二液混合型的第一、第二液体及印刷布线板的制造方法与流程

文档序号:13145962阅读:177来源:国知局
技术领域本发明涉及一种用于得到混合物即感光性组合物的二液混合型的第一、第二液体。更具体而言,本发明涉及一种优选用于在基板上形成阻焊膜或在搭载有发光二极管芯片的基板上形成反射光的抗蚀膜的二液混合型的第一、第二液体。另外,本发明涉及一种使用了上述二液混合型的第一、第二液体的印刷布线板的制造方法。

背景技术:
作为用于保护印刷布线板免受高温焊锡损伤的保护膜,广泛使用有阻焊膜。另外,在各种电子设备用途中,在印刷布线板的上表面搭载有发光二极管(以下,简称为LED)芯片。在从LED发出的光中,为了能够利用到达至上述印刷布线板上表面一侧的光,有时在印刷布线板的上表面上形成有白色阻焊膜。此时,不仅能够利用从LED芯片的表面直接照射到与印刷布线板相反一侧的光,还能够利用到达印刷布线板的上表面侧并被白色阻焊膜反射的反射光。因此,能够提高由LED产生的光的利用效率。作为用于形成上述白色阻焊膜的材料的一个例子,在下述专利文献1中,公开有一种抗蚀材料,其含有通过环氧树脂和水解性烷氧基硅烷进行脱醇反应而得到的含有烷氧基的硅烷改性环氧树脂,且进一步包含含有不饱和基团的聚羧酸树脂、稀释剂、光聚合引发剂和固化密合性赋予剂。也可以在该抗蚀材料中配合氧化钛等填充剂。在下述专利文献2中,公开有一种包含不具有芳香环的含羧基树脂、光聚合引发剂、环氧化合物、金红石型氧化钛及稀释剂的白色阻焊材料。在下述专利文献3中,公开有一种混合而使用的二液混合型的第一、第二液体。制备第一、第二液体,使作为第一、第二液体的混合物的感光性组合物整体含有具有羧基的聚合性聚合物、光聚合引发剂、具有环状醚基的化合物、氧化钛和有机溶剂。上述感光性组合物含有选自二丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯及蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为290℃以下的石脑油中的至少两种作为上述有机溶剂。上述第一液体含有上述聚合性聚合物,且含有选自二丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯及蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为290℃以下的石脑油中的至少一种作为上述有机溶剂的一部分。上述第二液体含有上述具有环状醚基的化合物,且含有选自二乙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚及蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为220℃以下的石脑油中的至少一种作为上述有机溶剂的一部分。上述第一液体含有上述光聚合引发剂或含有上述氧化钛、或含有上述光聚合引发剂和上述氧化钛这两者。在上述第一液体不含上述光聚合引发剂的情况下,上述第二液体含有上述光聚合引发剂,在上述第一液体不含上述氧化钛的情况下,上述第二液体含有上述氧化钛。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2007-249148号公报专利文献2:日本特开2007-322546号公报专利文献3:WO2012/111356A1

技术实现要素:
发明所要解决的技术问题如专利文献1~2中记载的现有的抗蚀材料中,存在保存稳定性差的问题。并且,在将专利文献1~2中记载的现有的抗蚀材料涂敷在基板上而制作抗蚀膜的情况下,有时抗蚀膜的反射率产生偏差。另外,与专利文献3中记载的二液混合型的第一、第二液体相比,保存稳定性更进一步优异、且更进一步不易产生抗蚀膜的反射率偏差的抗蚀材料使具备抗蚀膜的印刷布线板等性能提高。本发明的目的在于,提供一种保存稳定性优异、且可抑制抗蚀膜的反射率的偏差的二液混合型的第一、第二液体。另外,本发明的目的在于,提供一种使用有上述二液混合型的第一、第二液体的印刷布线板的制造方法。用于解决技术问题的技术方案根据本发明的广泛的方面,可提供一种二液混合型的第一、第二液体(以下,有时记载为第一、第二液体),其为用于得到作为混合物的感光性组合物的二液混合型的第一、第二液体,该二液混合型的第一、第二液体为混合该第一、第二液体之前的液体,所述第一、第二液体混合而成的混合物即感光性组合物整体含有具有羧基的聚合性聚合物、光聚合引发剂、具有环状醚基的化合物、氧化钛、与氧化钛不同的无机填料和有机溶剂,所述第一液体含有所述具有羧基的聚合性聚合物、所述光聚合引发剂、所述氧化钛、所述无机填料和所述有机溶剂,所述第二液体含有所述具有环状醚基的化合物、所述氧化钛和所述无机填料,所述第二液体不含所述有机溶剂,或者以所述感光性组合物中所含的所述有机溶剂整体100重量%中的10重量%以下含有所述有机溶剂。