用于有机电致发光显示装置的光学膜、用于有机电致发光显示装置的偏振膜、用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜、以及有机电致发光显示装置的制作方法
本发明涉及用于有机电致发光显示装置的光学膜。另外，本发明涉及包含偏振器和所述用于有机电致发光显示装置的光学膜的用于有机电致发光显示装置的偏振膜、在所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜上还设置有粘合剂层的用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜。另外，本发明涉及使用了所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜或用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜的有机电致发光显示装置。
背景技术：
近年来，搭载了有机电致发光(electroluminescence)面板的有机电致发光显示装置(oled)逐渐被广泛用于手机、汽车导航装置、个人电脑用监视器、电视机等各种用途中。对于有机电致发光显示装置而言，通常为了抑制在金属电极(阴极)上外部光线被反射而看起来像镜面一样的情况，在有机电致发光面板的可视侧表面上配置圆偏振板。所述圆偏振板等有机电致发光显示装置的构成构件通常经由粘合剂层、胶粘剂层等接合材料进行层叠。
作为所述圆偏振板，通常使用偏振板与λ/4板的层叠体，但是还已知例如将偏振器与具有特定的折射率特性的两个相位差层层叠而成的层叠体(例如参见专利文献1)。
搭载在所述有机电致发光显示装置中的有机电致发光元件非常不耐受大气中的水分、氧气，因此通常在有机电致发光面板表面上设置有阻隔层、具有阻隔功能的光学用膜，另外，对构成有机电致发光显示装置的光学膜、用于贴合这些光学膜的粘合剂层等也要求不使水分等透过的特性(低透湿性)。
尤其是，近年来，作为可弯曲的显示装置，柔性有机电致发光显示装置受到关注。在柔性有机电致发光显示装置中，最外层使用膜而不使用玻璃。但是，如前所述，有机电致发光元件非常不耐受大气中的水分、氧气，将最外层由低透湿特性优良的玻璃更换为膜时，担心有机电致发光元件受到损伤，并且对用于柔性有机电致发光显示装置的光学膜、粘合剂层要求更高的低透湿性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5528606号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
在专利文献1中提供了抑制视角特性和显示特性的变化的带相位差层的偏振板，但是关于对相位差膜等光学膜赋予低透湿性没有进行任何研究。
作为对光学膜赋予低透湿性的方法，例如可以考虑在构成用于有机电致发光显示装置的圆偏振板(减反射膜)的相位差膜(λ/4板)上蒸镀阻隔层的方法。但是，对于在相位差膜上蒸镀阻隔层的方法而言，在成本方面不足，此外，在相位差膜上蒸镀阻隔层时对相位差膜施加热，有时相位差膜发生断裂或者相位差值发生变化，在这方面不足。
因此，本发明的目的在于提供在不形成通过蒸镀等形成的包含无机物的阻隔层的情况下具有更优良的低透湿性的用于有机电致发光显示装置的光学膜。另外，本发明的目的在于提供包含偏振器和所述用于有机电致发光显示装置的光学膜的用于有机电致发光显示装置的偏振膜、具有所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜和粘合剂层的用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜。此外，本发明的目的在于提供使用了所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜或用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜的有机电致发光显示装置。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现了下述用于有机电致发光显示装置的光学膜，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种用于有机电致发光显示装置的光学膜，其特征在于，所述光学膜具备作为λ/4板起作用的相位差膜和40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下的粘合胶粘剂层。
所述粘合胶粘剂层优选为由包含聚异丁烯和脱氢型光聚合引发剂的橡胶类粘合剂组合物形成的粘合剂层。
另外，本发明涉及一种用于有机电致发光显示装置的偏振膜，其特征在于，所述偏振膜包含偏振器和所述用于有机电致发光显示装置的光学膜。
所述偏振器的厚度优选为15μm以下。
本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜中，可以依次具备所述偏振器、作为λ/4板起作用的相位差膜、以及40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下的粘合胶粘剂层，也可以依次具备所述偏振器、40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下的粘合胶粘剂层、以及作为λ/4板起作用的相位差膜。
另外，本发明涉及一种用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜，其特征在于，在所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜的偏振器侧还具有粘合剂层。
此外，本发明涉及一种有机电致发光显示装置，其特征在于所述有机电致发光显示装置具有所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜或所述用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜。
发明效果
本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜具有相位差膜和具有特定透湿度的粘合胶粘剂层，由此能够在不形成通过蒸镀等形成的包含无机物的阻隔层的情况下表现出优良的低透湿性。本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜能够与偏振器一起构成有机电致发光显示装置的减反射膜(用于有机电致发光显示装置的偏振膜)。另外，本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜在成本方面也是有利的。
另外，本发明能够提供具有优良的低透湿性的用于有机电致发光显示装置的偏振膜、用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜。
此外，通过使用所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜或者还包含粘合剂层的用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜，本发明能够提供光学可靠性优良的有机电致发光显示装置。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜的一个实施方式的剖视图。
图2是示意性地示出本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜的一个实施方式的剖视图。
图3(a)是示意性地示出本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜的一个实施方式的剖视图。图3(b)是示意性地示出本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜的一个实施方式的剖视图。
图4是示意性地示出本发明的用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
1.用于有机电致发光显示装置的光学膜
本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜的特征在于，所述光学膜具备作为λ/4板起作用的相位差膜和40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下的粘合胶粘剂层。
如图1所示，本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜1在作为λ/4板起作用的相位差膜3a的至少单面具有粘合胶粘剂层2。在图1中公开了仅在相位差膜3a的单面具有粘合胶粘剂层2的形态，但是也可以在相位差膜3a的双面具有粘合胶粘剂层2。需要说明的是，在图1中记载了将各构成要素以邻接的方式层叠的形态，但是本发明不限于这样的形态，可以在上述各层之间包含其它层。图2～图4中也一样。
另外，如图2所示，本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜1除了作为λ/4板起作用的相位差膜3a(有时也称为第一相位差膜)以外，还可以包含第二相位差膜3b。具体而言，由(作为λ/4板起作用的相位差膜3a)/胶粘剂层或粘合剂层4/第二相位差膜3b/粘合胶粘剂层2构成。
所述用于有机电致发光显示装置的光学膜的透湿度优选为50g/(m2·天)以下，更优选为30g/(m2·天)以下，进一步优选为20g/(m2·天)以下，特别优选为15g/(m2·天)以下。另外，透湿度的下限值没有特别限制，理想而言，优选完全不使水蒸气透过(即，0g/(m2·天))。用于有机电致发光显示装置的光学膜的透湿度如果在上述范围内，则在将该用于有机电致发光显示装置的光学膜应用于有机电致发光元件时，能够抑制水分迁移到该有机电致发光元件中的情况，其结果是，能够抑制有机电致发光元件的由水分导致的劣化等，因此优选。关于所述透湿度的测定方法，可以通过实施例中记载的方法进行测定。
以下，对构成本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜1的各构成要素进行说明。
(1)相位差膜
(1-1)作为λ/4板起作用的相位差膜
本发明中使用的相位差膜3a是能够作为λ/4板起作用的膜。这样的相位差膜3a的23℃下的利用波长550nm的光测定的面内相位差re(550)优选为100nm～180nm，更优选为110nm～170nm，进一步优选为120nm～160nm，特别优选为135nm～155nm。根据re＝(nx-ny)×d(d：膜的厚度(nm))求出面内相位差re。
另外，相位差膜3a代表性地具有nx＞ny＝nz或nx＞ny＞nz的折射率椭球。在此，nx是面内的折射率达到最大时的方向(即，慢轴方向)的折射率，ny是在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，nz是厚度方向的折射率。另外，在本说明书中，ny＝nz不仅包括严格相等的情况，而且包括实质相等的情况。
相位差膜3a的nz系数例如优选为0.9～2，更优选为1～1.5，进一步优选为1～1.3。在此，根据nz＝rth/re求出nz系数。所述rth是厚度方向的相位差，根据rth＝(nx-nz)×d(d：膜的厚度(nm))求出。
