R-1涂布量(g/m2)0.014，0.21，0.011，0.093，0.0067，0.0033，0.0773，0德4，0.0034,溶剂R-3第三层(感蓝层)感蓝乳剂银明胶黄色成色剂Dl影像光稳定剂F1溶剂R-l溶剂R-2第四层(隔层)明胶防污染剂KB-2溶剂R-l溶剂R-3第五层(感绿层)感绿乳剂银明胶品色成色剂E1影像光稳定剂F1溶剂R-1溶剂R-4第六层(紫外吸收层)明胶防污染剂KB-2紫外吸收剂UV-1紫外吸收剂UV-2溶剂R-l溶剂R-3溶剂R-4第七层(感红层)感红乳剂银0.0017，0.25，1.20，10.43，0.10，0.30，0.20，0.85，0.09，0.06，0.03，0.10，1.00，0.25，0.20，0.10，0.05，0.80，0.10，0.20，0.08，0.15，0.03，0.12，0.17，明胶0.90，青色成色剂B10.37，紫外吸收剂UV-10.10，溶剂R-10.25，溶剂R-30.10，第八层(紫外吸收剂层)明胶0.55，防污染剂KB-20.03，紫外吸收剂UV-10.16，紫外吸收剂UV-20.04，溶剂R-l0.09，溶剂R-30.02，溶剂R-40.05，第九层(保护层)明胶0.80，表面活性剂J-10.22，坚膜剂H-10.12，调整涂布量，采用挤压涂布方式，先将阻光层均匀涂布在双面底层纸基的一侧，冷凝干燥后采用差减法测试阻光层的厚度为0.5um，测试其密度为0.103;再将阻隔层均匀涂布在已涂布阻光层的样片上，冷凝干燥后采用差减法测试阻隔层的厚度为0.5um。再将三色感光层和保护层依次均匀涂布在已涂有阻光层及阻隔层的样片上；冷凝干燥完成后，同样在双面底层的支持体的另一侧按照相同的方法依次均匀涂布阻光层、阻隔层、感光层和保护层，冷凝干燥后得到双面感光卤化银彩色相纸样片。将得到的样片按标准裁切成一定量的试条后，暗包装放入高温高湿箱(温度65GC，湿度80%中存放30分钟后取出，在公知的曝光设备上曝光，按照公知的RA-4加工工艺冲洗，测试其照相性能和标样基本一致。具体见附表。实施例2第一层(阻光层)涂布量(g/m2)胶态银0.11，明胶1.45，防污染剂KB-4稳定剂W-2溶剂R-l溶剂R-3第二层(阻隔层)明胶防污染剂KB-4溶剂R-l溶剂R-3第三层(感蓝层)感蓝乳剂银明胶黄色成色剂D2影像光稳定剂F1溶剂R-l溶剂R-2第四层(隔层)，明胶防污染剂KB-2溶剂R-1溶剂R-3第五层(感绿层)感绿乳剂银明胶品色成色剂E2影像光稳定剂F1溶剂R-1溶剂R-4第六层(紫外吸收层)明胶0.08，0.62，0.045，0.022，0.515，0.036，0.023，0.012，0.25，1.20，10.43，0.10，0.30，0.20，0.85，0.09，0.06，0.03，0.10，1.00，0.25，0.20，0.10，0.05，0.80，欣、、/^仇划yD，(11f)紫外吸收剂UV-10.20，紫外吸收剂UV-20.08，溶剂R-10.15，溶剂R-30.03，溶剂R-40.12，第七层(感红层)感红乳剂银0.17，明胶0.90，青色成色剂B20.37，紫外吸收剂UV-10.10，溶剂R-10.25，溶剂R-30.10，第八层(紫外吸收剂层)明胶0.55，防污染剂KB-20.03，紫外吸收剂UV-10.16，紫外吸收剂UV-20.04，溶剂R-l0.09，溶剂R-30.02，溶剂R-40.05，第九层(保护层)明胶0.80，表面活性剂J-10.22，坚膜剂H-10.15，调整涂布量，采用挤压涂布方式，先将阻光层均匀涂布在双面底层纸基的一侧，冷凝干燥后采用差减法测试阻光层的厚度为2ym，测试其密度为1.10;再将阻隔层均匀涂布在已涂布阻光层的样片上，冷凝干燥后采用差减法测试阻隔层的厚度为2ym。再将三色感光层和保护层依次均匀涂布在已涂有阻光层及阻隔层的样片上；冷凝干燥完成后，以同样方法制备另一侧，即得到双面感光卤化银彩色相纸样片。测试方法同实施例l，测试结果见附表。