在本发明的第一、第二液体的某特定方面,所述第二液体不含所述有机溶剂。在本发明的第一、第二液体的某特定方面,所述感光性组合物中所含的所述有机溶剂含有二元酸酯。在本发明的第一、第二液体的某特定方面,所述无机填料的平均粒径为0.1μm以上且10μm以下。在本发明的第一、第二液体的某特定方面,所述第一液体中的所述氧化钛的含量和所述第二液体中的所述氧化钛的含量以重量比计为20:80~80:20,所述第一液体中的所述无机填料的含量和所述第二液体中的所述无机填料的含量以重量比计为20:80~80:20。在本发明的第一、第二液体的某特定方面,所述第一、第二液体混合而成的混合物即感光性组合物整体含有聚合性单体。在本发明的第一、第二液体的某特定方面,所述第一、第二液体用于形成阻焊膜。根据本发明的广泛的方面,可提供一种印刷布线板的制造方法,所述印刷布线板具备:表面上具有电路的印刷布线板主体和叠层于该印刷布线板主体的设有电路的表面上的阻焊膜,所述印刷布线板的制造方法包括以下工序:对上述二液混合型的第一、第二液体进行混合,得到所述第一、第二液体混合而成的阻焊剂组合物即感光性组合物;和在表面上具有电路的印刷布线板主体的设有电路的表面上,涂敷所述第一、第二液体混合而成的阻焊剂组合物即感光性组合物,形成叠层于所述印刷布线板主体的设有所述电路的表面上的阻焊膜。发明的效果本发明的二液混合型的第一、第二液体混合而成的混合物即感光性组合物整体含有具有羧基的聚合性聚合物、光聚合引发剂、具有环状醚基的化合物、氧化钛、与氧化钛不同的无机填料和有机溶剂,所述第一液体含有所述具有羧基的聚合性聚合物、所述光聚合引发剂、所述氧化钛、所述无机填料和所述有机溶剂,所述第二液体含有所述具有环状醚基的化合物、所述氧化钛和所述无机填料,所述第二液体不含所述有机溶剂,或者以所述感光性组合物中所含的所述有机溶剂整体100重量%中的10重量%以下含有所述有机溶剂,因此,二液混合型的第一、第二液体的保存稳定性优异,且可抑制使用了二液混合型的第一、第二液体的抗蚀膜的反射率的偏差。附图说明图1为示意性地示出具有使用了本发明的一个实施方式的二液混合型的第一、第二液体的抗蚀膜的LED设备的一个例子的局部截断正面截面图。[符号说明]1…LED设备2…基板2a…上表面3…抗蚀膜3a…上表面4a、4b…电极7…LED芯片7a…下表面8a、8b…端子9a,9b…焊锡具体实施方式以下,对本发明进行详细说明。本发明的二液混合型的第一、第二液体用于得到混合物即感光性组合物。本发明的二液混合型的第一、第二液体为用于得到混合物即感光性组合物的组合(kit)。本发明的二液混合型的第一、第二液体在混合后使用。本发明的二液混合型的第一、第二液体为该第一、第二液体混合之前的液体。混合之前的第一、第二液体为混合前的感光性组合物。本发明的二液混合型的混合有第一、第二液体的混合物即感光性组合物整体含有具有羧基的聚合性聚合物(A)、光聚合引发剂(B)、具有环状醚基的化合物(C)、氧化钛(D)、与氧化钛不同的无机填料(E)和有机溶剂(F)。混合有上述第一、第二液体的混合物为感光性组合物,混合而得到的该感光性组合物整体含有上述的(A)~(F)成分。上述第一液体含有上述聚合性聚合物(A)、光聚合引发剂(B)、氧化钛(D)(感光性组合物中的氧化钛(D)的一部分)、无机填料(E)(感光性组合物中的无机填料(E)的一部分)和有机溶剂(F)。上述第二液体含有具有环状醚基的化合物(C)、氧化钛(D)(感光性组合物中的氧化钛(D)的一部分)和无机填料(E)(感光性组合物中的无机填料(E)的一部分)。上述第二液体可以含有有机溶剂(F),也可以不含有机溶剂(F)。上述第二液体不含有机溶剂(F),或者以所述感光性组合物中所含的所述有机溶剂(F)整体100重量%中的10重量%以下含有有机溶剂(F)。第二液体可以含有有机溶剂(F),但在第二液体含有有机溶剂(F)的情况下,有机溶剂(F)的含量少。另外,在本发明的二液混合型的第一、第二液体含有后述的聚合性单体或含有后述的抗氧化剂的情况下,聚合性单体及抗氧化剂可以包含在第一液体中,也可以包含在第二液体中,还可以包含在第一液体和第二液体两者中。通过采用本发明的二液混合型的第一、第二液体中的上述构成,可以提高上述第一、第二液体的混合性。并且,通过采用上述构成,可以提高二液混合型的第一、第二液体的保存稳定性。