可以适当设定所述相位差膜3a的厚度以使得得到所期望的面内相位差，所述相位差膜3a的厚度没有特别限制，例如优选为10μm～80μm，更优选为10μm～60μm，进一步优选为30μm～55μm。
相位差膜3a可以表现出相位差值随着测定光的波长而变大的逆波长分散特性，也可以表现出相位差值随着测定光的波长而变小的正波长分散特性，还可以表现出相位差值随着测定光的波长而几乎不发生变化的平坦的波长分散特性，但是优选表现出平坦的波长分散特性。通过采用具有平坦的波长分散特性的λ/4板，能够实现优良的减反射特性和斜向的反射色调。相位差膜3a的re(450)/re(550)优选为0.85～1.03，re(650)/re(550)优选为0.98～1.02。在此，re(λ)是23℃下的利用波长λnm的光测定的面内相位差，例如re(450)表示23℃下的利用波长450nm的光测定的面内相位差。
所述相位差膜3a可以由能够满足如上所述的光学特性的任意适合的树脂膜构成。作为形成上述树脂膜的树脂，可以使用任意适合的树脂，具体而言，可以列举：聚降冰片烯等环烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚砜类树脂等树脂。其中，优选聚降冰片烯、聚碳酸酯类树脂。
上述聚降冰片烯是指使用具有降冰片烯环的降冰片烯类单体作为起始原料(单体)的一部分或全部而得到的(共聚物)聚合物。
作为上述聚降冰片烯，市售有各种制品。作为具体例，可以列举：日本瑞翁株式会社制造的商品名“zeonex”、“zeonor”、jsr株式会社制造的商品名“アートン(arton)”、ticona公司制造的商品名“topass”、三井化学株式会社制造的商品名“apel”。
所述聚碳酸酯类树脂是至少包含来自二羟基化合物的构成单元的树脂，所述二羟基化合物具有由下述结构式(1)表示的键合结构，所述聚碳酸酯类树脂通过使二羟基化合物与碳酸二酯在聚合催化剂的存在下反应而制造，所述二羟基化合物至少包含在分子内具有至少一个键合结构“-ch2-o-”的二羟基化合物。
作为具有由上述结构式(1)表示的键合结构的二羟基化合物，只要是具有2个醇羟基且在分子内包含具有连接基团“-ch2-o-”的结构、并且在聚合催化剂的存在下能够与碳酸二酯反应而生成聚碳酸酯的化合物，就可以使用任意结构的化合物，也可以并用多种。另外，作为用于上述聚碳酸酯类树脂的二羟基化合物，也可以并用不具有由结构式(1)表示的键合结构的二羟基化合物。以下，有时将具有由结构式(1)表示的键合结构的二羟基化合物简称为二羟基化合物(a)、将不具有由结构式(1)表示的键合结构的二羟基化合物简称为二羟基化合物(b)。
(二羟基化合物(a))
二羟基化合物(a)中的连接基团“-ch2-o-”表示通过与除氢原子以外的原子彼此键合而构成分子的结构。在该连接基团中，作为能够至少与氧原子键合的原子或者能够同时与碳原子和氧原子键合的原子，最优选碳原子。二羟基化合物(a)中的连接基团“-ch2-o-”的个数为1以上，优选为2～4。
更具体而言，作为二羟基化合物(a)，可以列举例如：9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基-2-甲基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等在侧链上具有芳香族基团且在主链上具有与芳香族基团键合的醚基的化合物；双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲烷、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]二苯基甲烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]乙烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-苯基乙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基]丙烷、2,2-双[3,5-二甲基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,4-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]丙烷、2,2-双[(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基]丙烷、2,2-双[3-叔丁基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丁烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]辛烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]癸烷、2,2-双[3-溴-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷等双(羟基烷氧基芳基)链烷烃类；1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,1-双[3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环戊烷等双(羟基烷氧基芳基)环烷烃类；4,4’-双(2-羟基乙氧基)二苯基醚、4,4’-双(2-羟基乙氧基)-3,3’-二甲基二苯基醚、4,4’-二羟基-2,5-二乙氧基二苯基醚等双羟基烷氧基二芳基醚类；4,4’-双(2-羟基乙氧基苯基)硫醚、4,4’-双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]硫醚等双羟基烷氧基芳基硫醚类；4,4’-双(2-羟基乙氧基苯基)亚砜、4,4’-双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]亚砜等双羟基烷氧基芳基亚砜类；4,4’-双(2-羟基乙氧基苯基)砜、4,4’-双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]砜等双羟基烷氧基芳基砜类；1,4-双(羟基乙氧基)苯、1,3-双(羟基乙氧基)苯、1,2-双(羟基乙氧基)苯、1,3-双[2-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙基]苯、1,4-双[2-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙基]苯、4,4’-双(2-羟基乙氧基)联苯、1,3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-5,7-二甲基金刚烷、以由下述式(2)表示的二羟基化合物为代表的失水糖醇、以及由下述通式(3)表示的螺环二醇等具有环状醚结构的化合物，它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为所述由式(2)表示的二羟基化合物，可以列举存在立体异构体关系的异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇，它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
另外，作为二羟基化合物(a)，还可以适合使用例如氧亚烷基二醇类、具有环状醚结构的二元醇类。
作为所述氧亚烷基二醇类，可以列举例如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇等。作为所述具有环状醚结构的二元醇类，可以列举例如：螺环二醇类、二氧杂环己烷二醇类。
在这些二羟基化合物(a)中，从容易获得和制造、光学特性、成型性方面考虑，优选将由存在丰富资源且能够容易获得的各种淀粉制造的山梨糖醇脱水缩合而得到的异山梨醇。另外，还优选9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、聚乙二醇。
需要说明的是，在将二羟基化合物(a)供于后述与碳酸二酯的反应的情况下，对其形态没有特别限制，可以是粉末状、片状，也可以是熔融状态、水溶液等液态。
(二羟基化合物(b))
作为二羟基化合物(b)，可以列举例如：脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、芳香族二羟基化合物等。
作为所述脂环式二羟基化合物，没有特别限制，优选包含五元环结构或六元环结构的化合物。另外，六元环结构可以通过共价键而被固定为椅形或船形。通过脂环式二羟基化合物为五元环或六元环结构，能够提高所得到的聚碳酸酯的耐热性，因此优选。脂环式二羟基化合物中包含的碳原子数通常为70以下，优选为50以下，更优选为30以下。该值越大，耐热性越高，但是合成变得困难，或者纯化变得困难，或者成本变高。碳原子数越小，越容易纯化且越容易获得。
作为包含五元环结构或六元环结构的脂环式二羟基化合物，具体而言，可以列举由下述通式(i)或(ii)表示的脂环式二羟基化合物。
hoch2-r1-ch2oh(i)
ho-r2-oh(ii)
(式(i)、(ii)中，r1、r2各自表示碳原子数4～20的亚环烷基。)
作为由上述通式(i)表示的脂环式二羟基化合物的环己烷二甲醇包含在通式(i)中r1由下述通式(ia)(式中，r3表示碳原子数1～12的烷基或氢原子)表示的各种异构体。具体而言，可以列举：1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等。
作为由上述通式(i)表示的脂环式二羟基化合物的三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇包含在通式(i)中r1由下述通式(ib)(式中，n表示0或1)表示的各种异构体。
作为由上述通式(i)表示的脂环式二羟基化合物的十氢化萘二甲醇或三环十四烷二甲醇包含在通式(i)中r1由下述通式(ic)(式中，m表示0或1)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以列举：2,6-十氢化萘二甲醇、1,5-十氢化萘二甲醇、2,3-十氢化萘二甲醇等。
另外，作为由上述通式(i)表示的脂环式二羟基化合物的降冰片烷二甲醇包含在通式(i)中r1由下述通式(id)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以列举：2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇等。
作为由通式(i)表示的脂环式二羟基化合物的金刚烷二甲醇包含在通式(i)中r1由下述通式(ie)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以列举1,3-金刚烷二甲醇等。
另外，作为由上述通式(ii)表示的脂环式二羟基化合物的环己烷二醇包含在通式(ii)中r2由下述通式(iia)(式中，r3表示碳原子数1～12的烷基或氢原子)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以列举：1,2-环己烷二醇、1,3-环己烷二醇、1,4-环己烷二醇、2-甲基-1,4-环己烷二醇等。