实施例3第一层(阻光层)涂布量(g/m2)炭黑0.43，明胶2.17，防污染剂KB-40.11，稳定剂W-20.93，溶剂R-l0.067，溶剂R-30.033，第二层(阻隔层)明胶0.773，防污染剂KB-40.054，溶剂R-l0.034，溶剂R-30.017，第三层(感蓝层)感蓝乳剂银0.25，明胶1.20，黄色成色剂D210.43，影像光稳定剂F10.10，溶剂R-l0.30，溶剂R-20.20，第四层(隔层)明胶0.85，防污染剂KB-20.09，溶剂R-l0.06，溶剂R-30.03，第五层(感绿层)感绿乳剂银0.10，明胶1.00，品色成色剂E20.25，影像光稳定剂F10.20，溶剂R-10.10，溶剂R-40.05，第六层(紫外吸收层)明胶0.80，防污染剂KB-20.10，紫外吸收剂UV-10.20，紫外吸收剂UV-20肌溶剂R-10.15，溶剂R-30.03，溶剂R-40.12，第七层(感红层)感红乳剂银0.17，明胶0.90，青色成色剂B20.37，紫外吸收剂UV-10.10，溶剂R-l0.25，溶剂R-30.10，第八层(紫外吸收剂层)，明胶0.55，防污染剂KB-20.03，紫外吸收剂UV-10.16，紫外吸收剂UV-20.04，溶剂R-l0.09，溶剂R-30.02，溶剂R-40.05，第九层(保护层)明胶0.80，表面活性剂J-10.22，坚膜剂H-10.17，调整涂布量，采用挤压涂布方式，先将阻光层均匀涂布在双面底层纸基的一侧，冷凝干燥后采用差减法测试阻光层的厚度为3um，测试其密度为1.60;再将阻隔层均匀涂布在已涂布阻光层的样片上，冷凝干燥后采用差减法测试阻隔层的厚度为3ym。再将三色感光层和保护层依次均匀涂布在已涂有阻光层及阻隔层的样片上；冷凝干燥完成后，以同样方法制备另一侧，即得到双面感光卤化银彩色相纸样片。测试方法同实施例l，测试结果见附表。实施例4第一层(阻光层)涂布量(g/m2)黄防光晕染料Z-10.30，品防光晕染料Z-20.15，青防光晕染料Z-30.18，明胶4.52，防污染剂KB-20.20，稳定剂1.17，溶剂R-l0.128，溶剂R-30.059，第二层(阻隔层)明胶0.90，防污染剂KB-20.065，溶剂R-10.041，溶剂R-30.024，第三层(感蓝层)感蓝乳剂银0.25，明胶1.20，黄色成色剂D10.43，影像光稳定剂F10.10，溶剂R-10.30，溶剂R-20.20，第四层(隔层)明胶0.85，防污染剂KB-20.09，溶剂R-l0.06，溶剂R-30.03，第五层(感绿层)感绿乳剂银0.10，明胶1.00，品色成色剂E10.25，影像光稳定剂Fl0.20，溶剂R-10.10，溶剂R-40.05，第六层(紫外吸收层)明胶0.80，防污染剂KB-20.10，紫外吸收剂UV-10.20，紫外吸收剂UV-20.08，溶剂R-10.15，溶剂R-30.03，溶剂R-40.12，第七层(感红层)感红乳剂银0.17，明胶0.90，青色成色剂B10.37，紫外吸收剂UV-10.10，溶剂R-10.25，溶剂R-30.10，第八层(紫外吸收剂层)明胶0.55，防污染剂KB-20.03，紫外吸收剂UV-10.16，紫外吸收剂UV-20.04，溶剂R-1溶剂R-3溶剂R-4第九层(保护层)明胶表面活性剂J-l坚膜剂H-l0.09，0.02，0.05，0.80，0.22，0.19，调整涂布量，采用挤压涂布方式，先将阻光层均匀涂布在双面底层纸基的一侧，冷凝干燥后采用差减法测试阻光层的厚度为4ym，测试其密度为2.11;再将阻隔层均匀涂布在己涂布阻光层的样片上，冷凝干燥后采用差减法测试阻隔层的厚度为4um。再将三色感光层和保护层依次均匀涂布在己涂有阻光层及阻隔层的样片上；冷凝干燥完成后，以同样方法制备另一侧，即得到双面感光卤化银彩色相纸样片。测试方法同实施例l，测试结果见附表。