并且,通过采用上述构成,可以抑制使用了二液混合型的第一、第二液体的抗蚀膜的反射率的偏差。如上所述,在必须使用无机填料(E)的本发明中,使第一、第二液体中的配合组成在用于得到本发明的效果方面发挥较大的作用。以下,对本发明的二液混合型的第一、第二液体以及混合后的感光性组合物中所含的各成分进行详细说明。(聚合性聚合物(A))上述聚合性聚合物(A)具有羧基。具有羧基的聚合性聚合物(A)具有聚合性,可进行聚合。通过上述聚合性聚合物(A)具有羧基,感光性组合物的显影性变得良好。作为上述聚合性聚合物(A),例如可以举出:具有羧基的丙烯酸树脂、具有羧基的环氧树脂及具有羧基的烯烃树脂。需要说明的是,“树脂”并不限定于固体树脂,还包含液状树脂及低聚物。上述聚合性聚合物(A)优选为下述含羧基的树脂(a)~(e)。(a)通过不饱和羧酸和具有聚合性不饱和双键的化合物进行共聚而得到的含羧基的树脂(b)通过含有羧基的(甲基)丙烯酸共聚树脂(b1)和1个分子中具有环氧乙烷环及烯属聚合性不饱和双键的化合物(b2)的反应而得到的含羧基的树脂(c)使不饱和单羧酸与1个分子中分别具有1个环氧基及聚合性不饱和双键的化合物和具有聚合性不饱和双键的化合物形成的共聚物反应后,使生成的反应物的仲羟基与饱和或不饱和多元酸酐反应而得到的含羧基的树脂(d)使饱和或不饱和多元酸酐与含羟基的聚合物反应后,使生成的具有羧基的聚合物与1分子中分别具有1个环氧基及聚合性不饱和双键的化合物反应而得到的含有羟基及羧基的树脂(e)使至少具有1个不饱和双键的含羧基的化合物与具有芳香环的环氧化合物和饱和多元酸酐或不饱和多元酸酐反应而得到的树脂、或者具有芳香环的环氧化合物进行反应后,进一步使饱和多元酸酐或不饱和多元酸酐反应而得到的树脂上述感光性组合物100重量%中,上述具有羧基的聚合性聚合物(A)的含量优选为3重量%以上,更优选为5重量%以上,优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下。若上述具有羧基的聚合性聚合物(A)的含量为上述下限以上及上述上限以下,则感光性组合物的固化性变得良好。(光聚合引发剂(B))上述感光性组合物含有光聚合引发剂(B),因此,可通过光的照射使感光性组合物固化。光聚合引发剂(B)没有特别限定。光聚合引发剂(B)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。作为上述光聚合引发剂(B),例如可以举出:酰基氧化膦、卤甲基化三嗪、卤甲基化噁二唑、咪唑、苯偶姻、苯偶姻烷基醚、蒽醌、苯并蒽酮、二苯甲酮、苯乙酮、噻吨酮、苯甲酸酯、吖啶、吩嗪、二茂钛、α-氨基烷基苯酮、肟及它们的衍生物。上述光聚合引发剂(B)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。从更进一步提高抗蚀膜的耐热性及耐光性、更进一步抑制抗蚀膜表面的粘着的观点考虑,优选酰基氧化膦类光聚合引发剂。上述感光性组合物中,相对于上述具有羧基的聚合性聚合物(A)100重量份,上述光聚合引发剂(B)的含量优选为0.1重量份以上,更优选为1重量份以上,优选为30重量份以下,更优选为15重量份以下。若上述光聚合引发剂(B)的含量为上述下限以上及上述上限以下,则可更进一步提高感光性组合物的感光性。(具有环状醚基的化合物(C))出于提高抗蚀膜的切出加工性等的目的,上述感光性组合物含有具有环状醚基的化合物(C)。另外,通过使用上述具有环状醚基的化合物(C),感光性组合物的固化性变得良好。作为上述具有环状醚基的化合物(C),例如可以举出:双酚S型环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯等杂环式环氧树脂、双二甲苯酚型环氧树脂、双酚型环氧树脂、四缩水甘油基二甲苯酚乙烷树脂、双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型树脂、溴化双酚A型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、双酚A的酚醛清漆型环氧树脂、螯合型环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、含有氨基的环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、聚硅氧烷改性环氧树脂及ε-己内酯改性环氧树脂。上述具有环状醚基的化合物(C)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。