作为由上述通式(ii)表示的脂环式二羟基化合物的三环癸烷二醇、五环十五烷二醇包含在通式(ii)中r2由下述通式(iib)(式中，n表示0或1)表示的各种异构体。
作为由上述通式(ii)表示的脂环式二羟基化合物的十氢化萘二醇或三环十四烷二醇包含在通式(ii)中r2由下述通式(iic)(式中，m表示0或1)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以使用2,6-十氢化萘二醇、1,5-十氢化萘二醇、2,3-十氢化萘二醇等。
作为由上述通式(ii)表示的脂环式二羟基化合物的降冰片烷二醇包含在通式(ii)中r2由下述通式(iid)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以使用2,3-降冰片烷二醇、2,5-降冰片烷二醇等。
作为由上述通式(ii)表示的脂环式二羟基化合物的金刚烷二醇包含在通式(ii)中r2由下述通式(iie)表示的各种异构体。作为这样的异构体，具体而言，可以使用1,3-金刚烷二醇等。
在上述脂环式二羟基化合物的具体例中，特别优选环己烷二甲醇类、三环癸烷二甲醇类、金刚烷二醇类、五环十五烷二甲醇类，从容易获得、容易操作的观点考虑，优选1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇。
作为所述脂肪族二羟基化合物，可以列举例如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇等。
作为所述芳香族二羟基化合物，可以列举例如：2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[＝双酚a]、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4’-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4’-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯基醚、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-2-甲基苯基)芴等。
需要说明的是，上述例示的化合物是本发明中能够使用的脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、芳香族二羟基化合物的一例，不限于这些化合物。这些化合物可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
通过使用这些二羟基化合物(b)，能够得到根据用途的柔软性的改善、耐热性的提高、成型性的改善等效果。
二羟基化合物(a)相对于构成聚碳酸酯类树脂的全部二羟基化合物的比率没有特别限制，优选为10摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上。另外，作为上限值，优选为100摩尔％以下。来源于二羟基化合物(b)的构成单元的含有比率过多时，有时使光学特性等性能降低等。
此外，在使用脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、芳香族二羟基化合物的情况下，二羟基化合物(a)和这些各二羟基化合物的合计相对于构成聚碳酸酯的全部二羟基化合物的比例没有特别限制，可以选择任意比例。另外，来源于二羟基化合物(a)的构成单元和来源于这些各二羟基化合物的构成单元的含有比例也没有特别限制，可以选择任意比例。
(碳酸二酯)
作为在聚碳酸酯树脂的制造方法中使用的碳酸二酯，可以例示例如：碳酸二苯酯、以碳酸二甲苯酯为代表的取代碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、以及碳酸二叔丁酯等，在这些之中，特别优选碳酸二苯酯和取代碳酸二苯酯。这些碳酸二酯可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。
优选以相对于反应中所使用的全部二羟基化合物为0.90～1.10的摩尔比使用碳酸二酯，更优选为0.96～1.04的摩尔比。该摩尔比小于0.90时，制造出的聚碳酸酯的末端oh基增加，从而聚合物的热稳定性变差，或者有时得不到所期望的高分子量聚合物。另外，该摩尔比大于1.10时，不仅在相同条件下酯交换反应的速度降低或者制造所期望的分子量的聚碳酸酯变得困难，而且制造出的聚碳酸酯共聚物中的残留碳酸二酯量增加，该残留碳酸二酯导致成型时或者成型品的臭味。
在膜用途中通常需要柔软性，因此聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度(tg)优选为45℃以上，更优选为45℃～130℃。
聚碳酸酯类树脂可以通过在聚合催化剂的存在下使包含上述二羟基化合物(a)的二羟基化合物与碳酸二酯反应的熔融聚合法来制造。关于聚合催化剂的种类、其添加量，可以适当采用以往公知的聚合催化剂、添加量，关于溶液聚合法也可以适当采用以往公知的方法。
相位差膜3a例如可以通过将由上述树脂形成的膜拉伸而得到。作为由上述树脂形成膜的方法，可以采用任意适合的成型加工法。作为具体例，可以列举：压缩成型法、传递成型法、注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、frp成型法、铸涂法(例如流延法)、压延成型法、热压法等。在这些方法之中，优选挤出成型法或铸涂法，这是因为能够提高所得到的膜的平滑性并且能够得到良好的光学均匀性。成型条件可以根据所使用的树脂的组成、种类、相位差膜所期望的特性等而适当设定。需要说明的是，对于上述树脂而言，市售有大量的膜制品，因此可以将该市售膜直接供于拉伸处理。
上述膜的拉伸倍数可以根据相位差膜3a所期望的面内相位差值和厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸温度等而适当设定。具体而言，拉伸倍数优选为约1.75倍～约3.00倍，更优选为约1.80倍～约2.80倍，进一步优选为约1.85倍～约2.60倍。
上述膜的拉伸温度可以根据相位差膜3a所期望的面内相位差值和厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸倍数等而适当设定。具体而言，拉伸温度优选为约125℃～约150℃，更优选为约130℃～约140℃。
作为上述膜的拉伸方法，可以采用任意适合的拉伸方法。具体而言，可以单独使用也可以同时或依次使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法。关于拉伸方向，可以沿水平方向、垂直方向、厚度方向、对角线方向等各种方向、维度进行。
在一个实施方式中，相位差膜3a可以通过对树脂膜进行自由端单向拉伸或固定端单向拉伸而形成。作为自由端单向拉伸的具体例，可以列举在使树脂膜沿长度方向行进的同时在圆周速度不同的辊间进行拉伸的方法。作为固定端单向拉伸的具体例，可以列举在使树脂膜沿长度方向行进的同时沿宽度方向(横向)进行拉伸的方法。
在另一实施方式中，相位差膜3a可以通过将长尺寸的树脂膜沿相对于长度方向为规定角度的方向连续地斜向拉伸来制作。通过采用斜向拉伸，能够得到具有相对于膜的长度方向为规定角度的取向角(沿规定角度的方向的慢轴)的长尺寸的拉伸膜，例如在与偏振器层叠时能够进行辊对辊，并且能够简化制造工序。需要说明的是，辊对辊是指在将膜进行辊输送的同时使长度方向对准而层叠的方式。
作为用于斜向拉伸的拉伸机，可以列举例如能够沿横向和/或纵向施加左右不同速度的进给力或拉伸力或牵引力的拉幅式拉伸机。作为拉幅式拉伸机，有横向单轴拉伸机、同步双轴拉伸机等，只要能够将长尺寸的树脂膜连续地斜向拉伸，就可以使用任意适合的拉伸机。
本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜不具有包含无机薄膜的阻隔层，所述相位差膜3a不具有包含无机薄膜的阻隔层。这样的无机薄膜通常通过溅射等而形成，在形成过程中产生热。由于在所述相位差膜3a上设置这样的无机薄膜，有时相位差膜3a的相位差值因热而改变，或者有时相位差膜3a发生断裂，因此不优选。作为所述无机薄膜，可以列举包含选自由氧化物、氮化物、氢化物、以及它们的复合化合物构成的组中的至少一种无机化合物的薄膜。作为形成无机薄膜的无机化合物的一例，可以列举：类金刚石碳(dlc)、硅氮化物(sinx)、硅氧化物(sioy)、铝氧化物(aloz)、铝氮化物等。
(1-2)第二相位差膜
所述第二相位差膜3b优选折射率特性显示出nz＞nx≥ny的关系的相位差膜。通过具备具有这样的折射率特性的第二相位差膜，吸收反射光的效果的角度依赖性降低，能够防止以各种角度反射的反射光的射出，因此优选。
所述第二相位差膜3b的厚度方向的相位差rth(550)优选为-260nm～-10nm，更优选为-230nm～-15nm，进一步优选为-215nm～-20nm。通过在这样的范围内，上述效果变得显著，因此优选。
在一个实施方式中，所述第二相位差膜3b的折射率显示出nx＝ny的关系。在此，“nx＝ny”不仅包括nx与ny严格相等的情况，而且包括nx与ny实质上相等的情况。具体而言，是指re(550)小于10nm。在另一实施方式中，第二相位差膜3b的折射率显示出nx＞ny的关系。在此情况下，第二相位差膜3b的面内相位差re(550)优选为10nm～150nm，更优选为10nm～80nm。
所述第二相位差膜3b可以由任意适合的材料形成，没有特别限制，优选被固定为垂直取向(ホメオトロピック配向)的液晶层。能够进行进行垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以是液晶单体，也可以是液晶聚合物。作为该液晶化合物和该液晶层的形成方法的具体例，可以列举例如日本特开2002-333642号公报的[0020]～[0042]中记载的液晶化合物和形成方法。在此情况下，厚度优选为0.1μm～5μm，更优选为0.2μm～3μm。
作为另一优选的具体例，第二相位差膜3b可以是日本特开2012-32784号公报中记载的由富马酸二酯类树脂形成的相位差膜。在此情况下，厚度优选为5μm～50μm，更优选为10μm～35μm。
由上述第一相位差膜3a和第二相位差膜3b构成的层叠相位差膜的面内相位差(550)re优选为120nm～160nm，更优选为130nm～150nm，进一步优选为135nm～145nm。
由上述第一相位差膜3a和第二相位差膜3b构成的层叠相位差膜的厚度方向的相位差rth(550)优选为40nm～100nm，更优选为50nm～90nm，进一步优选为60nm～80nm。
另外，所述第一相位差膜3a和第二相位差膜3b可以隔着任意的胶粘剂层或粘合剂层4而层叠。胶粘剂层或粘合剂层4可以适合使用本说明书中记载的胶粘剂层或粘合剂层，例如以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂的光学透明性优良、表现出适度的润湿性、凝聚性和胶粘性的粘合特性、并且耐候性、耐热性等优良，因此优选。另外，可以使用公知的任意的胶粘剂层或粘合剂层。
(2)粘合胶粘剂层
本发明中使用的粘合胶粘剂层的40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下即可，对其组成没有特别限制。在此，“粘合胶粘剂层”是指胶粘剂层或粘合剂层。