实施例5第一层(阻光层)黄防光晕染料Z-1品防光晕染料Z-5青防光晕染料Z-4明胶防污染剂KB-2稳定剂溶剂R-l溶剂R-3第二层(阻隔层)明胶防污染剂KB-2溶剂R-1溶剂R-3第三层(感蓝层)感蓝乳剂银涂布j(g/m2)0.42，0.21，0.25，5.65，0.28，1.67，0.181，0.084，1.28，0.092，0.058，0.034，0.25，明胶1.20，黄色成色剂D10.43，影像光稳定剂F10.10，溶剂R-10.30，溶剂R-20.20，第四层(隔层)明胶0.85，防污染剂KB-20.09，溶剂R-l0.06，溶剂R-30.03，第五层(感绿层)感绿乳剂银0.10，明胶1.00，品色成色剂E10.25，影像光稳定剂F10.20，溶剂R-10.10，溶剂R-40.05，第六层(紫外吸收层)明胶0.80，防污染剂KB-20.10，紫外吸收剂UV-10.20，紫外吸收剂UV-20.08，溶剂R-10.15，溶剂R-30.03，溶剂R-40.12，第七层(感红层)感红乳剂银0.17，明胶0.90，青色成色剂Bl0.37，紫外吸收剂UV-10.10，溶剂R-10.25，溶剂R-30.10，第八层(紫外吸收剂层)明胶0.55，防污染剂KB-20.03，紫外吸收剂UV-10.16，紫外吸收剂UV-20.04，溶剂R-10.09，溶剂R-30.02，溶剂R-40.05，第九层(保护层)明胶0.80，表面活性剂J-l0.22，坚膜剂H-10.22，调整涂布量，采用挤压涂布方式，先将阻光层均匀涂布在双面底层纸基的一侧，冷凝干燥后采用差减法测试阻光层的厚度为5um，测试其密度为3.01;再将阻隔层均匀涂布在已涂布阻光层的样片上，冷凝干燥后采用差减法测试阻隔层的厚度为5nm。再将三色感光层和保护层依次均匀涂布在已涂有阻光层及阻隔层的样片上；冷凝干燥完成后，以同样方法制备另一侧，即得到双面感光卤化银彩色相纸样片。测试方法同实施例l，测试结果见附表。附表照相性能<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>附表中:最小密度为曝光量为0时的彩色密度，感光度为使彩色密度比最小密度高0.6所必须曝光量的倒数，并显示为一个相对值，取标样之感光度为100;反差为使彩色密度为0.7所需曝光量的对数和使彩色密度为1.7所需曝光量的对数之间的差值，取标样之反差为40;最大密度为彩色密度与此时所需曝光量对数的微分值小于或等于0.05时的彩色密度，取标样之最大密度为2.00。由表中数据可以看出，采用本发明制造的双面感光相纸，照相性能和单面相纸基本一致，适应双面曝光彩扩机，可以得到和单面相纸一样的色彩丰富，色域宽，图像层次丰富，清晰度高的双面影像。而且效率高、成本低、有利于环保，节约纸浆资源，实用性强，同时便于观赏和装订使用。权利要求1.一种双面感光彩色相纸，包括支持体、感光层、保护层，其特征在于在支持体的一面和感光层之间设有阻隔层和至少一层阻光层，所述阻隔层位于阻光层和感光层之间；在支持体的另一面设有与上述阻光层、阻隔层、感光层和保护层对称布置的第二阻光层、第二阻隔层、第二感光层和第二保护层。2.根据权利要求1所述双面感光彩色相纸，其特征在于所述各阻隔层的厚度为0.55ym。3.根据权利要求2所述双面感光彩色相纸，其特征在于所述各阻隔层的形成材料包括防污染剂和明胶。4.根据权利要求3所述双面感光彩色相纸，其特征在于所述各阻光层的厚度为0.55um。5.根据权利要求1、2、3或4所述双面感光彩色相纸，其特征在于所述各阻光层中的制备组份及其涂布量为阻光物质0.014~0.88g/m2;防污染剂0.0110.28g/m2;明胶0.215.65g/m2;稳定剂0.0931.67g/m2。6.根据权利要求5所述双面感光彩色相纸，其特征在于所述各阻光物质是胶态银、防光晕染料、碳黑、二氧化钛、二氧化硅、铝粉中的一种或几种组合。7.根据权利要求6所述双面感光彩色相纸，其特征在于所述各阻光层的反射密度是0.103.00。8.根据权利要求7所述双面感光彩色相纸，其特征在于，所述各感光层由分别对红、绿、蓝三种色光感光的三层囱化银和相应的成色剂均匀涂布而成。全文摘要一种双面感光彩色相纸，该相纸包括支持体、感光层、保护层，改进后，在支持体和感光层之间设有阻光层和阻隔层，所述阻隔层位于阻光层和感光层之间；在支持体的另一面设有与上述阻光层、阻隔层、感光层和保护层对称布置的第二阻光层、第二阻隔层、第二感光层和第二保护层。本发明色彩丰富，色域宽，图像层次丰富，清晰度高，效率高，成本低，便于观赏。文档编号G03C7/30GK101414113SQ20081007987公开日2009年4月22日申请日期2008年12月2日优先权日2008年12月2日发明者李亚宁,杜彦飞,王文桂,郭建国申请人:中国乐凯胶片集团公司;乐凯胶片股份有限公司