上述具有环状醚基的化合物(C)与上述具有羧基的聚合性聚合物(A)所具有的羧基反应,并发挥作用使感光性组合物固化。上述具有环状醚基的化合物(C)优选为环氧化合物。上述感光性组合物中,相对于上述具有羧基的聚合性聚合物(A)100重量份,上述具有环状醚基的化合物(C)的含量优选为0.1重量份以上,更优选为1重量份以上,优选为50重量份以下,更优选为30重量份以下。若上述具有环状醚基的化合物(C)的含量为上述下限以上及上述上限以下,则可更进一步提高抗蚀膜的电绝缘性。(氧化钛(D))上述感光性组合物含有氧化钛(D),因此,可形成反射率高的阻焊膜等抗蚀膜。上述感光性组合物中所含的氧化钛(D)没有特别限定。氧化钛(D)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。与使用氧化钛(D)以外的其它无机填料的情况相比,通过使用上述氧化钛(D),可形成反射率高的抗蚀膜。上述氧化钛(D)优选为金红石型氧化钛或锐钛矿型氧化钛。通过使用金红石型氧化钛,可形成耐热黄变性更进一步优异的抗蚀膜。上述锐钛矿型氧化钛比金红石型氧化钛的硬度更低。因此,通过使用锐钛矿型氧化钛,可提高抗蚀膜的加工性。另外,从可更进一步提高二液混合型的第一、第二液体的保存稳定性、且更进一步抑制抗蚀膜的反射率的偏差的观点考虑,上述氧化钛(D)优选含有金红石型氧化钛。上述氧化钛(D)优选含有通过硅氧化物或聚硅氧烷化合物进行了表面处理的金红石型氧化钛。上述氧化钛(D)100重量%中,通过上述硅氧化物或聚硅氧烷化合物进行了表面处理的金红石型氧化钛的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上且100重量%以下。上述氧化钛(D)的总量可以为通过上述硅氧化物或聚硅氧烷化合物进行了表面处理的金红石型氧化钛。通过使用通过上述硅氧化物或聚硅氧烷化合物进行了表面处理的金红石型氧化钛,可更进一步提高抗蚀膜的耐热黄变性。作为通过硅氧化物或聚硅氧烷化合物进行了表面处理的金红石型氧化钛,例如可以举出:金红石氯法氧化钛即石原产业公司制造的商品型号:CR-90、或金红石硫酸法氧化钛即石原产业公司制造的商品型号:R-550等。上述氧化钛(D)的平均粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.15μm以上,优选为1.0μm以下,更优选为0.5μm以下。上述氧化钛(D)中的平均粒径为体积基准粒度分布曲线中累积值为50%时的粒径值。该平均粒径例如可使用激光式粒度分布计测定。作为该激光式粒度分布计的市售产品,可以举出:BeckmanCoulter公司制造的“LS13320”等。上述感光性组合物100重量%中,氧化钛(D)及金红石型氧化钛的含量分别优选为3重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为15重量%以上,优选为80重量%以下,更优选为75重量%以下,进一步优选为70重量%以下。若氧化钛(D)及金红石型氧化钛的含量为上述下限以上及上述上限以下,则抗蚀膜被曝露于高温时,不易发生黄变。并且,可容易地制备具有适于涂敷的粘度的感光性组合物。另外,上述第一液体中的氧化钛(D)的含量和上述第二液体中的氧化钛(D)的含量以重量比(第一液体中的氧化钛(D)的含量:第二液体中的氧化钛(D)的含量)计优选为20:80~80:20,更优选为50:50~75:25。(无机填料(E))上述无机填料(E)为与氧化钛不同的无机填料。上述无机填料(E)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。作为上述无机填料(E)的具体例,可以举出:二氧化硅、氧化铝、云母、氧化铍、钛酸钾、钛酸钡、钛酸锶、钛酸钙、氧化锆、氧化锑、硼酸铝、氢氧化铝、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸铝、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙、硫酸钙、硫酸钡、氮化硅、氮化硼、煅烧粘土等粘土、滑石、碳化硅及硅粒子等。上述无机填料(E)可以单独使用一种,也可以组合使用2种以上。从更进一步提高抗蚀膜的耐热性及耐光性、更进一步抑制抗蚀膜的表面粘着的观点考虑,上述感光性组合物优选含有滑石或二氧化硅,更优选含有二氧化硅。上述感光性组合物可以含有滑石。上述无机填料(E)的平均粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,优选为10μm以下,更优选为5μm以下。