所述粘合胶粘剂层的透湿度为50g/(m2·天)以下，优选为30g/(m2·天)以下，更优选为20g/(m2·天)以下，进一步优选为15g/(m2·天)以下。另外，透湿度的下限值没有特别限制，理想而言，优选完全不使水蒸气透过(即，0g/(m2·天))。如果粘合胶粘剂层的透湿度在上述范围内，则在将包含该粘合胶粘剂层的光学膜(相位差膜)应用于有机电致发光元件时，能够抑制水分迁移到该有机电致发光元件中，其结果是，能够抑制有机电致发光元件的由水分导致的劣化等，因此优选。所述透湿度是粘合胶粘剂层的厚度50μm时的40℃、92％r.h.条件下的水蒸气透过率(透湿度)，其测定方法可以根据实施例中记载的方法进行测定。
(2-1)胶粘剂层
作为胶粘剂层，只要其40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下即可，对其组成没有特别限制，可以采用包含任意适合的胶粘剂的层。作为这样的胶粘剂，可以列举例如：天然橡胶胶粘剂、α-烯烃类胶粘剂、氨基甲酸酯树脂类胶粘剂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液胶粘剂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂类热熔胶粘剂、环氧树脂类胶粘剂、氯乙烯树脂溶剂型胶粘剂、氯丁二烯橡胶类胶粘剂、氰基丙烯酸酯类胶粘剂、聚硅氧烷类胶粘剂、丁苯橡胶溶剂型胶粘剂、丁腈橡胶类胶粘剂、硝化纤维素类胶粘剂、反应性热熔胶粘剂、酚树脂类胶粘剂、改性聚硅氧烷类胶粘剂、聚酯类热熔胶粘剂、聚酰胺树脂热熔胶粘剂、聚酰亚胺类胶粘剂、聚氨酯树脂热熔胶粘剂、聚烯烃树脂热熔胶粘剂、聚乙酸乙烯酯树脂溶剂型胶粘剂、聚苯乙烯树脂溶剂型胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂类胶粘剂、聚乙烯醇缩丁醛类胶粘剂、聚苯并咪唑胶粘剂、聚甲基丙烯酸酯树脂溶剂型胶粘剂、三聚氰胺树脂类胶粘剂、脲醛树脂类胶粘剂、间苯二酚类胶粘剂等。这样的胶粘剂可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
作为胶粘剂，以胶粘方式进行分类时，可以列举例如热固化型胶粘剂、热熔胶粘剂等。这样的胶粘剂可以仅为一种，也可以为两种以上。
对于热固化型胶粘剂而言，通过加热而进行热固化从而变为固体，由此表现出胶粘力。作为热固化型胶粘剂，可以列举例如：环氧类热固化型胶粘剂、氨基甲酸酯类热固化型胶粘剂、丙烯酸类热固化型胶粘剂等。热固化型胶粘剂的固化温度例如为100℃～200℃。
对于热熔胶粘剂而言，通过加热而发生熔融或软化，从而与被粘物热熔接，通过之后的冷却而变为固体，由此与被粘物胶粘。作为热熔胶粘剂，可以列举例如：橡胶类热熔胶粘剂、聚酯类热熔胶粘剂、聚烯烃类热熔胶粘剂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂类热熔胶粘剂、聚酰胺树脂热熔胶粘剂、聚氨酯树脂热熔胶粘剂等。热熔胶粘剂的软化温度(环球法)例如为100℃～200℃。另外，热熔胶粘剂的熔体粘度在180℃下例如为100mpa·s～30000mpa·s。
胶粘剂层的厚度没有特别限制，例如优选为约0.01μm～约10μm，更优选为约0.05μm～约8μm。
(2-2)粘合剂层
作为粘合剂层，只要其40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下即可，对其组成没有特别限制，可以采用包含任意适合的粘合剂组合物的层。作为粘合剂组合物，可以列举例如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等，在这些之中，从透湿度的观点考虑，优选橡胶类粘合剂组合物。
作为橡胶类粘合剂组合物，只要包含橡胶类聚合物即可，对其组成没有特别限制。
本发明中使用的橡胶类聚合物是在室温附近的温度范围内表现出橡胶弹性的聚合物。具体而言，可以列举苯乙烯类热塑性弹性体、异丁烯类聚合物等，但是在本发明中，从耐候性的观点考虑，优选使用作为异丁烯的均聚物的聚异丁烯(pib)。这是因为，聚异丁烯在主链中不包含双键，因此耐光性优异。
作为所述聚异丁烯，可以使用例如巴斯夫公司制造的oppanol等市售品。
所述聚异丁烯的重均分子量(mw)优选为10万以上，更优选为30万以上，进一步优选为60万以上，特别优选为70万以上。另外，重均分子量的上限值没有特别限制，优选为500万以下，更优选为300万以下，进一步优选为200万以下。通过将所述聚异丁烯的重均分子量设定为10万以上，能够制成高温保存时的耐久性更优良的橡胶类粘合剂组合物。
所述聚异丁烯的含量没有特别限制，在橡胶类粘合剂组合物的全部固体成分中优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上，更进一步优选为80重量％以上，再进一步优选为85重量％以上，特别优选为90重量％以上。聚异丁烯的含量的上限没有特别限制，优选为99重量％以下，更优选为98重量％以下。通过以上述范围包含聚异丁烯，低透湿性优良，因此优选。
另外，在本发明中使用的橡胶类粘合剂组合物中也可以包含除所述聚异丁烯以外的聚合物、弹性体等。具体而言，可以列举：异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(例如普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等丁基橡胶类)、它们的硫化物、改性物(例如利用羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团进行改性而得到的改性物)等异丁烯类聚合物；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps、sis的氢化产物)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(sep、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的氢化产物)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)、丁苯橡胶(sbr)等苯乙烯类嵌段共聚物等苯乙烯类热塑性弹性体；丁基橡胶(iir)、丁二烯橡胶(br)、丙烯腈-丁二烯橡胶(nbr)、epr(二元乙丙橡胶)、ept(三元乙丙橡胶)、丙烯酸类橡胶、氨基甲酸酯橡胶、聚氨酯类热塑性弹性体；聚酯类热塑性弹性体；聚丙烯与ept(三元乙丙橡胶)的聚合物共混物等共混物型热塑性弹性体等。可以在不损害本发明的效果的范围内添加这些聚合物、弹性体等，但是优选相对于所述聚异丁烯100重量份为约10重量份以下，从耐久性的观点考虑，优选不包含这些聚合物、弹性体等。
另外，本发明中使用的橡胶类粘合剂组合物特别优选包含所述聚异丁烯和脱氢型光聚合引发剂。
所述脱氢型光聚合引发剂是指：引发剂自身不会因照射活性能量射线而发生裂解，而是能够从所述聚异丁烯中脱氢从而在聚异丁烯上生成反应位点的引发剂。通过形成该反应位点，能够引发聚异丁烯的交联反应。
作为光聚合引发剂，除了本发明中使用的脱氢型光聚合引发剂以外，还已知光聚合引发剂自身由于活性能量射线的照射而发生裂解从而产生自由基的裂解型光聚合引发剂。但是，将裂解型光聚合引发剂用于本发明中使用的聚异丁烯时，由于产生了自由基的光聚合引发剂而使聚异丁烯的主链断裂，从而无法进行交联。在本发明中，通过使用脱氢型光聚合引发剂，如前所述能够进行聚异丁烯的交联。
作为脱氢型光聚合引发剂，可以列举例如：苯乙酮、二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、丙烯酰化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物；2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮类化合物；4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮类化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌等；萘乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮等芳香族酮化合物；对苯二甲醛等芳香族醛、甲基蒽醌等醌类芳香族化合物。它们可以单独使用一种或者混合使用两种以上。在这些之中，从反应性的方面考虑，优选二苯甲酮类化合物，更优选二苯甲酮。
相对于所述聚异丁烯100重量份，所述脱氢型光聚合引发剂的含量优选为0.001重量份～10重量份，更优选为0.005重量份～10重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份。通过以上述范围包含脱氢型光聚合引发剂，能够使交联反应进行至达到目标密度，因此优选。
另外，在本发明中，可以在不损害本发明的效果的范围内将裂解型光聚合引发剂与所述脱氢型光聚合引发剂一起使用，但是由于前述理由，优选不使用。
本发明中使用的橡胶类粘合剂组合物可以还包含多官能可自由基聚合化合物。在本发明中，多官能可自由基聚合化合物作为聚异丁烯的交联剂起作用。
所述多官能可自由基聚合化合物是具有至少2个可自由基聚合官能团的化合物，所述可自由基聚合官能团具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键。作为多官能可自由基聚合化合物的具体例，可以列举例如：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二(甲基)丙烯酸酯、双酚a环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚a环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、eo改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等。可以将它们单独使用一种或者以两种以上的混合物的形式使用。在这些之中，从与聚异丁烯的相容性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物，更优选具有2个(甲基)丙烯酰基的双官能(甲基)丙烯酸酯、具有3个以上(甲基)丙烯酰基的三官能(甲基)丙烯酸酯，特别优选三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
相对于所述聚异丁烯100重量份，所述多官能可自由基聚合化合物的含量优选为20重量份以下，更优选为15重量以下，进一步优选为10重量份以下。另外，多官能可自由基聚合化合物的含量的下限值没有特别限制，例如相对于所述聚异丁烯100重量份，优选为0.1重量份以上，更优选为0.5重量份以上，进一步优选为1重量份以上。从所得到的橡胶类粘合剂层的耐久性的观点考虑，优选多官能可自由基聚合化合物的含量在上述范围内。
多官能可自由基聚合化合物的分子量没有特别限制，例如优选为约1000以下，更优选为约500以下。
本发明中使用的橡胶类粘合剂组合物可以包含选自由含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂、以及它们的氢化产物构成的组中的至少一种增粘剂。通过在橡胶类粘合剂组合物中包含增粘剂，能够形成对各种被粘物具有高胶粘性且即使在高温环境下也具有高耐久性的橡胶类粘合剂层，因此优选。
作为所述含有萜烯骨架的增粘剂，可以列举例如：α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、柠烯(ジペンテン)聚合物等萜烯聚合物；将所述萜烯聚合物进行改性(酚改性、苯乙烯改性、芳香族改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂等。上述改性萜烯树脂的例子中包含萜烯酚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、加氢萜烯树脂(氢化萜烯树脂)等。此处所谓的加氢萜烯树脂的例子中包含萜烯聚合物的氢化产物和其它改性萜烯树脂、萜烯酚树脂的加氢产物。在这些之中，从与橡胶类粘合剂组合物的相容性、粘合特性的观点考虑，优选萜烯酚树脂的加氢产物。
作为所述含有松香骨架的增粘剂，可以列举：松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚树脂等，具体而言，可以使用脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)；对它们进行氢化、歧化、聚合、其它的化学修饰后的改性松香、它们的衍生物。
作为所述增粘剂，可以使用例如：安原化学株式会社制造的clearon系列、polystar系列；荒川化学工业株式会社制造的superester系列、pencell系列、pinecrystals系列等市售品。
在所述增粘剂为加氢产物的情况下，对于加氢而言，可以是部分加氢的部分加氢产物，也可以是对化合物中的全部双键进行了加氢的完全加氢产物。在本发明中，从粘合特性、耐候性、色调的观点考虑，优选完全加氢产物。
从粘合特性的观点考虑，优选所述增粘剂含有环己醇骨架。虽然不清楚其详细原理，但是认为这是因为，与酚骨架相比，环己醇骨架得到与作为基础聚合物的聚异丁烯的相容性的平衡。作为含有环己醇骨架的增粘剂，例如优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等加氢产物，更优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等完全加氢产物。
所述增粘剂的软化点(软化温度)没有特别限制，例如优选为约80℃以上，更优选为约100℃以上。通过增粘剂的软化点为80℃以上，即使在高温下增粘剂也不软化而能够保持粘合特性，因此优选。增粘剂的软化点的上限值没有特别限制，但是软化点变得过高时，分子量变得更高，相容性变差，有时产生白化等不良情况，因此例如优选为约200℃以下，更优选为约180℃以下。需要说明的是，此处所谓的增粘树脂的软化点定义为根据jisk5902和jisk2207中的任一项规定的软化点试验方法(环球法)测定的值。
所述增粘剂的重均分子量(mw)没有特别限制，优选为5万以下，优选为3万以下，更优选为1万以下，进一步优选为8000以下，特别优选为5000以下。另外，所述增粘剂的重均分子量的下限值没有特别限制，优选为500以上，更优选为1000以上，进一步优选为2000以上。通过所述增粘剂的重均分子量在上述范围内，与聚异丁烯的相容性良好且不产生白化等不良情况，因此优选。
相对于所述聚异丁烯100重量份，所述增粘剂的添加量优选为40重量份以下，更优选为30重量份以下，进一步优选为20重量份以下。另外，增粘剂的添加量的下限值没有特别限制，优选为0.1重量份以上，更优选为1重量份以上，进一步优选为5重量份以上。通过增粘剂的使用量在上述范围内，能够提高粘合特性，因此优选。另外，增粘剂的使用量超出上述范围而大量添加时，具有导致粘合剂的凝聚力降低的倾向，因此不优选。
另外，在本发明中使用的橡胶类粘合剂组合物中还可以添加除所述含有萜烯骨架的增粘剂、含有松香骨架的增粘剂以外的增粘剂。作为该增粘剂，可以列举石油树脂类增粘剂。作为所述石油类增粘剂，可以列举例如：芳香族石油树脂；脂肪族石油树脂；脂环族石油树脂(脂肪族环状石油树脂)；脂肪族·芳香族石油树脂；脂肪族·脂环族石油树脂；加氢石油树脂；香豆酮类树脂；香豆酮茚类树脂等。
可以在不损害本发明的效果的范围内使用所述石油树脂类增粘剂，例如相对于所述聚异丁烯100重量份，可以以约30重量份以下的量使用。
在所述橡胶类粘合剂组合物中可以添加有机溶剂作为稀释剂。作为稀释剂，没有特别限制，可以列举例如甲苯、二甲苯、正庚烷、二甲醚等，它们可以单独使用一种或者混合使用两种以上。在这些之中，优选甲苯。
稀释剂的添加量没有特别限制，在橡胶类粘合剂组合物中优选以约50重量％～约95重量％的量添加，更优选为约70重量％～约90重量％。从支撑体等上的涂覆性的观点考虑，优选稀释剂的添加量在上述范围内。
在本发明中使用的橡胶类粘合剂组合物中可以在不损害本发明的效果的范围内添加除前述以外的添加剂。作为添加剂的具体例，可以列举：软化剂、交联剂(例如多异氰酸酯、环氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充剂、防老化剂、紫外线吸收剂等。可以根据目的适当设定添加到橡胶类粘合剂组合物中的添加剂的种类、组合、添加量等。橡胶类粘合剂组合物中的上述添加剂的含量(总量)优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下，进一步优选为10重量％以下。
本发明中使用的粘合剂层可以由上述粘合剂组合物形成，对其制造方法没有特别限制，可以通过在各种支撑体等上涂布粘合剂组合物并进行加热干燥、照射活性能量射线等而形成粘合剂层。
作为所述橡胶类粘合剂组合物，在包含聚异丁烯的情况下，优选对粘合剂组合物照射活性能量射线而使所述聚异丁烯交联。对于活性能量射线的照射而言，通常将所述橡胶类粘合剂组合物涂布在各种支撑体等上并对所得到的涂布层进行照射。另外，对于所述活性能量射线的照射而言，可以直接照射涂布层(不贴合其它构件等)，也可以在涂布层上贴合隔片等光学膜、玻璃等各种构件后进行照射。在贴合所述光学膜、各种构件后进行照射的情况下，可以隔着该光学膜、各种构件照射活性能量射线，也可以将该光学膜、各种构件剥离，从该剥离后的面照射活性能量射线。
作为所述粘合剂组合物的涂布方法，可以使用各种方法。具体而言，可以列举例如：辊涂法、接触辊涂布法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、幕涂法、模唇涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等方法。
在对所述粘合剂组合物的涂布层进行加热干燥的情况下，加热干燥温度优选为约30℃～约200℃，更优选为40℃～180℃，进一步优选为80℃～150℃。通过将加热温度设定在上述范围内，能够得到具有优良的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以适当地采用适合的时间。上述干燥时间优选为约5秒～约20分钟，更优选为30秒～10分钟，进一步优选为1分钟～8分钟。
另外，在对所述粘合剂组合物的涂布层照射活性能量射线时，在所述胶粘剂或粘合剂组合物含有有机溶剂作为稀释剂的情况下，优选在涂布后且在照射活性能量射线前，通过加热干燥等而除去溶剂等。
所述加热干燥温度没有特别限制，从减少残留溶剂的观点考虑，优选为约30℃～约90℃，更优选为约60℃～约80℃。干燥时间可以适当地采用适合的时间。上述干燥时间优选为约5秒～约20分钟，更优选为30秒～10分钟，进一步优选为1分钟～8分钟。
作为所述活性能量射线，可以列举例如可见光、紫外线、电子射线等，在这些之中，优选紫外线。
紫外线的照射条件没有特别限制，可以根据要交联的橡胶类粘合剂成分的组成设定为任意适合的条件，例如照射累积光量优选为100mj/cm2～2000mj/cm2。
作为所述支撑体，可以使用例如经过剥离处理的片材(隔片)、前述相位差膜。
作为所述隔片的构成材料，可以列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜；纸、布、无纺布等多孔材料；网状物、发泡片、金属箔、以及它们的层压体等适当的薄片状物等，但是从表面平滑性优良的观点考虑，优选使用塑料膜。
作为所述塑料膜，可以列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度通常为约5μm～约200μm，优选为约5μm～约100μm。也可以根据需要对所述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理；涂布型、混炼型、蒸镀型等防静电处理。尤其是，通过对所述隔片的表面适当地进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、含氟处理等剥离处理，能够进一步提高从所述粘合剂层剥离的剥离性。
在将所述粘合胶粘剂层形成在经过剥离处理的片材(隔片)上的情况下，也可以将该粘合剂层转印到相位差膜上从而形成本发明的带粘合胶粘剂层的光学膜。在此情况下，在所述带粘合剂层的光学膜的制作时所使用的经过剥离处理的片材可以直接作为带橡胶类粘合剂层的光学膜的隔片使用，可以实现工序上的简化。
所述粘合剂层的厚度没有特别限制，可以根据其用途适当设定，优选为250μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为55μm以下。另外，粘合剂层的厚度的下限值没有特别限制，从耐久性的观点考虑，优选为1μm以上，更优选为5μm以上。
另外，本发明中使用的粘合剂层的凝胶分数没有特别限制，优选为约10％～约98％，更优选为约25％～约98％，进一步优选为约45％～约90％。通过凝胶分数在上述范围内，能够兼具耐久性与粘合力，因此优选。需要说明的是，关于凝胶分数的测定方法，可以根据实施例中记载的方法进行测定。
(3)其它层
构成本发明的用于有机电致发光显示装置的光学膜的作为λ/4板起作用的相位差膜与40℃、92％r.h.下的透湿度为50g/(m2·天)以下的粘合胶粘剂层可以以它们接触的方式层叠，也可以在它们之间具有其它层。
作为所述其它层，可以列举除所述粘合胶粘剂层以外的胶粘剂层或粘合剂层(即，40℃、92％r.h.下的透湿度大于50g/(m2·天)的胶粘剂层或粘合剂层)、底涂层(底漆层)等中间层。
所述胶粘剂层由胶粘剂形成。胶粘剂的种类没有特别限制，可以使用各种胶粘剂。所述胶粘剂层只要是光学透明的就没有特别限制，作为胶粘剂，可以使用水性、溶剂型、热熔型、活性能量射线固化型等各种方式的胶粘剂，优选水性胶粘剂或活性能量射线固化型胶粘剂。
另外，在所述相位差膜与粘合胶粘剂层的层叠时，可以在它们之间设置易胶粘层。易胶粘层可以由例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、聚硅氧烷类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。另外，在形成易胶粘层时可以添加其它添加剂。具体而言，可以进一步使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
本发明的光学膜用作有机电致发光显示装置用途，可以与后述的偏振器一起构成有机电致发光显示装置的减反射膜(用于有机电致发光显示装置的偏振膜)。
2.用于有机电致发光显示装置的偏振膜