上述无机填料(E)中的平均粒径为体积基准粒度分布曲线中累积值为50%时的粒径值。该平均粒径例如可使用激光式粒度分布计测定。作为该激光式粒度分布计的市售产品,可以举出:BeckmanCoulter公司制造的“LS13320”等。上述感光性组合物100重量%中,上述无机填料(E)的含量及滑石和二氧化硅的总含量分别优选为0.1重量%以上,更优选为1重量%以上,进一步优选为3重量%以上,优选为50重量%以下,更优选为30重量%以下,进一步优选为10重量%以下。若上述无机填料(E)的含量及滑石和二氧化硅的总含量为上述下限以上及上述上限以下,则抗蚀膜的耐热性及耐光性更进一步变高,可更进一步抑制表面粘着。上述感光性组合物100重量%中,上述氧化钛(D)和上述无机填料(E)的总含量优选为5重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为20重量%以上,优选为80重量%以下,更优选为60重量%以下,进一步优选为40重量%以下。若上述氧化钛(D)和上述无机填料(E)的总含量为上述下限以上及上述上限以下,则抗蚀膜的耐热性及耐光性更进一步变高,可更进一步抑制表面粘着。上述感光性组合物中,上述氧化钛(D)和上述无机填料(E)的含量的重量比(氧化钛(D)的含量:无机填料(E)的含量)优选为0.1:99.9~99.9:0.1,更优选为1:99~99:1,进一步优选为10:90~90:10。另外,上述第一液体中的无机填料(E)的含量和上述第二液体中的无机填料(E)的含量以重量比(第一液体中的无机填料(E)的含量:第二液体中的无机填料(E)的含量)计优选为20:80~80:20,更优选为30:70~50:50。(有机溶剂(F))上述感光性组合物含有有机溶剂(F)。上述第一、第二液体混合而成的感光性组合物含有有机溶剂(F)。上述感光性组合物含有至少2种有机溶剂。有机溶剂(F)可以单独使用一种,也可以组合两种以上。作为一般已知的有机溶剂,可以举出:甲基乙基酮、环己酮等酮类;甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烃类;溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇单甲醚等二醇醚类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸丁酯、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、碳酸亚丙酯等酯类;辛烷、癸烷等脂肪族烃类;石油醚、石脑油等石油类溶剂以及二元酸酯等。上述二元酸酯为被称为DBE的溶剂。上述感光性组合物优选含有二元酸酯、二丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯或蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为290℃以下的石脑油作为上述有机溶剂(F)。此时,可更进一步提高二液混合型的第一、第二液体的保存稳定性,并且,可更进一步抑制使用了二液混合型的第一、第二液体的抗蚀膜的反射率的偏差。上述感光性组合物中所含的上述有机溶剂(F)优选含有二元酸酯。上述第一液体优选含有二元酸酯、二丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯或蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为290℃以下的石脑油作为上述有机溶剂(F)。上述第一液体中所含的上述有机溶剂(F)优选含有二元酸酯。上述第二液体可以含有上述有机溶剂(F),也可以不含上述有机溶剂(F)。上述第二液体中的上述有机溶剂(F)的含量优选较少。在上述第二液体含有上述有机溶剂(F)的情况下,上述第二液体优选含有二元酸酯、二丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯或蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为290℃以下的石脑油作为上述有机溶剂(F)。上述第二液体中所含的上述有机溶剂(F)可以含有二元酸酯。作为上述有机溶剂(F),可以使用二元酸酯,可以使用二丙二醇单甲醚,可以使用二乙二醇单乙醚乙酸酯,也可以使用蒸馏性状中的初馏点为150℃以上且蒸馏性状中的终馏点为290℃以下的石脑油。上述“蒸馏性状中的初馏点”及上述“蒸馏性状中的终馏点”是指通过JISK2254“石油制品-蒸馏试验方法”测得的值。上述第二液体中的有机溶剂(F)的含量在感光性组合物中所含的有机溶剂(F)的整体100重量%中优选为5重量%以下,更优选为1重量%以下。二液混合型的第一、第二液体整体100重量%中以及混合后的感光性组合物100重量%中,有机溶剂(F)的含量优选为5重量%以上,更优选为10重量%以上,优选为50重量%以下,更优选为30重量%以下。(其它成分)为了更进一步提高固化性,上述感光性组合物优选含有聚合性单体作为与具有羧基的聚合性聚合物(A)不同的成分。上述感光性组合物优选含有具有羧基的聚合性聚合物(A)和聚合性单体这两者。上述聚合性单体具有聚合性,可进行聚合。上述聚合性单体没有特别限定。上述聚合性单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。上述聚合性单体优选为含有聚合性不饱和基团的单体。作为上述聚合性单体中的聚合性不饱和基团,例如可以举出:(甲基)丙烯酰基及乙烯基醚基等具有聚合性不饱和双键的官能团。由于(甲基)丙烯酰基可提高抗蚀膜的交联密度,故优选。上述含有聚合性不饱和基团的单体优选为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为上述具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可以举出:乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇或者丙二醇等醇的二(甲基)丙烯酸酯改性物、或多元醇、多元醇的环氧乙烷加成物或者多元醇的环氧丙烷加成物的多元(甲基)丙烯酸酯改性物、或苯酚、苯酚的环氧乙烷加成物或苯酚的环氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸酯改性物、或甘油二缩水甘油醚或者三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯改性物或三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯。作为上述多元醇,例如可以举出:己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇及三羟乙基异氰脲酸酯。作为上述苯酚的(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出:(甲基)丙烯酸苯氧基酯及双酚A的二(甲基)丙烯酸酯改性物。“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在含有上述聚合性单体的情况下,在该聚合性单体和上述具有羧基的聚合性聚合物(A)总计100重量%中,上述聚合性单体的含量优选为5重量%以上,优选为50重量%以下。若上述聚合性单体的含量为上述下限以上及上述上限以下,则可使感光性组合物充分固化。并且,抗蚀膜的交联密度变得适当,可以得到充分的析像度,且抗蚀膜不易发生黄变。上述聚合性单体可以包含于第一液体中,也可以包含于第二液体中,还可以包含于第一液体和第二液体这两者中。为了降低曝露于高温时阻焊膜发生黄变的风险,上述感光性组合物优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂优选具有路易斯碱性部位。从更进一步抑制抗蚀膜黄变的观点考虑,上述抗氧化剂优选为选自酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂及胺类抗氧化剂中的至少一种。从更进一步抑制抗蚀膜发生黄变的观点考虑,上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂。即,上述感光性组合物优选含有酚类抗氧化剂。作为上述酚类抗氧化剂的市售产品,可以举出:IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1135、IRGANOX245、IRGANOX259及IRGANOX295(以上均为CibaJapan公司制造)、ADEKASTABAO-30、ADEKASTABAO-40、ADEKASTABAO-50、ADEKASTABAO-60、ADEKASTABAO-70、ADEKASTABAO-80、ADEKASTABAO-90及ADEKASTABAO-330(以上均为ADEKA公司制造)、SumilizerGA-80、SumilizerMDP-S、SumilizerBBM-S、SumilizerGM、SumilizerGS(F)及SumilizerGP(以上均为住友化学工业公司制造)、HOSTANOXO10、HOSTANOXO16、HOSTANOXO14及HOSTANOXO3(以上均为Clariant公司制造)、AntageBHT、AntageW-300、AntageW-400及AntageW500(以上均为川口化学工业公司制造)以及SEENOX224M及SEENOX326M(以上均为Shipro化成公司制造)等。作为上述磷类抗氧化剂,可以举出:环己基膦及三苯基膦等。作为上述磷类抗氧化剂的市售产品,可以举出:ADEKASTABPEP-4C、ADEKASTABPEP-8、ADEKASTABPEP-24G、ADEKASTABPEP-36、ADEKASTABHP-10、ADEKASTAB2112、ADEKASTAB260、ADEKASTAB522A、ADEKASTAB1178、ADEKASTAB1500、ADEKASTABC、ADEKASTAB135A、ADEKASTAB3010及ADEKASTABTPP(以上均为ADEKA公司制造)、SandostabP-EPQ及HostanoxPAR24(以上均为Clariant公司制造)以及JP-312L、JP-318-0、JPM-308、JPM-313、JPP-613M、JPP-31、JPP-2000PT及JPH-3800(以上均为城北化学工业公司制造)等。作为上述胺类抗氧化剂,可以举出:三乙胺、双氰二胺、三聚氰胺、乙基二氨基均三嗪、2,4-二氨基均三嗪、2,4-二氨基-6-甲苯基均三嗪、2,4-二氨基-6-二甲苯基均三嗪及季铵盐衍生物等。相对于上述具有羧基的聚合性聚合物(A)100重量份,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量份以上,更优选为5重量份以上,优选为30重量份以下,更优选为15重量份以下。若上述抗氧化剂的含量为上述下限以上及上限以下,则可形成耐热黄变性更进一步优异的抗蚀膜。另外,上述感光性组合物也可以含有着色剂、填充剂、消泡剂、固化剂、固化促进剂、脱模剂、表面处理剂、阻燃剂、粘度调节剂、分散剂、分散助剂、表面改性剂、增塑剂、抗菌剂、防霉剂、流平剂、稳定剂、偶联剂、防流挂剂或荧光体等。上述感光性组合物例如可以通过在搅拌混合各配合成分后,通过用三联辊机均匀地进行混合来制备。作为用于使上述感光性组合物固化的光源,可以举出:发出紫外线或可见光线等活性能量线的照射装置。作为上述光源,例如可以举出:超高压水银灯、DeepUV灯、高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯及准分子激光器。这些光源可以根据感光性组合物的构成成分的感光波长适宜选择。光的照射能量可以根据期望的膜厚或感光性组合物的构成成分适宜选择。光的照射能量一般在10~3000mJ/cm2的范围内。(LED设备)本发明的二液混合型的第一、第二液体优选用于形成LED设备的抗蚀膜,更优选用于形成阻焊膜。本发明的二液混合型的第一、第二液体优选为抗蚀剂组合物,优选为阻焊剂组合物。本发明的印刷布线板的制造方法为制造下述印刷布线板的制造方法,所述印刷布线板具备:在表面具有电路的印刷布线板主体和叠层于该印刷布线板主体的设有上述电路的表面上的抗蚀膜。该抗蚀膜由本发明的二液混合型的第一、第二液体形成。在图1中,用局部截断正面截面图示意性地表示具有使用本发明的一个实施方式的二液混合型的第一、第二液体形成的抗蚀膜的LED设备的一个例子。在图1所示的LED设备1中,在基板2的上表面2a上叠层有由二液混合型的第一、第二液体形成的抗蚀膜3。抗蚀膜3为图案膜。因此,在基板2的上表面2a的一部分区域中,未形成有抗蚀膜3。在基板2的未形成抗蚀膜3部分的上表面2a上设有电极4a和电极4b。基板2优选为印刷布线板主体。在抗蚀膜3的上表面3a上叠层有LED芯片7。在基板2上隔着抗蚀膜3叠层有LED芯片7。在LED芯片7的下表面7a的外周缘设有端子8a和端子8b。端子8a和端子8b通过焊锡9a和焊锡9b与电极4a和电极4b电连接。可以通过该电连接对LED芯片7供给电力。以下,通过举出本发明的具体的实施例及比较例来明确本发明。在实施例及比较例中,使用以下的材料1)~11)。1)丙烯酸聚合物1(具有羧基的聚合性聚合物、下述合成例1中得到的丙烯酸聚合物1)(合成例1)在具备温度计、搅拌机、滴液漏斗及回流冷凝器的烧瓶中放入作为溶剂的乙基卡必醇乙酸酯和作为催化剂的偶氮二异丁腈,在氮气氛下加热至80℃,用2小时滴加以30:70的摩尔比混合甲基丙烯酸酸和甲基丙烯酸甲酯而成的单体。滴加后,搅拌1小时,将温度上升至120℃。然后,进行冷却。加入丙烯酸缩水甘油酯,其摩尔量与得到的树脂的总单体单元的总摩尔量之比为10,使用溴化四丁基铵作为催化剂,在100℃下加热30小时,使丙烯酸缩水甘油酯和羧基进行加成反应。冷却后,从烧瓶中取出,得到含有50重量%(不挥发成分)的固体成分酸值60mgKOH/g、重均分子量15000、双键当量1000的含羧基树脂的溶液。以下,将该溶液称为丙烯酸聚合物1。2)DPHA(丙烯酸单体、二季戊四醇六丙烯酸酯)3)828(双酚A型环氧树脂、三菱化学公司制造)4)TPO(光自由基产生剂即光聚合引发剂、BASFJapan公司制造)5)CR-50(氧化钛、石原产业公司制造、利用氯法制造的金红石型氧化钛)6)FH105(滑石、富士talc公司制造)7)5X(二氧化硅、龙森公司制造)8)KS-7710(复合物型硅油、聚二甲基硅氧烷、信越化学工业公司制造)9)乙基卡必醇乙酸酯(二乙二醇单乙醚乙酸酯、Diacel公司制造)10)二丙二醇单甲醚(日本乳化剂公司制造)11)DBE(二元酸酯、三协化学公司制造)(实施例1)配合15g合成例1中得到的丙烯酸聚合物1、2g的TPO(光自由基产生剂即光聚合引发剂、BASFJapan公司制造)、30g的CR-50(氧化钛、石原产业公司制造)、30g的乙基卡必醇乙酸酯(二乙二醇单乙醚乙酸酯、Diacel公司制造)、5g的FH105(滑石、富士talc公司制造)和1g的KS-7710(复合物型硅油、聚二甲基硅氧烷、信越化学工业公司制造),用混合机(练太郎ARE-310、Thinky公司制造)混合3分钟后,用三联辊混合,从而得到混合物。然后,使用ARE-310对得到的混合物脱泡3分钟,由此得到第一液体。配合8g的828(双酚A型环氧树脂、三菱化学公司制造)、5g的DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)、5gFH105(滑石、富士talc公司制造)和10gCR-50(氧化钛、石原产业公司制造),用混合机(练太郎ARE-310、Thinky公司制造)混合3分钟后,用3联辊混合,得到混合物。然后,使用ARE-310对得到的混合物脱泡3分钟,由此得到第二液体。如上准备具有第一、第二液体的二液混合型的第一、第二液体(混合前的感光性组合物)。(实施例2~9及比较例1、2)将在第一液体及第二液体中使用的材料的种类及配合量如下述表1所示那样进行变更,除此以外,与实施例1同样地得到具有第一、第二液体的二液混合型的第一、第二液体(混合前的感光性组合物)。(评价)(1)保存稳定性将如上得到的第一、第二液体放入塑料容器(近畿容器公司制造、BHS-1200),在室温下静置6个月,然后,分别从第一、第二液体采取2g上清液和容器底部分的液体于坩埚中,在550℃下进行2小时烧成,由下式计算灰分。灰分(%)=烧成后的液体重量/烧成前的液体重量×100根据由上述式求出的上清液和容器底部分的液体的灰分之差,通过以下标准判定保存稳定性。[保存稳定性的判定基准]○:灰分之差低于0.1%△:灰分之差为0.1%以上且低于0.5%×:灰分之差为0.5%以上(2)抗蚀膜的反射率的偏差测定样品的制作将第一液体和第二液体放入1L的圆型塑料容器(近畿容器公司制造、BHS-1200),利用Mesh公司制造的自动油墨混合机以50rpm搅拌10秒,制作抗蚀材料(混合后的感光性组合物)。准备510mm×610mm、厚度0.8mm的FR-4基板。通过丝网印刷在该基板上使用100目聚酯偏压制造的版,并以满版图案印刷抗蚀材料。印刷后,在80℃的烘箱内干燥20分钟,在基板上形成抗蚀材料层。接着,隔着具有指定图案的光掩模,使用紫外线照射装置以100mW/cm2的紫外线照度对抗蚀材料层照射4秒波长365nm的紫外线,使得照射能量为400mJ/cm2。然后,为了除去未曝光部的抗蚀材料层而形成图案,将抗蚀材料层浸渍到碳酸钠的1重量%水溶液中进行显影,在基板上形成抗蚀膜。然后,在150℃的烘箱内加热1小时使抗蚀膜进行后固化,由此得到作为测定样品的抗蚀膜。得到的抗蚀膜的厚度为20μm。使用色彩/色差计(KonicaMinoluta公司制造、CR-400)对510mm×610mm的测定样品的4个角部分和中央部分总计5处测定反射率的值。[抗蚀膜的反射率的偏差的判定基准]○:标准偏差σ低于0.5△:标准偏差σ为0.5以上且低于1.0×:标准偏差σ为1.0以上将组成及结果示于下述表1。
当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1