本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜的特征在于，包含偏振器和前述用于有机电致发光显示装置的光学膜。
本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜只要包含偏振器和所述用于有机电致发光显示装置的光学膜，对其构成就没有特别限制，可以列举例如依次具备所述偏振器、相位差膜3a、以及粘合胶粘剂层2的构成；依次具备所述偏振器、粘合胶粘剂层2、以及相位差膜3a的构成。
另外，所述偏振器5a可以以仅在该偏振器5a的单面具有保护膜的单面保护偏振膜、或者在偏振器5a的双面具有保护膜的双面保护偏振膜的形式使用。
使用图3更详细地说明本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜的前述构成。
在以包含偏振器5a的单面保护偏振膜5a的形式使用的情况下，如图3(a)所示，可以制成由保护膜5b/偏振器5a/胶粘剂层或粘合剂层4/相位差膜3a/粘合胶粘剂层2构成的偏振膜。另外，在以包含偏振器5a的双面保护偏振膜5b的形式使用的情况下，如图3(b)所示，可以制成由保护膜5b/偏振器5a/保护膜5b/胶粘剂层或粘合剂层4/相位差膜3a/粘合胶粘剂层2构成的偏振膜。
在前述构成(仅使用相位差膜3a的情况)中，偏振器5a的吸收轴与相位差膜3a的慢轴形成的角度优选为35°～55°，更优选为38°～52°，进一步优选为40°～50°，进一步优选为42°～48°，特别优选为44°～46°。如果该角度在这样的范围内，则能够实现所期望的圆偏振光功能，因此优选。需要说明的是，在本说明书中涉及角度时，除非另有记载，该角度包括顺时针和逆时针两个方向的角度。
在前述构成中，例示了相位差膜仅使用第一相位差膜3a的情况，但是如前所述，也可以是使用第二相位差膜3b的构成。在此情况下，上述各构成变成保护膜5b/偏振器5a/胶粘剂层或粘合剂层4/相位差膜3a/胶粘剂层或粘合剂层4/相位差膜3b/粘合胶粘剂层2、保护膜5b/偏振器5a/保护膜5b/胶粘剂层或粘合剂层4/相位差膜3a/胶粘剂层或粘合剂层4/相位差膜3b/粘合胶粘剂层2。
在前述构成(使用相位差膜3a和3b的情况)中，偏振器5a的吸收轴与第一相位差膜3a的慢轴形成的角度优选为65°～85°，更优选为72°～78°，进一步优选为74°～76°。另外，偏振器5a的吸收轴与第二相位差膜3b的慢轴形成的角度优选为10°～20°，更优选为13°～17°，进一步优选为14°～16°。通过将两个相位差膜以如上所述的轴角度进行配置，能够得到在宽频带具有非常优良的圆偏振光特性(结果是非常优良的减反射特性)的圆偏振板，因此优选。
以下，对本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜中使用的各构成要素进行说明。
(用于有机电致发光显示装置的光学膜)
用于有机电致发光显示装置的光学膜可以列举前述的光学膜。
(偏振器)
偏振器没有特别限制，可以使用各种偏振器。作为偏振器，可以列举例如：使聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜吸附碘、二色性染料这样的二色性物质并对其进行单向拉伸而得到的膜；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯类取向膜等。在这些之中，优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制，通常为约5μm～约80μm。
对聚乙烯醇类膜利用碘进行染色并进行单向拉伸而得到的偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中而进行染色并拉伸至原长的3～7倍来制作。也可以根据需要浸渍于可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。还可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中而进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了能够清洗聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂以外，还通过使聚乙烯醇类膜溶胀而具有防止染色不均等不均匀的效果。对于拉伸而言，可以在利用碘进行染色之后进行，也可以在进行染色的同时进行拉伸，另外，也可以在拉伸之后利用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行拉伸。
另外，从薄膜化的观点考虑，优选使用厚度为15μm以下的薄型偏振器，更优选使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点而言，该厚度优选为1μm～7μm。这样的薄型偏振器的厚度不均的情况少，可视性优良，另外，尺寸变化少，因此耐久性优良，此外，作为偏振膜的厚度也能够实现薄型化，从这些方面考虑是优选的。
作为薄型偏振器，代表性地可以列举：日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本或日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过以下制法而得到：该制法包含将聚乙烯醇类树脂(以下，也称为pva类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序。如果为该制法，则即使pva类树脂层薄，也可以通过被拉伸用树脂基材支撑而在没有由拉伸导致的断裂等不良情况下进行拉伸。
作为所述薄型偏振膜，在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，从能够以高倍数进行拉伸从而能够提高偏振性能的观点考虑，优选利用如国际公开第2010/100917号单行本或日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中所记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型偏振膜，特别优选利用日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空中拉伸的工序的制法而得到的薄型偏振膜。
(保护膜)
作为形成设置在所述偏振器的单面或双面上的保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优良的材料。可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物；聚碳酸酯类聚合物等。另外，还可以列举：聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物；氯乙烯类聚合物；尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物；酰亚胺类聚合物；砜类聚合物；聚醚砜类聚合物；聚醚醚酮类聚合物；聚苯硫醚类聚合物；乙烯醇类聚合物；偏二氯乙烯类聚合物；乙烯醇缩丁醛类聚合物；芳酯类聚合物；聚甲醛类聚合物；环氧类聚合物，或者前述聚合物的共混物等作为形成所述保护膜的聚合物的例子。保护膜也可以以丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型树脂的固化层的形式形成。在偏振器的两侧设置保护膜的情况下，可以在其正面和背面使用包含相同聚合物材料的保护膜，也可以使用包含不同聚合物材料等的保护膜。
可以适当确定保护膜的厚度，通常从强度、操作性等作业性、薄膜性等观点考虑，保护膜的厚度为约1μm～约500μm。
所述偏振器与保护膜通常利用水性胶粘剂等进行粘附。作为水性胶粘剂，可以例示异氰酸酯类胶粘剂；聚乙烯醇类胶粘剂；明胶类胶粘剂；乙烯基类胶乳类、水性聚氨酯；水性聚酯等。除上述以外，作为偏振器与保护膜的胶粘剂，可以列举紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种保护膜表现出适合的胶粘性。另外，在本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
可以对所述保护膜的不胶粘偏振器的表面实施硬涂层、减反射处理、以防粘附、扩散或防眩为目的的处理。
(胶粘剂层或粘合剂层)
作为用于偏振膜5与相位差膜3a的胶粘、相位差膜3a与相位差膜3b的胶粘的胶粘剂层或粘合剂层4，没有特别限制，可以适合使用本说明书中记载的胶粘剂层或粘合剂层。具体而言，对于相位差膜3a与相位差膜3b的胶粘而言，例如以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂的光学透明性优良，表现出适度的润湿性、凝聚性和胶粘性的粘合特性，并且耐候性、耐热性等优良，因此优选。对于偏振膜5与相位差膜3a的胶粘而言，可以列举用于偏振器与保护膜的胶粘的所述水性胶粘剂等，具体而言，优选聚乙烯醇类胶粘剂。
(其它层)
本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜中可以包含除前述以外的胶粘剂层或粘合剂层、底涂层(底漆层)等中间层、易胶粘层。中间层、易胶粘剂层可以列举前述的中间层、易胶粘剂层。
另外，本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜上可以设置功能层。通过设置功能层，能够抑制偏振器中产生的贯穿裂纹和纳米狭缝等缺陷的产生，因此优选。功能层可以由各种形成材料形成。功能层可以通过例如将树脂材料涂布在偏振器上而形成。
作为形成所述功能层的树脂材料，可以列举例如：聚酯类树脂、聚醚类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚氨酯类树脂、聚硅氧烷类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、pva类树脂、丙烯酸类树脂等。这些树脂材料可以单独使用一种或者组合使用两种以上，在这些之中，优选选自由聚氨酯类树脂、聚乙烯醇(pva)类树脂构成的组中的一种以上，更优选pva类树脂。另外，所述树脂的形态可以是水性、溶剂型中的任一者。所述树脂的形态优选水性树脂，优选pva类树脂。另外，作为水性树脂，可以使用丙烯酸类树脂水溶液、氨基甲酸酯树脂水溶液。
所述功能层过厚时，光学可靠性和耐水性降低，因此功能层的厚度优选为15μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为8μm以下，进一步优选为6μm以下，进一步优选为5μm以下，特别优选为3μm以下。另一方面，功能层的厚度优选为0.2μm以上，更优选为0.5μm以上，进一步优选为0.7μm以上。利用该厚度的功能层，能够抑制裂纹的产生，因此优选。
从薄型化的观点考虑，所述偏振膜的总厚度(除偏振器、透明保护膜以外还包含中间层、功能层)优选为3μm～115μm，更优选为43μm～60μm，进一步优选为14μm～48μm。
本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜使用了前述用于有机电致发光显示装置的光学膜，因此具有优良的低透湿性。将本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜经由所述粘合胶粘剂层2与有机电致发光元件贴合，因此所述粘合胶粘剂层2被配置得靠近有机电致发光元件，从而能够充分地抑制水分等向有机电致发光元件中的迁移。
3.用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜
本发明的带粘合剂层的偏振膜的特征在于，在所述用于有机电致发光显示装置的偏振膜的偏振器侧还具有粘合剂层。
本发明的用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜8如图4所示，在本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振膜6的偏振膜5一侧具有粘合剂层7。
作为用于有机电致发光显示装置的偏振膜，可以列举前述偏振膜。
作为所述粘合剂层7，没有特别限制，可以使用公知的粘合剂层。另外，作为所述粘合剂层，还可以使用前述的低透湿的粘合剂层。作为这样的粘合剂层，具体而言，可以适当选择使用例如以(甲基)丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟聚合物、橡胶类聚合物等作为基础聚合物的粘合剂层。在这些之中，以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂的光学透明性优良，表现出适度的润湿性、凝聚性和胶粘性的粘合特性，并且耐候性、耐热性等优良，因此优选。
作为所述(甲基)丙烯酸类聚合物，没有特别限制，可以列举通过使包含在酯基末端具有碳原子数4～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)为相同含义。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示具有直链或支链的碳原子数4～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，从容易取得粘合特性的平衡的方面考虑，优选具有直链或支链的碳原子数4～9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
在形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中可以含有作为单官能单体成分的、除所述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的共聚单体。作为这样的共聚单体，可以列举例如：环状含氮单体、含羟基单体、含羧基单体、具有环状醚基的单体等。
另外，在形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中，除了所述单官能单体以外，为了调节粘合剂的凝聚力，可以根据需要含有多官能单体。所述多官能单体是具有至少2个可聚合官能团的单体，所述可聚合官能团具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键，可以列举例如：二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。多官能单体可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
对于这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造而言，可以适当选择溶液聚合、紫外线聚合等辐射聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一种。
自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制，可以适当选择使用本领域中通常使用的公知的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制，可以根据它们的种类调节其适合的使用量。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为40万～400万。通过使重均分子量大于40万，能够满足粘合剂层的耐久性或者抑制粘合剂层的凝聚力减小而产生胶糊残留的情况。另一方面，重均分子量大于400万时，存在贴合性降低的倾向。此外，粘合剂在溶液体系中粘度变得过高，有时难以进行涂布。需要说明的是，重均分子量是指利用gpc(凝胶渗透色谱法)进行测定并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。需要说明的是，对于利用辐射聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物难以进行分子量测定。
在本发明中使用的粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂，可以列举：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、
上述交联剂可以单独使用一种，另外，可以组合使用两种以上，关于全部交联剂的含量，相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，优选以0.01重量份～10重量份的范围含有所述交联剂。
为了提高胶粘力，在本发明中使用的粘合剂组合物中可以含有(甲基)丙烯酸类低聚物。此外，为了提高粘合剂层的应用于玻璃等亲水性被粘物时的界面处的耐水性，在本发明中使用的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。
此外，在本发明中使用的粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂，可以根据使用用途适当添加例如聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状物、箔状物等。另外，也可以采用在能够控制的范围内加入了还原剂的氧化还原型添加剂。
粘合剂层7的形成方法可以通过公知的方法进行。
4.有机电致发光显示装置
本发明的有机电致发光显示装置的特征在于，具有前述用于有机电致发光显示装置的偏振板或前述带粘合剂层的偏振板。
本发明的有机电致发光显示装置包含本发明的用于有机电致发光显示装置的偏振板或带粘合剂层的偏振板，能够经由所述粘合胶粘剂层2与有机电致发光元件贴合。关于本发明的有机电致发光显示装置的其它构成，可以列举与以往的有机电致发光显示装置相同的构成。
本发明的有机电致发光显示装置包含前述用于有机电致发光显示装置的偏振板或前述带粘合剂层的偏振板，因此具有高光学可靠性。
[实施例]
以下，通过实施例具体地说明本发明，但是本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，各例中的份和％均为重量基准。
制造例1(第一相位差膜的制作)
将37.5质量份异山梨醇(isb)、91.5质量份9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(bhepf)、8.4质量份的平均分子量400的聚乙二醇(peg)、105.7质量份碳酸二苯酯(dpc)、以及0.594质量份的作为催化剂的碳酸铯(0.2质量％水溶液)分别投入到反应容器中，在氮气气氛下，作为反应的第一阶段的工序，将反应容器的热介质温度调节为150℃，在根据需要进行搅拌的同时使原料溶解(约15分钟)。
接着，将反应容器内的压力从常压调节为13.3kpa，在将反应容器的热介质温度用1小时升高至190℃的同时，将产生的苯酚抽出到反应容器外。将反应容器内温度在190℃下保持15分钟，然后作为第二阶段的工序，将反应容器内的压力调节为6.67kpa，将反应容器的热介质温度用15分钟升高至230℃，将产生的苯酚抽出到反应容器外。由于搅拌机的搅拌转矩逐渐升高，用8分钟升温至250℃，为了除去进一步产生的苯酚，将反应容器内的压力减压至0.200kpa以下。在达到规定的搅拌转矩之后，结束反应，将所生成的反应产物挤出到水中，然后进行粒料化，从而得到以bhepf/isb/peg＝42.9摩尔％/52.8摩尔％/4.3摩尔％的比率包含来源于二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂a。所得到的聚碳酸酯树脂a的玻璃化转变温度为126℃，比浓粘度为0.372dl/g。将所得到的聚碳酸酯树脂a在80℃下真空干燥5小时，然后使用具备单螺杆挤出机(螺杆直径：25mm，料筒设定温度：220℃，五十铃化工机械株式会社制造)、t型模具(宽度：300mm，设定温度：220℃)、冷却辊(设定温度：120℃～130℃)以及卷绕机的制膜装置制作了长度3m、宽度300mm、厚度120μm的聚碳酸酯树脂膜。所得到的聚碳酸酯树脂膜的吸水率为1.2％。
将所得到的聚碳酸酯树脂膜裁切成长度300mm、宽度300mm，使用laboratorystretcherkaroiv(布鲁克纳公司制造)在温度136℃下以2倍的倍数对其进行纵向拉伸，从而得到相位差膜。所得到的相位差膜的re(550)为141nm，rth(550)为141nm(nx：1.5969，ny：1.5942，nz：1.5942)，显示出nx＞ny＝nz的折射率特性。另外，所得到的相位差膜的re(450)/re(550)为0.89(此外，由环境试验产生的相位差变动为5nm)。
制造例2(第二相位差层(第二相位差膜)的制作)
将20重量份由下述化学式(i)(式中的数字65和35表示单体单元的摩尔％，为方便起见表示为嵌段聚合物，重均分子量：5000)表示的侧链型液晶聚合物、80重量份显示出向列型液晶相的可聚合液晶(商品名：paliocolorlc242，巴斯夫公司制造)、以及5重量份光聚合引发剂(商品名：irgacure907，汽巴精化公司制造)溶解在200重量份环戊酮中，从而制备了液晶涂布液。然后，利用刮棒涂布机将该涂布液涂布在基材膜(降冰片烯类树脂膜，商品名：zeonex，：日本瑞翁株式会社制造)上，然后在80℃下加热干燥4分钟，由此使液晶进行取向。对该液晶层照射紫外线，从而使液晶层固化，由此在基材上形成作为第二相位差层的液晶固化层(厚度：0.58μm)。该层的re(550)为0nm，rth(550)为-71nm(nx：1.5326，ny：1.5326，nz：1.6550)，显示出nz＞nx＝ny的折射率特性。
制造例3(相位差膜a的制作)
利用丙烯酸类粘合剂将制造例2中得到的第二相位差层(液晶固化层)与制造例1中得到的第一相位差膜贴合，然后除去上述基材膜，从而得到在第一相位差膜上转印了液晶固化层的层叠体(相位差膜a)。所得到的相位差膜a由第一相位差膜/丙烯酸类粘合剂层/第二相位差层构成。所得到的相位差膜a的re(550)为141nm，rth(550)为70nm。
制造例4(相位差膜b的制作)
通过将长尺寸的降冰片烯类树脂膜(商品名：zeonor，厚度：50μm，日本瑞翁公司制造)拉伸至1.52倍而得到re(550)为140nm的相位差膜b(厚度：35μm)。
制造例5(相位差膜c的制作)
将相位差膜a作为基材，使用包含al、sio2和zno的溅射靶利用直流磁控溅射法在所述基材的第一相位差膜上形成了第一氧化物层(厚度：30nm)。接着，使用si靶在基材/第一氧化物层的层叠体的第一氧化物层上形成了第二氧化物层(厚度：50nm)。以这种方式制作了具有第二相位差层/丙烯酸类粘合剂层/第一相位差膜/第一氧化物层(azo)/第二氧化物层(sio2)的构成的相位差膜c。
制造例6(光学膜层叠体的制作)
将在非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基材上成膜有9μm厚度的聚乙烯醇(pva)层的层叠体通过拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成了拉伸层叠体。接着，将拉伸层叠体通过染色而生成着色层叠体，然后将着色层叠体通过拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸以总拉伸倍数达到5.94倍的方式生成了包含与非晶pet基材一体拉伸而得到的5μm厚度的pva层的光学膜层叠体。通过这样的两步拉伸而得到构成在非晶pet基材上形成了pva层的pva分子高度取向且通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向高度取向的高功能偏振膜(偏振器)的、包含厚度5μm的pva层的光学膜层叠体。
制造例7(橡胶类粘合剂组合物的制作)
将配合有100重量份聚异丁烯(商品名：oppanolb80，mw：约75万，巴斯夫公司制造)、5重量份作为多官能可自由基聚合化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名：nkestera-dcp，双官能丙烯酸酯，分子量：304，新中村化学工业株式会社制造)、0.5份作为脱氢型光聚合引发剂的二苯甲酮(和光纯药工业株式会社制造)、10重量份完全加氢萜烯酚树脂的甲苯溶液(粘合剂溶液)调节成固体成分为15重量％，从而制备了橡胶类粘合剂组合物(溶液)。
制造例8(橡胶类粘合剂组合物的制作)
将配合有100重量份聚异丁烯(商品名：oppanolb80，mw：约75万，巴斯夫公司制造)、10重量份作为多官能可自由基聚合化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名：nkestera-dcp，双官能丙烯酸酯，分子量：304，新中村化学工业株式会社制造)、0.5份作为脱氢型光聚合引发剂的二苯甲酮(和光纯药工业株式会社制造)、10重量份完全加氢萜烯酚树脂的甲苯溶液(粘合剂溶液)调节成固体成分为15重量％，从而制备了橡胶类粘合剂组合物(溶液)。
制造例9
(丙烯酸类粘合剂组合物的制作)
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝管和氮气引入管的可拆式烧瓶中投入作为单体成分的99重量份丙烯酸丁酯(ba)、1重量份丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)、0.2重量份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈、以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯以使得固体成分达到20％，然后流通氮气，在搅拌的同时进行约1小时氮气置换。然后，将烧瓶加热至60℃，反应7小时而得到重均分子量(mw)110万的丙烯酸类聚合物。在上述丙烯酸类聚合物溶液(固体成分100重量份)中加入0.8重量份作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名：coronatel，日本聚氨酯工业株式会社制造)、0.1重量份硅烷偶联剂(商品名：kbm-403，信越化学株式会社制造)，从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物。
(丙烯酸类粘合剂层的制作)
将前述得到的丙烯酸类粘合剂组合物涂布在利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名：diafoilmrf，三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上，从而形成了涂布层。接着，将涂布层在120℃下干燥3分钟而形成粘合剂层，从而制作了粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外，将所述利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名：diafoilmrf，三菱树脂株式会社制造)以剥离处理面与所述粘合剂层接触的方式贴合在粘合片的粘合面上，从而得到了丙烯酸类粘合片。覆盖在粘合剂层的双面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
实施例1
(粘合片的制作)
将制造例7中得到的橡胶类粘合剂组合物(溶液)涂布利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名：diafoilmrf，三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上而形成了涂布层。接着，将涂布层在80℃下干燥3分钟而形成粘合剂层，从而制作了粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外，将所述利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名：diafoilmrf，三菱树脂株式会社制造)以剥离处理面与所述粘合剂层接触的方式贴合在粘合片的粘合面上。覆盖在粘合剂层的双面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
将一侧的隔片剥离，在室温下从剥离了隔片的一侧照射紫外线，从而得到了包含橡胶类粘合剂层/隔片的粘合片。所述紫外线照射在uva区域中光量为1000mj/cm2。
(带粘合剂层的相位差膜的制作)
在制造例3中得到的相位差膜a的第二相位差层上贴合前述得到的橡胶类粘合片，从而得到了包含相位差膜a/橡胶类粘合剂层/隔片的层叠体。
(偏振膜的制作方法)
在制造例6中得到的光学膜层叠体的偏振膜(偏振器，厚度：5μm)的表面上涂布聚乙烯醇类胶粘剂以使得胶粘剂层的厚度达到0.1μm的同时，贴合保护膜(三乙酰纤维素(tac)膜(商品名：kc4uyw，厚度：40μm，柯尼卡美能达公司制造)，然后在50℃下干燥5分钟。接着，将非晶pet基材剥离，从而制作出使用了薄型偏振器的单面保护偏振膜。利用聚乙烯醇类胶粘剂将所述层叠体的相位差膜a贴合在所得到的单面保护偏振膜的偏振膜侧。在此，以相位差膜a的慢轴相对于偏振器的吸收轴逆时针成为45°的方式贴合。所得到的偏振膜具有包含tac膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/相位差膜a/橡胶类粘合剂层/隔片的结构。
实施例2
(带粘合剂层的相位差膜的制作)
使用制造例4中得到的相位差膜b作为相位差膜，除此以外与实施例1同样地得到了包含相位差膜b/橡胶类粘合剂层/隔片的层叠体。
(偏振膜的制作方法)
除了使用前述得到的层叠体以外，与实施例1同样地制作了偏振膜。所得到的偏振膜具有包含tac膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/相位差膜b/橡胶类粘合剂层/隔片的结构。
比较例1
(带粘合剂层的相位差膜的制作)
使用制造例9中得到的丙烯酸类粘合剂层代替橡胶类粘合剂层，除此以外与实施例1同样地得到了包含相位差膜a/丙烯酸类粘合剂层/隔片的层叠体。
(偏振膜的制作方法)
除了使用前述得到的层叠体以外，与实施例1同样地制作了偏振膜。所得到的偏振膜具有包含tac膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/相位差膜a/丙烯酸类粘合剂层/隔片的结构。
使用实施例和比较例中得到的粘合剂组合物、层叠体或偏振膜进行以下测定。将评价结果示于表1。
＜粘合剂层的透湿度的测定＞
在实施例、比较例中得到的粘合片(粘合剂层的厚度：50μm)的粘合面上贴合三乙酰纤维素膜(tac膜，厚度：25μm，柯尼卡美能达公司制造)。然后，将粘合片的剥离衬垫剥离而得到了测定用样品。接着，使用该测定用样品在下述条件下利用透湿度试验方法(杯法，按照jisz0208)测定透湿度(水蒸气透过率)。
测定温度：40℃
相对湿度：92％
测定时间：24小时
在测定时使用了恒温恒湿槽。
＜带粘合剂层的相位差膜的透湿度的测定＞
将隔片从实施例、比较例1中得到的层叠体上剥离，使粘合面露出，从而得到测定用样品。接着，使用该测定用样品在下述条件下利用透湿度试验方法(杯法，按照jisz0208)测定透湿度(水蒸气透过率)。
测定温度：40℃
相对湿度：92％
测定时间：24小时
在测定时使用了恒温恒湿槽。
＜耐久性＞
将实施例和比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜的隔片剥离，将试验片贴合在玻璃板上，通过目视或者使用放大镜(20倍)观察将其投入到85℃的环境下300小时后的状态。利用以下的评价标准进行评价。
◎：即使利用放大镜进行确认也未产生不良情况(发泡、剥落等)。
○：通过目视无法确认到不良情况，但是利用放大镜进行确认时产生了使用上没有问题的程度的稍微的不良情况。
×：通过目视能够确认到不良情况。
＜视角特性＞
将实施例和比较例中得到的偏振膜裁切为尺寸50mm×50mm。从有机电致发光显示器(制品名：15el9500，lg公司制造)中取出有机电致发光面板，将粘贴在该有机电致发光面板上的偏振膜剥离，取而代之贴合所裁切的偏振膜，从而得到了有机电致发光面板。将该有机电致发光面板的反射色调的测定结果示于表中。需要说明的是，“视角特性”表示cie表色系的xy色度图上的正面方向的反射色调与斜向的反射色调(极角45°处的最大值或最小值)的两点间距离δxy。
使所得到的有机电致发光面板显示黑色图像，使用auoronic-merchers公司制造的视角测定评价装置锥光偏振仪测定反射色调。
○：视角特性为0.07以下，反射特性良好，能够作为有机电致发光器件使用。
×：视角特性小于0.07，反射特性不良，无法作为有机电致发光器件使用。
表1
表1中的记载如下所述。
＜橡胶类聚合物＞
oppanolb80：聚异丁烯(mw：约75万，巴斯夫公司制造)
＜丙烯酸类聚合物＞
制造例9中得到的丙烯酸类粘合剂组合物
＜多官能可自由基聚合化合物＞
a-dcp：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名：nkestera-dcp，双官能丙烯酸酯，分子量：304，新中村化学工业株式会社制造)
＜光聚合引发剂＞
二苯甲酮：脱氢型光聚合引发剂
＜增粘剂＞
完全加氢萜烯酚树脂：软化点为160℃，羟值为60的完全加氢萜烯酚树脂
附图标记
1用于有机电致发光显示装置的光学膜
2粘合胶粘剂层
3a作为λ/4板起作用的相位差膜(第一相位差膜)
3b作为λ/2板起作用的相位差膜(第二相位差膜)
4胶粘剂层或粘合剂层
5a单面保护偏振膜
5b双面保护偏振膜
5a偏振器
5b保护膜
6用于有机电致发光显示装置的偏振膜
7粘合剂层
8用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜
- 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞！