包括反射率不同的多个层的回射制品的制作方法

包括反射率不同的多个层的回射制品


背景技术：

1.已开发了用于多种应用的回射材料。此类材料常常用作例如衣服中的高可见度饰条材料以增加穿着者的可见度。例如，此类材料常常被添加到由消防员、抢险救援人员、道路工人等穿戴的服装。


技术实现要素：

2.概括地说，本文公开了一种包括粘结剂层和多个回射元件的回射制品。各回射元件包括部分地嵌入在粘结剂层中的透明微球。所述回射元件中的至少一些包括设置在该透明微球和该粘结剂层之间的第一层以及设置在该透明微球和该粘结剂层之间的第二层。该第一层和该第二层中的至少一者是反射层；并且，该第一反射层和该第二反射层的反射率不同。对于所述回射元件中的至少一些而言，该第二反射层的至少一部分与该第一反射层平行设置。在以下具体实施方式中，这些方面和其他方面将显而易见。然而，在任何情况下，都不应当将此广泛的发明内容理解为是对可受权利要求书保护的主题的限制，不论此类主题是在最初提交申请的权利要求书中呈现还是在修订申请的权利要求书中呈现，或者是以其他方式在申请过程中呈现。
附图说明
3.图1是具有示例性第一层和第二层的示例性回射制品的示意性侧剖视图。
4.图2是单个透明微球及示例性第一层和第二层的分离放大透视图。
5.图3是单个透明微球及示例性第一层和第二层的分离放大示意性侧剖视图。
6.图4是沿着微球的前-后轴线观察的单个透明微球和示例性第一层的分离放大俯视平面图。
7.图5是包括示例性回射制品的示例性转移制品的示意性侧剖视图，其中示出的转移制品联接到基底。
8.图6是示例性回射中间制品的示意性侧剖视图，该回射中间制品包括承载透明微球的载体层，该透明微球具有设置其上的示例性隔离反射层。
9.图7示出了比较例的为波长和入射角的函数的回射率。
10.图8示出了另一个比较例的为波长和入射角的函数的回射率。
11.图9示出了工作实施例的为波长和入射角的函数的回射率。
12.在各个图中，类似的参考标号表示类似的元件。一些元件可能以相同或相等的倍数存在；在这种情况下，可能仅通过参考标号来指定一个或多个代表性元件，但应当理解，此类参考标号适用于所有此类相同的元件。除非另外指明，否则本文件中的所有非拍摄图示和附图均未按比例绘制，并且被选择用于示出本发明的不同实施方案的目的。具体地，除非另外指明，否则仅用示例性术语描述各种组分的尺寸，并且不应当从附图推断各种组分的尺寸、相对曲率等之间的关系。
13.如本文所用，术语诸如“前”、“向前”等等是指从其观察回射制品的一侧。术语诸如“后”、“向后”等等是指相对侧，例如要联接到服装的一侧。术语“侧向”是指垂直于制品的前后(前向-后向)方向的任何方向，并且包括沿制品的长度和宽度两者的方向。图1中指示了示例性制品的前-后方向(f-r)和示例性侧向方向(l)。
14.术语诸如设置在
…
上、设置在
…
上方、设置在
…
顶上、设置在
…
之间、设置在
……
后、设置成与
…
相邻、设置成与
…
接触、设置成与
…
接近等不要求第一实体(例如，层)必须与该第一实体例如设置在其上、设置在其后、设置成与其相邻或设置成与其接触的第二实体(例如，第二层)直接接触。相反，此类术语用于方便描述，并且允许存在附加的实体(例如，层诸如粘合层)或这些层之间的实体，如将从本文的讨论中清楚地看到的那样。
15.所谓反射是指实体(例如，层)能够反射“光”；在该上下文中，“光”被定义为涵盖可见光谱和红外光谱。因此，如本文所定义的反射层可反射至少一些波长的可见光、至少一些波长的红外光或两者。在定量方面，反射层(其可包括如本文所讨论的多个子层)是这样的材料层，在法向入射时获得的光谱反射率曲线中，至少在选定波长处或在介于380纳米(nm)和1毫米(mm)之间、介于400nm和700nm之间(例如，典型的可见光波长范围)、或介于700nm和2500nm之间(例如，典型的近红外(ir)光波长范围)的选定波长范围内表现出至少25％的反射率。在许多实施方案中，选定波长或范围将是层表现出的峰值反射的波长或范围。在一些实施方案中，反射层在选定波长处或在选定波长范围内可表现出至少40％、60％、80％或90％的反射率。在一些实施方案中，反射层在整个可见光范围内、在整个近红外光范围内或在这两个范围内可表现出至少40％、60％、80％或90％的反射率。
16.所谓反射率不同的层是指层在任何选定波长处或在任何选定波长范围内(介于380nm和1mm之间、介于400nm和700nm之间、或介于700nm和2500nm之间)表现出至少10％的反射率差值，如本文稍后详细讨论的。
17.所谓透明是指实体(例如，层)透射至少50％的选定波长或在介于380nm和1mm之间、介于400nm和700nm之间或介于700nm和2500nm之间的选定波长范围内的光。在一些实施方案中，透明实体可透射至少60％、70％、80％或90％的选定波长或选定波长范围内的光。在一些实施方案中，透明实体可透射至少60％、70％、80％或90％的在整个可见光范围内、在整个近红外光范围内或在这两个范围内的光。在一些实施方案中，透明实体可透射至少50％的可见光光谱中的光并且反射至少25％的近红外光光谱中的光。在一些实施方案中，透明实体可透射至少50％的近ir光谱中的光并且反射至少25％的可见光光谱中的光。(因此应当理解，一些层(例如，某些波长选择性反射电介质叠堆)可符合如本文所定义的反射层和透明层两者。)
18.术语“非共延伸”、“平行”和“串联”在本文稍后详细地定义和描述。
19.如本文所用，作为对特性或属性的修饰语，除非另外具体地定义，否则术语“大致”意指将能容易被普通技术人员识别的特性或属性，而不需要高度近似(例如，对于可量化特性，在+/-20％以内)。对于角取向，术语“大致”意指在顺时针或逆时针10度内。除非另外具体地定义，否则术语“大体上”意指高度近似(例如，对于可量化特性，在+/-10％以内)。对于角取向，术语“大体上”意指在顺时针或逆时针5度内。术语“基本上”意指非常高度近似(例如，对于可量化特性，在+/-2％以内；对于角取向，在+/-2度内)；应当理解，短语“至少基本上”包括“精确”匹配的特定情况。然而，即使是“精确”匹配，或者使用术语诸如相同、相等、一致、均匀、恒定等的任何其他特征描述的情况，也将被理解为在普通公差内，或者在适用
于特定情况的测量误差内，而不是需要绝对精确或完全匹配。术语“被配置成”和类似的术语至少与术语“适于”一样具有限制性，并且需要用于执行所指定的功能的实际设计意图，而不仅仅是执行此类功能的物理能力。本文所有对数值参数(尺寸、比率等)的引用均被理解为能够通过使用来源于参数的多次测量结果的平均值来计算的(除非另外说明)。除非另外指明，本文所指的所有平均值均为数均。
具体实施方式
20.图1示出了示例性实施方案中的回射制品1。如图1所示，制品1包括粘结剂层10，该粘结剂层包括在粘结剂层10的前侧的长度和宽度上间隔开的多个回射元件20。各回射元件包括透明微球体21，该透明微球体部分地嵌入粘结剂层10中，使得微球体21部分地外露并限定制品的前(观察)侧2。因此，透明微球各自具有安置在粘结剂层10的接收腔体11中的嵌入(表面)区域25和在粘结剂层10的主前表面14前方暴露的暴露区域24。在一些实施方案中，制品1的微球21的暴露区域24暴露于所使用的最终制品中的环境气氛(例如空气)，而不是例如用任何种类的覆盖层等覆盖。这种制品将被称为暴露式透镜回射制品。在各种实施方案中，微球可部分地嵌入粘结剂层中，使得平均而言，15％、20％或30％的微球直径至约80％、70％、60％或50％的微球直径被嵌入粘结剂层10内。在许多实施方案中，微球可部分地嵌入粘结剂层中，使得平均而言，50％至80％的微球直径被嵌入粘结剂层10内。
21.如本文所定义的回射元件20将包括至少一个反射层，该至少一个反射层设置在回射元件的透明微球21和粘结剂层10之间。微球21和反射层共同将大量入射光返回到投射在制品1的前侧2上的光源。也就是说，撞击回射制品的前侧2的至少一些光进入并通过微球21，并且被至少一个反射层反射以再次重新进入微球21，使得光被引导以朝向光源返回。
22.至少一些回射元件20将各自包括第一层30，该第一层设置在透明微球21和粘结剂层10之间并且覆盖透明微球的嵌入区域25的第一区域，如图1中的示例性实施方案所示。包括第一层30的回射元件20中的至少一些还将包括第二层530，该第二层同样设置在透明微球21和粘结剂层10之间并且覆盖透明微球的嵌入区域25的第二区域。第一层和第二层可以以许多可能布置方式中的任何一种来设置，如本文详细讨论的。
23.第一层30和第二层530中的至少一者是如本文所定义的反射层。在各种实施方案中，任何此类反射层可至少在选定波长处或在介于380nm和1mm之间、介于400nm和700nm之间、或介于700nm和2500nm之间的选定波长范围内表现出至少25％的反射率。
24.第一层30和第二层530的反射率将不同。如上所定义，这意味着层在任何选定波长处或在任何选定波长范围内(介于380nm和1mm之间、介于400nm和700nm之间、或介于700nm和2500nm之间)表现出至少10％的反射率差值。在各种实施方案中，第一层和第二层可在选定波长处或在介于380nm和1mm之间、介于400nm和700nm之间、或介于700nm和2500nm之间的选定波长范围内表现出至少20％、40％、60％、80％、或90％的反射率差值。百分比差值是绝对值，并在反射率的最大差值的波长处进行评估。通常，反射的最大百分比差值可发生在层之一的峰值反射的波长处。以具体示例的方式，如果一个层在某个波长(例如峰值反射的波长)处显示具有70％的反射率，而另一层在该相同波长处显示具有40％的反射率，则这两个层的反射率相差30％。
25.对于本文提出的需要测量反射率的这些和任何其他评估，规定即使存在于微球上
的层例如太小而不能直接测量它们在回射制品中的原位反射率，这些定义将适用于以允许评价其反射率的形式测量这些相同材料的层。当然，对于许多此类层，可以从具有这些层的回射制品的回射率测量值获得反射率的可靠估计。
26.在一些实施方案中，一层(例如，第二层)可为反射的并且另一层(例如，第一层)可为透明的。然而，在许多实施方案中，这两个层均可为反射的但它们在选定波长处或在介于380nm和1mm之间、介于400nm和700nm之间或介于700nm和2500nm之间的选定波长范围内的反射率不同。例如，第一层可被构造成表现出可见范围的某个部分内的预定峰值反射波长，而第二层可被构造成表现出可见范围的某个其他部分内或近红外(ir)范围内的预定峰值反射波长。应当理解，许多变型形式在这些总体准则内是可能的；本文稍后将讨论一些示例性布置方式。
27.对于包括第一层30和第二层530的回射元件20中的至少一些而言，被第一层30覆盖的透明微球的嵌入区域25的第一区域和被第二层530覆盖的微球的嵌入区域25的第二区域是非共延伸的。这是指被第二层530占据的第二区域不与被第一层30占据的第一区域共享完全相同的尺寸和形状。此类布置方式的示例在本文各个附图中以一般表示示出。(应当理解，如可能在例如现实气相沉积工艺(其中可能随机、偶然发生遮蔽效应)中发生的区域覆盖率的任何小差异将不符合如本文所定义的非共延伸布置方式。)
28.这将有如下结果：第二层530的至少一部分与第一层30平行设置。术语平行表示第二层530的一部分(例如，图1中的部分534)，该部分可由从前面照射在回射元件上的光线到达，而这些光线不必穿过第一层30的任何部分。在一些实施方案中，整个第二层530可由与第一层30平行的部分534构成；在其他实施方案中，第二层的仅一部分可与第一层平行，如将通过下文的讨论而清楚的。
29.本技术将使用该术语，其中“第二”层将是表现出与另一(第一)层平行定位的至少一部分的层。然而，在一些实施方案中，每个层可具有与另一侧平行定位的一部分(例如，如果这些层彼此偏移)。在任何情况下，术语第一和第二不一定暗示任何种类的前向-后向次序或位置或形成次序。(然而，在一些实施方案中，“第二”层的至少一部分可在第一层的至少一部分的后面，和/或第二层可能已在第一层之后形成。)
30.在一些实施方案中，第二层530的至少一部分535可与第一层30“串联”设置。术语串联表示第二层的一部分(例如，图1中表示为530'的特定第二层的部分535)，该部分大致设置在第一层30的后面，使得从前面照射在回射元件上的光线必须穿过第一层30以到达第二层的“串联”部分535。
31.在一些实施方案中，第二层530的任何部分都不可与第一层30串联设置。换句话讲，对于一些回射元件20，如图1中的第二层530’所示的部分535可以不存在。例如，在一些实施方案中，第二层530可仅提供为至少部分地包围第一层30的部分或完整的球形区段(例如，图1、图2和图3的区段534)，例如以如图2和图3所示的第二层530的一般方式，而第二层530的任何显著部分都没有设置在第一层30的任何部分的后面(与之串联)。
32.在其他实施方案中，第二层530的显著部分535可以图1的标号为530'的特定第二层的部分535的一般方式设置在第一层30的后面(与之串联)。在至少一些此类情况下，包括串联部分535的第二层530还将包括与第一层30平行的显著部分534，如从图1显而易见的。
33.因此概括地说，在一些实施方案中，第二层530可仅作为球形区段存在，该球形区
段至少部分地包围第一层，但不以任何显著程度向后与第一层重叠(并因此与之平行设置)。这种情况在图1、图2和图3中标记为530的特定第二层的示例性一般表示中示出。在其他实施方案中，第二层可被构造成使其部分535向后与第一层重叠并与之串联设置，如图1中标记为530'的特定第二层的示例性一般表示所示。
34.不论第二层530是否包括与第一层30串联的部分535，第二层530都将包括与第一层30平行的至少一部分534。在许多实施方案中，此类部分534将形成至少部分地包围第一层30的至少部分球形区段。此类布置在图2和图3的放大、分离视图中以示例性一般表示示出。在图2和图3的特定布置方式中，第二层530的部分534为完整的球形区段而不是部分球形区段；即，部分534完全包围第一层30。在其他实施方案中，第二层530可包括仅部分地外接第一层30的平行部分534。当沿着透明微球的前-后轴线观察时，作为完整球形区段的第二层部分534将类似于完整、不间断的环面；当以此方式观察时，作为部分球形区段的第二层部分534将类似于部分环面。应当理解，为方便起见，使用术语球形区段来表示当以这种方式观察时通常包围第一层的第二层；这并不意味着球形区段必须采取完美环面的形式，也不意味着此类区段的径向外周边或径向内周边需要采取完美圆形的形状。
35.上面简要提及的图2是其上设置有示例性第一层30和第二层530的透明微球21的放大分离透视图，其中为便于使层30和530可视化而省略了粘结剂层10。也在上面简要提及的图3是其上设置有示例性第一层30和第二层530的透明微球的放大分离示意性侧剖视图。如图1、图2和图3所示，第一层30将包括通常表现出大致弓形形状的主前向表面32，例如其中前向表面32的至少一部分至少大致适形于微球21的主后向表面23的一部分。在一些实施方案中，反射层30的主前向表面32可与微球21的主后向表面23直接接触；然而，在一些实施方案中，反射层30的主要向前表面32可接触本身设置在微球21的主要向后表面23上的层，如本文稍后进一步详细论述。以这种方式设置的层可为例如透明层，该透明层例如用作保护层，用作粘合层、接合层或粘附促进层；或者，这种层可为如本文稍后详细讨论的彩色层。反射层30的主后向表面33可与如图1所示的粘结剂层10的面向前的表面12或其上存在的层的表面接触。
36.类似地，第二层530的部分534(例如，与第一层30平行布置的部分)可包括通常表现出大致弓形形状的主前向表面532，例如其中前向表面532的至少一部分至少大致适形于微球21的主后向表面23的一部分。在一些实施方案中，第二层530的该部分的主前向表面532可与微球21的主后向表面23直接接触；然而，在一些实施方案中，反射层530的主前向表面532可以以如上文所讨论的类似方式与本身设置在微球21的主后向表面23上的层接触。
37.在一些实施方案中，第二层530’还可包括具有主前向表面的部分535(例如，被布置成在第一层30后面并与该第一层串联的部分)，该主前向表面至少大致适形于第一层30的主后向表面33的一部分。在一些实施方案中，第二层530’的该部分的主前向表面可与第一层30的主后向表面33直接接触或与其上设置的某个层的后向表面直接接触。第二层530’的主后向表面533可与如图1所示的粘结剂层10的面向前的表面12或其上存在的层的表面接触。
38.被第一层30和/或第二层530覆盖的透明微球的嵌入区域的位置、第一层和第二层的相对尺寸等等可如本文所公开的那样改变。此类布置方式可相对于图1、图2和图3中理想化的一般表示所示的示例性布置方式来讨论，并且可例如通过由每个层占据的角弧来表
征。
39.在各种实施方案中，第一层30可占据例如不超过135度、90度、70度、50度、40度、30度、20度或10度的角弧α(从层30的微小外边缘31测量，从微球的几何中心处的顶点“v”测量，如图3所示)。在另外的实施方案中，第一层30可占据至少5度、15度、25度、35度、45度、55度、60度、65度或80度的角弧α。以具体示例的方式，图3所示的第一层30占据大约80度至85度的角弧α。在一些实施方案中，此类第一层30可至少大致、大体上或基本上以透明微球的前-后中心线为中心(即，以微球的最后点或“北极”为中心，如图2和图3的示例性布置方式所示)。即使第一层不以前-后中心线为中心，在许多实施方案中，中心线也可穿过第一层，如下文详细讨论的。
40.第二层530可包括与第一层30平行的部分534，该部分为例如至少部分球形区段的形式，该至少部分球形区段设置在第一层30的径向外侧并且至少部分地包围第一层。第二层可占据例如大于10度、20度、30度、50度、60度、70度、90度、110度、130度、150度或170度的角弧β。此类角弧β从第二层的周边(即，从层530的微小外边缘531)测量，并且忽略第二层是否仅包括球形区段部分534或还包括与第一层重叠的串联部分535。以具体示例的方式，图3所示的第二层530占据大约125度至135度的角弧β。在一些实施方案中，此类第二层530可以以与第一层30类似的方式至少大致、大体上或基本上以透明微球的最后点为中心。
41.通过本文稍后关于制作第一层和第二层的方法的讨论可以清楚，在许多实施方案中，当沿着透明微球的前-后轴线观察时，此类层可能不一定是对称的(例如，圆形的和/或以透明微球的前-后中心线为中心)。参考图4说明了这一点，该图是沿着微球的前-后轴线观察的透明微球的一般图示，并且示出了第一层30。(尽管图4中仅示出了第一层30，但是应当理解，以下讨论以类似方式适用于第二层530。)
42.如从图4显而易见的，在一些情况下，按图4的一般表示中所示的一般方式，第一层30和/或第二层530可为非圆形的，例如，椭圆形、不规则形状、偏侧形、斑点状等。因此，如果以上述方式通过角弧来表征这种层，则将报告角弧的平均值。这种平均值可例如通过测量如图4所示的均匀围绕微球隔开的若干(例如四个)位置处的角弧(如微球的顶部上的四条虚线所举例说明，其中沿其前-后轴线观察微球)并取这些测量值的平均值来获得。
43.在美国临时专利申请62/739489和pct国际专利申请号us2018/057561中详细描述了评估此类层的角弧(以及其他相关参数，诸如由这些层占据的微球的嵌入区域的百分比及由这些层占据的微球的总区域的百分比)的方法，这两个专利申请全文以引用方式并入本文。应当理解，此类参数可至少半定量地通过使用存在于例如
‘
489和
‘
561专利申请中的一般类型的显微照片来确定。
44.对于对称地设置在微球上的层，例如如在图1至图3中，任何或所有此类角弧的中点可至少大体上与微球的前-后轴线(中心线)重合。也就是说，对于既对称设置又为对称成形的层，该反射层的几何中心可与微球的前-后中心线重合。然而，在一些实施方案中，反射层可相对于微球的前后中心线至少稍微偏移，使得至少一些此类中点可位于例如远离微球的前后中心线的10度、20度、30度、45度、60度、75度或85度的位置。
45.除了图4中可能表现出不规则形状的任何单独第一层30或第二层530之外，存在于不同微球上的层在形状和/或尺寸上也可彼此不同。例如，在一些实施方案中，这些层可通过转移到其突出部分而设置在微球上，而微球被部分地(和暂时地)嵌入在载体中。由于不
同的微球的直径可略微不同，以及/或者不同微球嵌入在载体中的深度可有变化，因此不同的微球可从载体向外突出不同的距离。在一些情况下，与更深地嵌入在载体中的微球相比，从载体进一步向外突出的微球可接收更大量的转移到其上的层。在这种情况下，应当理解，各种微球的层在由该层占据的角弧方面以及/或者在由该层占据的微球的嵌入区域的百分比(或微球的总区域的百分比)方面可彼此不同。因此所有此类参数可被报告为适当群体的平均值。
46.在一些特别有用的实施方案中，与由第二层530占据的区域相比，第一层30可存在于相对较小的区域中，并且可以上述方式位于透明微球的最后点处或附近。在特定实施方案中，第一层可与透明微球的前-后中心线重合(意味着中心线穿过第一层的一些部分)，如图1至图4的示例性实施方案所示。为方便起见，这种第一层在本文中有时会简称为“偏振盖”层。此类偏振盖第一层可至少部分地(例如完全地)被第二层包围(例如，第二层可占据比第一层的角弧α更大的角弧β)。此类布置方式可赋予如本文详细讨论的特定优点。在一些具体实施方案中，偏振盖第一层可占据不超过40度的角弧α，并且第二层可包括占据至少80度的角弧β的平行区段。在其他具体实施方案中，偏振盖第一层可占据至少80度的角弧α，其中第二层包括占据大于90度的角弧β的平行区段。
47.然而，在一些实施方案中，由第二层占据的角弧β可不一定大于由第一层占据的角弧α(即使第二层仍将包括与第一层的一部分平行的一部分)。例如当第一层和第二层以如先前提及的一般方式彼此偏移时，可发生这种情形。
48.第一层30和第二层530的反射特性将至少在本文先前指定的程度上不同。例如，在一些实施方案中，第二层530可为反射的，而第一层30可为非反射的，例如如本文先前所定义的透明的。如果第一非反射层30以如上所述的偏振盖构型存在，并且在至少一些侧面被第二反射层530的部分534外接，则可产生具有独特特性的回射元件。例如，包括处于偏振盖构型的视觉上透明的第一层30和处于球形区段构型的视觉上反射的第二层530的回射元件(和包括此类元件的集合的回射制品)可表现出可见光回射性，至少在一些波长处，实际上随着入射光的入射角增大(即，更大的掠射角)而增大。
49.因此，在一些此类实施方案中，第一(例如，偏振盖)层30可为非反射的并且还可用于例如钝化透明微球的偏振盖区域，使得第二反射层将不粘结到偏振盖区域。这可允许产生回射元件，该回射元件具有为纯球形区段的第二反射层(而不是具有与透明的偏振盖第一层串联的部分)并且具有非反射的(例如，透明的)偏振盖区域。在各种实施方案中，此类第一层30可表现出380nm至2500nm的至少85％、90％、或95％的总透射率。
50.在一些实施方案中，第一层30和第二层530均可为反射性的，但它们的反射特性可至少一定程度地不同。在一些实施方案中，反射层中的至少一个可以是波长选择性的；即，优先反射如下所定义和描述的特定(例如，预定)波长的光的层。在一些此类实施方案中，反射层中的一个(例如，第二层530)可为波长选择性的，而另一个反射层(例如，第一层30)为非波长选择性的。非波长选择性反射层为不符合本文所定义的波长选择性层的任何反射层。在许多实施方案中，非波长选择性层可以是由例如银或铝层构成的广谱高反射层。在其他实施方案中，第一层和第二层均可为波长选择性反射层。
51.以具体示例的方式，第一层30(例如，以偏振盖布置方式设置)可以是波长选择性反射层，该波长选择性反射层被构造成优先反射在近红外(ir)光谱内的某处(例如，涵盖大
约700nm-2500nm的波长)的光。同时，第二层530(例如设置在球形区段中)可以是波长选择性反射层，该波长选择性反射层被构造成优先反射在可见光谱内的某处(例如，涵盖大约400nm-700nm的波长)的光。因此，可产生这样的回射制品，其在例如0度至5度的相对低(例如，正面)入射角处优先反射近红外光；并且，在相对较大的入射角(例如，30度)处，优先反射可见光。实现这种一般类型的行为的一种布置方式在本文的工作实施例的工作实施例1中展示。在其他实施方案中，可以切换第一层和第二层的波长选择性以产生这样的回射制品，该回射制品优先以低入射角反射可见光，并优先以高入射角反射近红外光。并且，当然，可提供其中第一层和第二层优先在可见光范围内的不同波长处反射或者其中它们优先在红外光范围内的不同波长处反射的布置方式。
52.所谓优先反射是指在380nm至1mm范围内的特定波长处，层表现出的峰值反射率比在该范围内的一些其他波长处表现出的反射率大至少20％，其中差值以绝对值表示。以具体示例的方式，在600nm处显示具有80％的峰值反射率并且在900nm处显示具有20％的反射率的波长选择性反射层显示具有的峰值反射率比900nm的反射率大60％。在各种实施方案中，波长选择性反射层可表现出比在一些其他波长处表现出的反射率大至少30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％的峰值反射率。
53.在各种实施方案中，第一层30和第二层530可被构造成在彼此相差所需量的波长处表现出峰值反射。如上所述，在一些实施方案中，一个层可优先提供可见范围内的反射，而另一层可优先提供近红外范围内的反射。或者，在一些实施方案中，一个层可优先提供可见光范围的一部分内的反射，而另一层可优先提供可见光范围的另一不同部分内的反射。在一些实施方案中，一个或两个层可用作例如带通滤波器、陷波滤波器等。在各种实施方案中，可选择第一层和第二层以表现出相差至少50nm、100nm、200nm、400nm或600nm的相应峰值反射波长。在另外的实施方案中，可选择第一层和第二层以表现出相差不超过10000nm、5000nm、2000nm、1000nm、800nm、700nm、500nm或300nm的相应峰值反射波长。
54.在一些实施方案中，此类回射元件(以及包括此类元件的集合的回射制品)可表现出回射性，该回射性至少在一些波长处不像常规回射制品那样随着入射光的入射角增加而急剧减小。事实上，此类元件和制品可表现出这样的回射性：至少在一些波长处，在高入射角(例如，在光的入射角为30度时测量)处实际上大于在低的、更“正面”入射角(例如，在入射角为5度时测量)处的回射性。此类布置方式与常规回射制品形成对比，并且提供了许多有趣用途的可能性。实现这种类型的行为的一种此类布置方式在本文的工作实施例的工作实施例1中展示。
55.以上讨论已清楚地表明，第一层和第二层可以是具有任何期望的构型、特性或功能的任何合适的层，以及第一层和第二层的反射率不同并且这些层中的至少一个层符合如本文所定义的反射层。例如，在一些实施方案中，第一层或第二层可以是或包括光学延迟片，光学延迟片意指选择性地减慢光的正交分量中的一个以改变其偏振的层。在一些实施方案中，这种光学延迟片可被构造为四分之一波长延迟片，该四分之一波长延迟片对于所关注的某个波长λ具有λ/4的延迟量。对于给定波长的光，四分之一波长延迟片会将该波长的光从圆偏振光变为线偏振光，反之亦然。光学延迟片在美国临时专利申请62/610180和pct国际专利申请号ib2018/058406中进行了详细描述和讨论，这两个专利申请全文以引用方式并入本文。在一些实施方案中，第一层和/或第二层可包含着色剂，以便成为本文稍后
详细描述的一般类型的彩色层。
56.在一些具体实施方案中，可提供第二(例如反射)层，该第二层不占据未由第一(例如偏振盖)反射层占据的透明微球的整个嵌入区域。换句话讲，在这种布置方式中，微球可包括缺少如图1、图2和图3中所指示的任何反射层的区域27(例如，靠近微球的“腰部”26)。在至少一些实施方案中，这可提供优点。例如，这可提供获得可接受的回射性能(例如，至少具有以相对较低(正面)入射角投射在微球上的光)，同时还提供反射层的存在不会显著降低制品在环境光中的外观。也就是说，在环境光中，制品可表现出主要由粘结剂的组成，具体地讲由可存在于粘结剂中的任何着色剂或图案赋予的外观，而不是由反射层的存在所主导。
57.可例如通过使用第二(例如球形区段)反射层获得类似优点，该第二反射层表现出波长选择性以便优先反射一定波长的可见光并且透过其他波长的可见光。这种第二反射层(即使其覆盖未被第一反射层覆盖的微球的整个嵌入区域)可反射足够的入射光以满足各种性能标准中的任何性能标准，同时还允许足够的可见光透过以允许感知到粘结剂所赋予的颜色。
58.更详细地讲，对于其中制品的所有微球的整个嵌入区域用非选择性反射层覆盖的回射制品，反射层可主导制品在环境光中的外观(例如，使得制品表现出灰色或褪色的外观)。相比之下，本发明的布置可提供制品的“天然”颜色，例如，如由设置在粘结剂层中的一种或多种着色剂赋予的颜色，可在环境光中被感知。换句话讲，可在环境光下提供增强的色彩保真度或鲜艳度。
59.在一些实施方案中，可以以一定方式提供第二反射层，使得对于一些或全部第二层，第二层的径向向内边缘紧密邻接第一层的径向向外边缘，例如从而很少或没有光能够穿透两者间。在其他实施方案中，第一层的径向向外边缘的至少一部分与第二层的径向向内边缘之间可存在间隙。
60.在一些实施方案中，可提供第二反射层，该第二反射层占据未由第一(例如偏振盖)反射层占据的透明微球的整个嵌入区域(例如，下至微球的“腰部”)。在各种实施方案中，此类第二反射层可以是波长选择性反射层或非选择性反射层。例如，这可通过以下方式实现：将第一选择性反射层以偏振盖构型设置到微球上，然后设置第二非选择性反射层(例如，气相涂布的银层)，使得由此形成的第二反射层覆盖未被第一反射层覆盖的微球的整个嵌入区域。虽然由此形成的回射制品可能不一定在环境光中表现出增强的色彩保真度，不过其可显示出适合具体应用的回射特性。
61.因此应当理解，本文所公开的布置方式允许回射制品的设计者在其中可操纵制品的回射性能和/或环境光中的颜色/外观的设计空间中操作。
62.作为一个具体的非限制性示例，回射制品可被制备成具有在所有相关波长处为高度反射的(例如，由气相涂布的银构成)偏振盖第一层反射器(平均占据例如40度至最多90度的角弧α)。该制品可具有球形区段第二层反射器，该球形区段第二层反射器为电介质叠堆，该电介质叠堆被选择为表现出在一些可见光波长处的相当好的反射率，但对于可见光的至少一些波长也为透明的(并且具体地讲，非吸收性的)。在此类示例中，第二层反射器可作为球形区段存在，该球形区段从大致位于第一层反射器的外周边处的内边界延伸，并且平均占据比第一层反射器的角弧大至少2度、5度、10度、20度、30度、40度、50度或60度的角
弧β。
63.由于在所有可见光波长处第一偏振盖层的高反射率，该一般类型的制品可对“正面”可见光显示非常好的回射性。电介质叠堆第二层可在偏离角度处(例如，在入射角高达40度时)提供足够的可见光回射性，以结合“正面”性能，允许回射制品满足各种性能标准(例如“32-角度”回射性标准，其中在各种入射角和观测角处测量回射性，如本领域技术人员将熟悉的)中的任一种。同时，电介质叠堆第二层可为足够透明的，以允许回射制品的粘结剂层(本文稍后描述)的颜色在环境光下透过微球可见。换句话讲，本文所公开的布置方式可允许产生可通过各种回射性能测试中的任一种的回射制品，同时仍允许制品的本色(例如，荧光黄，如由粘结剂层中的着色剂所赋予的)在环境光下可见。
64.以下讨论主要以单层(例如，单个反射层)进行描述，但应当理解为适用于第一层和第二层。如图1中的示例性实施方案所示，在一些实施方案中，回射制品1的回射元件20的第一层30和/或第二层530中的至少一些可为嵌入层。在一些实施方案中，回射元件20的第一层30中的至少大致、大体上或基本上全部将为嵌入反射层。在一些实施方案中，回射元件20的第二层530中的至少大致、大体上或基本上全部将为嵌入反射层。
65.嵌入层为邻近透明微球21的嵌入区域25的一部分设置的层，如图1中的示例性实施方案所示。嵌入层将至少大致适形于透明微球21的嵌入区域25的一部分(通常包括最后部分)。根据定义，嵌入层将被至少粘结剂层10和透明微球21的组合完全围绕(例如夹置)(注意到在一些实施方案中，一些其它层或层，例如居间层诸如粘合层和/或彩色层也可存在于制品1中，如本文稍后所讨论，并且可有助于围绕该层)。换句话讲，该层的微小边缘31(如图1中的示例性实施方案所示)将被“掩埋”在透明微球21和粘结剂层10(以及可能的其它层)之间，而不是被暴露。也就是说，标记微球的暴露区域24和微球的嵌入区域25之间的边界的位置26(该位置可称为微球的“腰部”)将由粘结剂层10的边缘16(或设置在该粘结剂层上的层的边缘)邻接，而不是由层30的微小边缘31邻接。
66.对于包括嵌入层30的透明微球21，嵌入层30的任何部分都不会暴露，以便延伸到(即，覆盖)微球21的暴露区域24的任何部分上。应当理解，在本文所公开的一般类型的回射制品的实际工业生产中，可不可避免地存在小尺度的统计波动，这可导致形成极少量的例如微小部分的反射层，所述微小部分表现出暴露而不是被掩埋的微小边缘或区域。在任何实际的生活生产过程中，这种偶尔发生的情况将是预期的；然而，如本文所公开的嵌入反射层与这样的情况区分开，在该情况中，反射层以其将显示出大量暴露的微小边缘或区域的方式而被有目的地布置。
67.在一些实施方案中，第一嵌入层30和/或第二嵌入层530可为局部层。按照定义，局部层为嵌入层，该嵌入层不包括在任何显著程度上沿制品1的任何侧向尺寸延伸远离微球21的嵌入区域25的任何部分。具体地讲，局部层将不会侧向延伸以桥接相邻透明微球21之间的侧向间隙。在一些实施方案中，嵌入层30和/或530的至少大致、大体上或基本上全部(根据先前提供的定义)可为局部层。
68.然而，在一些具体实施方案中(例如，涉及如本文稍后所讨论的层压层)，层可桥接相邻透明微球之间的侧向间隙。在此类情况下，层的大小和位置可设定成使得层的一部分至少大致设置在透明微球的后面，并且同一层的另一部分至少大致设置在另一个相邻微球的后面。因此，单个层可与两个(或更多个)透明微球结合操作(例如提供反射)，并且将被称
为“桥接”层。桥接层不是如本文所定义的局部层，但是，桥接层的周边边缘被掩埋在透明微球和粘结剂材料之间；因此，桥接层为“嵌入”层。
69.第一层30和/或第二层530可表现出任何合适的厚度(例如，在层范围内的若干位置处测量的平均厚度)。应当理解，制造层的不同方法可产生不同厚度的层。在各种实施方案中，第一层或第二层可表现出至少0.01微米、0.05微米、0.1微米、0.2微米、0.5微米、1微米、2微米、4微米或8微米至最多100微米、80微米、60微米、40微米、20微米、10微米、7微米、5微米、4微米、3微米、2微米或1微米的平均厚度。在各种其他实施方案中，第一层或第二层可具有至少10纳米、20纳米、40纳米或80纳米的平均厚度；在另外的实施方案中，这种层可包括至多10、5、2或1微米或至多400、200或100纳米的平均厚度。如果层(或例如共同提供反射层的电介质叠堆的一组子层)为多层叠堆(例如，如本文稍后所述的转移叠堆)的层，则这些厚度仅适用于具体层(例如，反射层)本身。
70.本发明的布置方式耐受且甚至利用第一层和/或第二层的显著变异性。也就是说，根据本文的讨论，应当理解，由此形成此类层的至少一些方法可引起第一层和/或第二层的尺寸、形状等等的显著变异性。令人惊奇的是，尽管有此类不均匀性，但仍可获得可接受的或甚至优异的回射性能。
71.应当理解，如本文所定义和所述的不均匀层(例如反射层)群与如本领域经常描述的常规的均匀反射层群显著不同。常规方法(无论是使用透明微球、棱柱元件诸如立体角等)通常试图在几何参数上实现尽可能大的均匀度。因此，显而易见的是，本文所公开的方法不同于制备回射制品的常规方法。本发明的布置方式耐受且甚至乐见各个层的形状、尺寸等的相当大的变化，只要获得期望的性能即可。如本文所讨论，对于各种应用，此类期望的性能可能是例如其波长选择性随入射角而变化的回射、回射光中的回射率与环境光中的色彩保真度/鲜艳度之间的总体平衡、或某种其他期望的行为。
72.在一些实施方案中，第一层30和/或第二层530可以是反射层，例如非选择性(例如，全光谱)反射层。在一些便利的实施方案中，此类反射层可以是金属层，例如气相沉积金属(例如铝或银)的单个层或多个层。在一些实施方案中，此类一个或多个层(或形成此类一个或多个层的前体)可直接沉积到透明微球21的区域25上(或沉积到居间层50的后向表面53上，如本文稍后讨论的)。在一些实施方案中，可(例如通过蚀刻)移除先前沉积(例如连续气相沉积)的反射层的部分，例如以将金属反射层转化为局部嵌入反射层，如本文稍后讨论的。
73.在一些实施方案中，第一层30和/或第二层530可以是作为波长选择性(例如，优先反射)层的反射层。在一些实施方案中，此类反射层可包括电介质叠堆反射层，其由组合提供反射特性的高折射率层和低折射率层的光学叠堆构成。此类电介质叠堆可包括例如高折射率材料诸如金属氧化物和低折射率有机聚合物材料的交替子层，使得该叠堆选择性地表现出在所需范围内的峰值(最大)反射波长。高折射率子层和低折射率子层交替的电介质叠堆可以多种不同的构型定制，以提供所需的反射选择性。本文将不讨论所有此类可能的布置方式，但是这些布置方式对于普通技术人员而言将是熟知的并且是可用的。各种示例性布置方式提供于例如美国专利号3700305和6172810中，这两篇专利全文以引用方式并入本文。具体示例性布置方式(例如，总厚度在260至270nm范围内并且峰值反射波长在550至600nm范围内的电介质叠堆；以及，总厚度在780至790nm范围内并且峰值反射波长在大约
850至950nm范围内的电介质叠堆)公开于本文的工作实施例中。
74.在一些实施方案中，第一层和/或第二层可包括因光干涉而固有地产生颜色的电介质叠堆。此类电介质叠堆可包括交替的高折射率子层和低折射率子层(例如，分别为硫化锌和氟化钙)，或可包括一个光干涉层。可由电介质叠堆层或子层的厚度和/或折射率控制干涉色均匀性。在一些实施方案中，可例如通过改变电介质叠堆的单独层的厚度来有意地让干涉色不均匀。在特定实施方案中，第一层和/或第二层可反射光而产生彩虹色(彩虹)效应，其中反射光的波长(及因此颜色)随入射角而改变。该一般类型的电介质叠堆在美国专利8684544中详细描述，该专利全文以引用方式并入本文以用于此目的。
75.各种工艺(例如，如授予东和真空镀金公司(tung-ho vacuum metallizing company)的台湾专利twi623636b中所述的工艺)可用于沉积不均匀的电介质叠堆反射层，该不均匀的电介质叠堆反射层可提供在反射光中表现出彩虹色(彩虹)效应的制品。在特定实施方案中，回射制品可具有高度反射的(例如，由金属制成的)第一层反射器(例如，如先前所述的“偏振盖”反射器)。此类制品可具有第二层反射器，该第二层反射器更大以便具有暴露于第一层反射器的边缘外的部分，并且是表现出彩虹色效应的波长选择性反射器。此类制品可例如在正面光中表现出极高回射率，并且可在“偏角”光中表现出彩虹色效应。
76.在特定实施方案中，介电反射层可为所谓的逐层(lbl)结构，其中光学叠层的每个层(即，每个高折射率层和每个低折射率层)本身由多个双层的子叠层构成。每个双层继而由第一子层(例如带正电荷的子层)和第二子层(例如带负电荷的子层)构成。高折射率子叠堆的双层的至少一个子层将包含赋予高折射率的成分，而低折射率子叠堆的双层的至少一个子层将包含赋予低折射率的成分。lbl结构、制造此类结构的方法以及包括具有此类结构的电介质反射层的回射制品在美国专利申请公布号2017/0276844中详细描述，该专利全文以引用方式并入本文。在一些实施方案中，因此回射层可包括多个子层。
77.在一些实施方案中，第一层30和/或第二层530可包括印刷的层，例如印刷的反射层(例如，包含诸如金属铝或银的反射材料)。例如，可将包括一种或多种赋予反射率的材料(例如，银墨)的可流动前体设置(例如印刷)在微球21的区域25的部分28上(或在其上的层上)，并且然后固化成反射层。如果需要，可对印刷(或以其它方式设置)的反射层进行热处理(例如烧结)，以增强反射层的光学属性。在特定实施方案中，印刷或涂布的反射层还可包括反射材料(例如铝薄片粉末、珠质颜料等)的粒子，例如薄片。可适用的各种反射材料描述于美国专利5344705和9671533中，这些文献全文以引用方式并入本文。在一些实施方案中，可处理希望在上面进行印刷或涂布的微球的表面，例如以增强或促进与其的粘附性。然而，在一些实施方案中，要涂布或印刷到微球上的层可表现出与玻璃的良好粘附性；因此，在一些情况下，可能不必使用任何种类的居间层，特别是粘合层。因此，此类层不一定对所有实施方案都是必需的。
78.在一些实施方案中，第一层30和/或第二层530可包括“局部层压”层，例如局部层压反射层。局部层压反射层是指将反射层预制成制品(例如，预制成膜状或片状结构的一部分)，之后将预制反射层的局部区域物理地转移(即层压)到载体承载透明微球的一部分。在一些实施方案中，局部层压反射层将衍生自包括除了反射层之外的一个或多个附加层的多层“转移叠层”。附加的一个或多个层可有利于反射层向透明微球的转移，如本文稍后详细讨论的。在各种实施方案中，一些此类附加层可保持作为所得回射制品的一部分，并且一些
可为不保持作为所得回射制品的一部分的牺牲层。
79.通过局部层压获得的第一层和第二层在美国临时申请号62/838,569中详细描述，该申请的名称为包括多个局部层压层的回射制品(retroreflective article comprising multiple locally-laminated layers)；代理人案卷号81846us002，提交于2019年4月25日的同一日期，并且全文以引用方式并入本文。
80.如图1中的示例性实施方案中所示，在一些实施方案中，可提供居间层50(例如，有机聚合物材料的透明层)，使得居间层的一部分或全部位于微球21的后面以及第一层30和/或第二层530的至少一部分的前面。因此，此类居间层50的至少一部分可夹置在微球21和层30和/或530之间，例如，居间层50的向前表面52与微球21的嵌入区域25的向后表面接触，并且居间层50的向后表面53与层30的向前表面32或层530的向前表面532接触。在一些实施方案中，这种层50可为连续的以便除了存在于微球21后面之外，还具有驻留在制品1的前表面4上的部分。此外，甚至“连续”层50也可在其中层前体未完全润湿到微球21之间的间隙中的位置处显示出偶然的通孔或腔体，如前所述。在各种实施方案中，居间层可为如本文先前所定义和描述的第一层和第二层中的一者。
81.这种居间层可起到任何期望的功能。在一些实施方案中，该居间层可用作物理保护层和/或化学保护层(例如，提供増强的耐磨性、耐腐蚀性等)。在一些实施方案中，这种层可用作粘合层(例如，接合层或粘附促进层)，该粘合层能够被层(例如反射层)粘结。在一些实施方案中，这种层可用作钝化层，如本文先前所述。应当理解，一些居间层可用于这些目的中的多于一个，例如全部。在一些实施方案中，这种居间层可为透明的(具体地讲，它可以至少基本上不含任何着色剂等)。有机聚合物层(例如，保护层)及其潜在合适的组合物详细描述于美国专利申请公布号2017/0276844中，该专利专利申请公布全文以引用方式并入本文。在具体实施方案中，这种层可由聚氨酯材料构成。可适用于此类目的的各种聚氨酯材料在美国专利申请公布号2017/0131444中有所描述，该专利申请公布全文以引用方式并入本文。
82.在一些实施方案中，回射元件中的至少一些回射元件包括至少一个彩色层。在各种实施方案中，彩色层可为如本文先前所定义和描述的第一层和第二层中的一者；或者，彩色层可为单独的附加层。术语“颜色层”在本文中用来表示优先允许电磁辐射在介于380nm和1mm之间的至少一个波长范围内通过同时通过吸收介于380nm和1mm之间的至少一个其他波长范围的辐射中的至少一些辐射而优先最小化电磁辐射在该波长范围内通过的层。如本文所定义的彩色层通过使用设置在彩色层中的着色剂(例如染料或颜料)来执行电磁辐射的波长选择性吸收。因此，如普通技术人员将基于本文的讨论所熟知的，将彩色层与反射层(以及与透明层)区分开。各种类型的彩色层在美国临时专利申请62/675020和pct国际专利申请号us2018/057555中有所描述。任何此类彩色层可被布置为使得被回射元件回射的光穿过彩色层，使得回射光表现出由彩色层赋予的颜色。在一些实施方案中，除了向回射光赋予颜色之外，彩色层还可起到一些其它功能(例如，粘合层、粘附促进层或接合层)。
83.在一些实施方案中，彩色层可为不连续彩色层，例如局部彩色层。在特定实施方案中，局部彩色层可为嵌入彩色层(其中术语局部和嵌入具有与上述相同的含义)。回射制品的回射光路径中的至少一些存在彩色层(例如，局部嵌入彩色层)可允许制品包括至少一些表现出彩色回射光的区域，而与这些区域(或制品的任何其它区域)在环境(非回射)光中所
表现出的一种或多种颜色无关。
84.美国临时专利申请号62/675020和pct国际专利申请号us2018/057555中详细描述了彩色层及其用途，这两个专利申请全文以引用方式并入本文。
85.回射制品1可被布置成提供根据需要控制制品1在环境(非回射)光中的外观。例如，在图5的示例性布置方式中，制品1的前表面4将部分地(例如，在制品1的前侧2的未被透明微球21占据的区域8中)由粘结剂层10的视觉上暴露的前表面14提供(在移除载体110后)。在此类实施方案中，制品1的前侧2在环境光中的外观因此可能收到侧向地介于粘结剂层10在粘结剂层10的在微球21之间的区域13中的颜色(或缺乏颜色)的影响。如果连续层50为透明层，则可在图1所示类型的布置中实现类似的效果。因此，在一些实施方案中，粘结剂层10可为负载着色剂(例如，负载颜料)的粘结剂层。可选择颜料以在环境光中赋予任何合适的颜色，例如荧光黄色、绿色、橙色、白色、黑色等。如上所述，在某些实施方案中，本文的布置方式可允许粘结剂层和回射制品的本色更完全地实现。
86.在一些实施方案中，可例如通过在制品1的前侧上存在和布置一个或多个彩色层来操纵回射制品1在环境光中的外观。在一些实施方案中，任何此类彩色层，例如与负载着色剂的粘结剂组合，可被构造成使当在环境光中观察时，制品1的前侧表现出所需的图像(该术语广义地涵盖例如信息标记、标牌、美观设计等)。在一些实施方案中，制品1可被构造(无论是通过操纵反射层和/或操纵回射光路中的任何彩色层)成在回射光中观察时表现出图像。换句话讲，可影响制品1在环境光中的外观的任何布置(例如，通过使用负载着色剂的粘结剂，在制品1的前侧4上使用负载着色剂的层等)与可操纵制品1在回射光中的外观的任何布置(例如，通过使用彩色层，例如在回射光路径中使用彩色层，例如局部嵌入彩色层)结合使用。
87.如上所述，在一些情况下，制品1在环境光中的外观可能不太重要或者可能不是显著的考虑因素，例如，在其中制品的回射性的波长依赖性，特别是这种依赖性如何随入射角而变化的情况下，是最重要的。
88.在图5所示的一般类型的一些实施方案中，如本文所公开的回射制品1可作为转移制品100的一部分提供，该转移制品包括回射制品1以及包括前主表面111和后主表面112的可移除的(一次性)载体层110。在一些便利的实施方案中，回射制品1可被构建在这种载体层110上，该载体层可被移除以便最终使用本文稍后所述的制品1。例如，制品1的前侧2可以与载体层110的后表面112可剥离地接触，如图5中的示例性实施方案所示。
89.回射制品1(例如，当仍作为转移制品100的一部分时)可联接到任何期望的基底130，如图5所示。这可通过任何合适的方式完成。在一些实施方案中，这可通过使用将制品1联接到基底130的粘合层120来完成，其中制品1的后侧3面向基底130。这种粘合层120可将制品1的粘结剂层10(或向后设置在其上的任何层)粘合到基底130上，例如，其中将粘合层120的一个主表面124粘合到粘结剂层10的后表面15，并且其中将粘合层120的另一个相对主表面125粘合到基底130。这种粘结层120可以是例如压敏粘合剂(具有任何合适的类型和组合物)或热活化粘合剂(例如，“热压”粘结层)。各种压敏粘合剂在美国专利申请公布号2017/0276844中详细描述，该专利申请全文以引用方式并入本文。
90.术语“基底”被广义地使用并且涵盖任何物品、物品的一部分或物品的集合，期望其例如联接或安装回射制品1。此外，联接到或安装在基底上的回射制品的概念不限于其中
回射制品例如附接到基底的主表面的构型。相反，在一些实施方案中，回射制品可为例如条、细丝或任何合适的高纵横比制品，例如螺纹、编织、缝接或以其它方式插入和/或穿过基底，使得回射制品的至少一些部分是可见的。事实上，此类回射制品(例如，呈纱线的形式)可与其它例如非回射制品(例如，非回射纱线)组装(例如，织造)以形成其中回射制品的至少一些部分可见的基底。联接到基底的回射制品的概念因此涵盖其中制品有效地成为基底的一部分的情况。
91.在一些实施方案中，基底130可为服装的一部分。术语“服装”被广泛地使用，并且通常涵盖旨在穿戴、携带或以其它方式存在于使用者身体上或附近的任何物品或其一部分。在此类实施方案中，制品1可例如通过粘结层120(或通过缝合或任何其它合适的方法)直接联接到服装。在其它实施方案中，基底130自身可以是支撑层，制品1例如通过粘结或缝合联接到该支撑层，并且该支撑层增加了制品的机械完整性和稳定性。然后可根据需要将包括支撑层的整个组件联接到任何合适的物品(例如服装)。通常，在将制品1联接到所需实体期间载体110保持在适当位置，然后在联接完成之后将其移除可能是便利的。严格地讲，在载体110保持在制品1的前侧上的适当位置时，透明微球体21的区域24将尚未外露于空气下，并且因此回射元件20可能尚未表现出期望的回射性水平。然而，能拆卸地设置在将被移除的载体110上以用于将制品1实际用作回射器的制品1仍将被视为如本文所表征的回射制品。
92.在一些便利的实施方案中，可通过从一次性载体层110开始来制造回射制品1。透明微球体21可部分地(且可剥离地)嵌入载体层110中以形成微球体的基本上单一层。出于此类目的，在一些实施方案中，载体层110可方便地包括例如可被加热的可热软化的聚合物材料和以使得它们部分地嵌入其中的方式沉积在其上的微球体。然后可冷却载体层，以便将微球体可释放地保持在该条件下以供进一步加工。
93.通常，尽管偶尔的微球体可彼此侧向接触，但是沉积的微球体彼此至少稍微侧向间隔开。沉积在载体上的微球的图案(即，堆积密度或比例区域覆盖)将决定这些微球在最终制品中的图案。在各种实施方案中，微球可以至少30％、40％、50％、60％或70％(无论是在整个制品上，还是在包含制品宏观区域的微球上)的堆积密度存在于最终制品上。在另外的实施方案中，微球可表现出至多80％、75％、65％、55％或45％的堆积密度(注意到平面上的单分散球体的理论最大堆积密度在约90％的范围内)。在一些实施方案中，微球可以预定图案提供，例如通过使用美国专利申请公布2017/0293056中所述的方法，该专利申请全文以引用方式并入本文。
94.在各种实施方案中，微球体21可部分地嵌入载体110中例如达微球体直径的约20％至50％。微球21中未嵌入在载体中的区域25从载体向外突出，使得这些微球随后可接收层30和530和粘结剂层10(以及根据需要的任何其它层)。这些区域25(其将形成最终制品中的微球的嵌入区域25)在本文中将在微球在不存在粘结剂层的情况下设置在载体层上的时间期间被称为微球的突出区域。在常规制造工艺中，不同微球嵌入载体110中的深度可能存在一些变化，这可影响沉积到不同微球的突出表面的部分上的反射层的大小和/或形状。
95.在本文的工作实施方案中将包括透明微球的载体层描述为临时珠状载体。其上沉积有有机聚合物居间层(例如，粘合层)的这种微球承载载体在工作实施例中被称为聚合物涂布的珠载体。合适的载体层的进一步细节，将透明微球暂时嵌入载体层中的方法以及使
用此类层来产生回射制品的方法公开于美国专利申请公布2017/0276844中。
96.在微球21部分地嵌入载体110中(并且例如涂布有有机聚合物居间层)之后，层30和530(在一些实施方案中，这些层中的至少一些层可在粘结剂层10形成之后变成嵌入层)可形成于微球中的至少一些微球的突出区域25的部分上。可以以如本文所定义和描述的那样嵌入层的方式通过可形成期望的层(或可形成层前体，该层前体可例如通过干燥、固化等而凝固形成实际层)的任何方法来获得层。在一些实施方案中，第一层30和第二层530将在单独(例如，连续)操作中形成。在一些情况下，第二操作可为与第一操作相同的类型，例如第二局部层压，但使用具有不同特性的反射层来执行。然而，在其他情况下，第二操作可为与第一操作不同的类型。
97.在一些实施方案中，形成较小(例如偏振盖)层的工艺(例如沉积工艺)将被布置成提供层仅在微球21的突出区域25的部分上形成，而不是例如在载体110的表面112上形成。例如，可使用接触转移工艺(例如，柔性版印刷或层压)，其中使层(或前体)与微球的突出区域接触，使得层转移到微球的突出区域的部分，而不会在任何显著程度上转移到载体的表面。可控制任何此类工艺，使得层(或前体)不设置在微球21的整个突出区域25上。也就是说，在一些情况下，该工艺可被实施成使得层或前体仅转移到微球21的突出区域25的最外部分(该最外部分将成为最终制品中的微球21的嵌入区域25的最后部分)。在一些情况下，层可转移到微球的嵌入区域的大于将被最终制品中的层占据的部分的部分，之后可移除层的一些部分以仅留下所需的区域覆盖率。
98.层30和/或530可通过任何合适的方法或方法的组合设置在(载有载体)透明微球21的突出区域25的部分上。这可例如通过例如金属层(诸如铝或银)的气相沉积、通过沉积许多高折射率层和低折射率层以形成电介质反射层、通过印刷(例如，柔性版印刷)或以其它方式设置包括反射添加剂的前体且然后固化该前体、通过物理转移(例如层压)预制反射层等来实现。在特定实施方案中，可印刷油墨可包括可被转化为反射材料的前体添加剂。例如，油墨可包括以下形式的银(例如，银阳离子或作为有机金属银化合物)，该银在被印刷到所需区域上之后可进行化学反应(例如还原)以形成具有反射性的金属银。可商购获得的可印刷银油墨包含例如pfi-722导电柔性柔版印刷油墨(德克萨斯州奥斯汀市诺华赛克(novacentrix,austin,tx))和tec-pr-010油墨(韩国京畿道市英科特(inktec,gyeonggi-do,korea))。
99.因此，在一些实施方案中，层30和/或530可通过将可流动材料(例如油墨或油墨前体)印刷在载有载体的透明微球的突出区域的部分上来提供。其中可流动前体仅沉积在微球的突出区域的某些部分上的这种一般类型的工艺在本文中将被表征为“印刷”工艺。这将与“涂布”工艺形成对比，在“涂布”工艺中，材料不仅沉积在微球的突出区域上，而且沉积在微球之间的载体表面上。在一些方便的实施方案中，此类印刷可包括柔性版印刷。其它印刷方法可用作柔性版印刷的替代方法。此类方法可包含例如垫印刷、软平版印刷、凹版印刷、胶版印刷等。一般来讲，可使用任何沉积方法，只要控制层前体的工艺条件和流动特性以实现第一层和/或第二层的期望构型，例如使得所得层是嵌入(例如，局部)层即可。应当理解，无论使用何种方法，控制该方法使得前体沉积在非常薄的层(例如，几微米或更小)和适当的粘度上是有利的，以提供前体至少基本上保持在其沉积的区域中。此类布置方式可确保例如所得层以上述方式占据嵌入区域25的所需部分28。还应当理解，一些沉积方法可提供
其中不同地方的厚度可有所变化的层。换句话讲，层30的后向主表面33可不一定与该层的主前向表面32完全一致。然而，已发现，在本发明的工作中可接受至少一定数量的这种类型的变化(如例如利用柔性版印刷可能发生的变化)。
100.在一些实施方案中，层30和/或层530可例如通过以下方式来提供：向载体和其上的微球上形成层(例如反射层，其通过气相涂布金属或通过印刷或涂布反射油墨来形成)，并且然后从载体表面和从微球的突出区域25的部分27(在形成任何粘结剂层之前)选择性地移除(例如，通过蚀刻)该层，以将例如局部层留在微球上的适当位置。在这种类型的一些特定实施方案中，耐蚀刻材料(通常称为“抗蚀剂”)可施加(例如，通过印刷)在位于微球的突出区域顶上的层的部分上，但不施加到驻留在微球上的层的其它部分上，并且不施加到驻留在载体表面上的层的部分上。然后可施加蚀刻剂，该蚀刻剂移除被抗蚀剂保护的其部分以外的层。此类方法更详细地描述于美国临时专利申请62/578343中，该专利申请以引用方式并入本文。
101.在一些实施方案中，层30和/或层530可通过局部层压工艺来提供。局部层压工艺是其中将预制反射层的局部区域转移到透明微球的突出区域的部分的方法。在该工艺中，反射层的局部区域与反射层的先前(在层压之前的预制反射层中)横向围绕所转移区域的区域分离(脱离)。将局部区域从其中分离出来的反射层的侧向围绕区域不转移到微球(或所得制品的任何部分)，而是从微球的附近(例如，与预制反射层为其一部分的多层转移叠层的其它牺牲层一起)移除。局部层压方法用于提供第一层和第二层(例如反射层)的用途在美国临时申请号62/838569中详细描述，该申请的名称为包括多个局部层压层的回射制品(retroreflective article comprising multiple locally-laminated layers)；代理人案卷号81846us002，与此一起提交于同一日期，并且全文以引用方式并入本文。局部层压方法还在美国临时专利申请62/739506和pct国际专利申请号us2018/057553中详细描述，这两个专利申请全文以引用方式并入本文。本技术中的工作实施例还示出了局部层压方法用于提供第一层30和第二层530的用途。
102.虽然例如上述81846us002申请公开了局部层压用于形成第一层30和第二层530两者的用途，但要强调的是，在本公开中，如果使用局部层压方法，则它们可用于仅形成第一层30，仅形成第二层530，或形成第一层30和第二层530两者。另外，虽然在以上讨论中，各种可能层形成方法主要涉及形成反射层，但要强调的是，在一些实施方案中，仅第一层30或仅第二层530需要为反射的。例如，在一些此类实施方案中，第一层30或第二层530中的任一者可为非反射的和例如不吸收的(例如，透明的)。在此类情况下，普通技术人员将易于理解如何改进上述方法，使得讨论中的层为例如透明的。
103.在形成第一层和第二层之后，粘结剂可设置在微球承载载体层110上。在一些实施方案中，这可通过将粘结剂前体(例如，粘结剂层组分的混合物或溶液)设置到微球承载载体层110来执行。粘结剂前体可(例如通过涂覆)设置到负载微球的载体层上，然后硬化以形成粘结剂层，例如连续的粘结剂层。粘结剂可为任何合适的组合物，例如粘结剂可由包括弹性体聚氨酯组合物以及任何所需添加剂的粘结剂前体形成。由前体制造粘结剂的粘结剂组合物、方法等描述于美国专利申请公布2017/0131444和2017/0276844中，这些专利申请全文以引用方式并入本文。粘结剂、其组合物和制造粘结剂的方法还可选自以下申请中所述的那些：美国临时申请号62/522279和对应pct国际专利申请号us2018/038160；美国临时申
请号62/527090和对应pct国际专利申请号ib2018/054778；美国临时申请号62/785326；以及美国临时申请号62/785344，所有这些申请全文以引用方式并入本文。
104.一般来讲，粘结剂层10被构造成支撑透明微球21并且通常为连续的流体不可渗透的片状层。在各种实施方案中，粘结剂层10可表现出1至250微米的平均厚度。在另外的实施方案中，粘结剂层10可表现出30至150微米的平均厚度。粘结剂层10可包括含有如下单元的聚合物，所述单元诸如氨基甲酸酯、酯、醚、脲、环氧、碳酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸、烯烃、氯乙烯、酰胺、醇酸或它们的组合。多种有机高分子形成反应物可用于制造所述聚合物。多元醇和异氰酸酯可反应以形成聚氨酯；二胺化合物和异氰酸酯可反应以形成聚脲；环氧化物可与二胺或二醇反应以形成环氧树脂，丙烯酸酯单体或低聚物可聚合以形成聚丙烯酸酯；并且二酸可与二醇或二胺化合物反应以形成聚酯或聚酰胺。可用于形成粘结剂层10的材料的示例包括例如：vitel
tm 3550，购自马萨诸塞州米德尔顿的博斯蒂克公司(bostik inc.，middleton，ma)；ebecryl
tm 230，购自乔治亚州士麦那的ubc radcure公司(ubc radcure，smyrna，ga)；jeffamine
tm
t-5000，购自德克萨斯州休斯顿的亨斯迈公司(huntsman corporation，houston，tx)；capa 720，购自德克萨斯州休斯顿的solvay interlox公司(solvay interlox inc.，houston，tx)；和acclaim
tm 8200，德克萨斯州休斯顿(houston,tx.)的lyondell chemical company。
105.在一些实施方案中，粘结剂层10可为至少大致可见透射的(例如，透明的)。在许多便利的实施方案中，粘结剂层10可包含一种或多种着色剂。在具体实施方案中，粘结剂可包含一种或多种荧光颜料。合适的着色剂(例如颜料)可选自例如上文引用的
‘
444公布和
‘
844公布中列出的那些。
106.在一些实施方案中，粘结剂层10可包含反射材料(例如，珍珠质或珠光材料)的反射粒子，例如薄片，使得与透明微球21相邻的粘结剂层10的至少一部分可用作次要反射层。所谓“次要”反射层是指粘结剂层10的层，其用于增强回射元件的性能，使其高于由覆盖透明微球的区域28的第一反射层30和/或第二反射层530所提供的性能。按照定义，此类“次要”反射层不设置在透明微球和粘结剂层之间(而是其由粘结剂层自身的一部分提供)并因此与先前所述的第一层和第二层区分开。在许多实施方案中，这种次要反射层可以主要邻近透明微球21的嵌入区域25的未被第一层30或第二层530覆盖的部分(例如，如图5所示的部分27)操作。这种次要反射层(其不一定具有明确限定的后向边界)可由于存在于该层中的反射粒子的聚集效应而提供至少一些回射。第二反射层详细描述于美国临时专利申请号62/739529和pct国际专利申请号us2018/057558中，这两个专利申请均全文以引用方式并入本文。
107.本文的讨论主要涉及例如图1和图5所示的一般类型的制品(包括粘结剂层，并且以例如转移制品的形式)。然而，在一些实施方案中，本文所公开的包括层30和530或它们的等同物的布置可在不包括粘结剂层的制品中提供。为了便于描述，这种制品将被称为“中间”制品。如图6的示例性实施方案中所示，在这种类型的实施方案中，中间制品1000可采取载体层110在其第一表面112上承载透明微球21而不存在任何粘结剂层的形式。(然而，如果需要，透明微球21可例如通过设置在载体层的微球承载侧上的可移除的覆盖膜得以保护。)这种中间制品将包括至少一些透明微球21，该透明微球包括在其部分28上设置第一层30和第二层530的突出区域25。
108.在一些实施方案中，第一层30和/或第二层520可形成最终制品中的嵌入层。然而，严格地说，在存在粘结剂层10之前，任何此类层将不是“嵌入”层。因此，在这种特定类型的实施方案中，此类层将被等同地表征为“隔离”层，这意味着这些层覆盖微球的突出区域25的一部分但不覆盖全部。嵌入层在微球覆盖、角弧等方面的各种表征将被理解为以类似的方式适用于中间制品中的隔离层，在中间制品中粘结剂层尚未设置以形成最终制品。
109.在一些实施方案中，中间制品可包括本文其它地方描述的一般类型的居间层50。其他层(例如彩色层)可根据需要包括在中间制品中。
110.可依所需而进一步加工中间制品，该中间制品包括其上具有第一层30和第二层530的透明微球。在一些实施方案中，可将例如包括任何所需着色剂的粘结剂层设置在微球承载载体层上以形成制品1。可将任何合适构型的中间制品装运给客户，所述客户可例如在其上配置粘结剂层以形成定制制品。
111.本文的论述主要涉及回射制品，其中暴露于(即，突出于)粘结剂10的向前方的微球21的区域24暴露于所使用的最终回射制品中的环境气氛(例如，空气)。在其它实施方案中，微球21的暴露区域24可由作为制品1的永久组分的覆盖层覆盖和/或驻留在该覆盖层内。此类制品将被称为封装式透镜回射制品。在这种情况下，可选择透明微球以包括折射率，该折射率与覆盖层的折射率结合合适地执行。在各种实施方案中，在封装式透镜回射制品中，微球21可包括至少为2.0、2.2、2.4、2.6或2.8的折射率(例如，通过微球的材料组成和/或通过存在于其上的任何种类的表面涂层获得)。在一些实施方案中，封装式透镜回射制品的覆盖层可包括子层。在这种情况下，可以结合选择微球和子层的折射率。
112.在一些实施方案中，这种覆盖层可为透明层。在其它实施方案中，覆盖层的整个或选定区域可根据需要着色(例如，可包括一种或多种着色剂)。在一些实施方案中，覆盖层可采取设置(例如层压)到制品1的前侧的至少选定区域的预先存在的膜或片材的形式。在其它实施方案中，可通过将覆盖层前体印刷、涂覆或以其它方式沉积到制品1的前侧的至少选定区域上，然后将前体转变成覆盖层来获得该覆盖层。
113.如本文先前所述，在一些实施方案中，彩色层可存在，可通过使用设置在彩色层中的着色剂在包括可见光和红外线辐射的范围内的至少某个位置处执行电磁辐射的波长选择性吸收。另选地或除此之外，可将着色剂设置在粘结剂层10中。术语着色剂广义地涵盖颜料和染料。常规地，颜料被认为是通常不溶于其中存在有着色剂的材料中的着色剂，并且染料被认为是通常可溶于其中存在有着色剂的材料中的着色剂。然而，关于着色剂在分散到特定材料中时是表现为颜料还是染料，可能并不总是有明确的区分。因此，术语着色剂包涵任何此类材料，而与在特定环境中它被认为是染料还是颜料无关。合适的着色剂在上述美国临时专利申请62/675020中详细描述和讨论。
114.用于本文所公开的任何制品中的透明微球21可为任何合适的类型。术语“透明的”通常用来指在选择波长或选择波长范围内透射电磁辐射的至少50％的主体(例如，玻璃微球体)或基底。在一些实施方案中，透明微球可透射可见光光谱(例如，约400nm至约700nm)中的光的至少75％；在一些实施方案中，至少约80％；在一些实施方案中，至少约85％；在一些实施方案中，至少约90％；以及在一些实施方案中，至少约95％。在一些实施方案中，透明微球体可以在近红外光谱(例如，700nm至约1400nm)的选择波长(或范围)处透射的辐射的至少50％。在各种实施方案中，透明微球可由例如无机玻璃制成，和/或可具有例如1.7至
2.0的折射率。(如前所述，在封装式透镜布置中，可根据需要选择透明微球以具有更高的折射率。)在各种实施方案中，微球可具有至少20微米、30微米、40微米、50微米、60微米、70微米或80微米的平均直径。在各种实施方案中，微球可具有至多200微米、180微米、160微米、140微米、120微米、100微米、80微米或60微米的平均直径。绝大多数(例如，按数量计至少90％)微球体的形状可以是至少大致、基本上或基本上球形的。然而，应当理解，如在任何现实、大规模工艺中生产的微球体可包括在形状上表现出轻微偏差或不规则的少量微球体。因此，术语“微球”的使用不要求这些物品必须是例如完美的或完全球形的。
115.美国专利申请公布2017/0276844和2017/0293056，这些专利申请全文以引用方式并入本文，讨论了根据例如回射性系数(ra)表征回射性的方法。在一些实施方案中，本文所公开的回射制品的至少选定区域可表现出根据这些公布中概述的工序测量(以0.2度观测角和5度入射角)的回射性系数，该回射性系数至少为20坎德拉/勒克司/平方米、50坎德拉/勒克司/平方米、100坎德拉/勒克司/平方米、200坎德拉/勒克司/平方米、250坎德拉/勒克司/平方米、350坎德拉/勒克司/平方米或450坎德拉/勒克司/平方米。在一些实施方案中，当以“正面”入射角(例如，5度)测量时，ra可以是最高的。在其他实施方案中，当以“掠射”入射角(例如，30度、40度或50度，或甚至88.76度)测量时，ra可以是最高的。
116.在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品可满足ansi/isea 107-2015和/或iso 20471:2013对于在入射角和观测角的特定组合下的最小回射系数性能的要求，诸如在评估例如安全服时使用的iso 20471:2013的表5中所述类型的“32-角度”测试电池。
117.在许多实施方案中，如本文所公开的回射制品可表现出令人满意或优异的洗涤耐久性。此类洗涤耐久性可表现为在根据iso 6330 2a的方法进行的许多(例如25)次洗涤循环之后的高ra保留(洗涤后的ra与洗涤前的ra之间的比率)，如美国专利申请公布号2017/0276844中所概述。在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品在25次此类洗涤循环后可表现出至少30％、50％或75％的ra保留百分比。在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品可表现出这些回射性保持特性中的任何一种与如上所述测量的至少100坎德拉/勒克司/平方米或330坎德拉/勒克司/平方米的ra结合。
118.本文所公开的回射制品可用于任何期望的目的。在一些实施方案中，如本文所公开的回射制品可被构造成用于执行例如机器视觉、遥感、监视等的系统中或与其一起使用。具体地讲，在许多实施方案中，本文所公开的布置方式可提供回射制品，其中回射性的波长依赖性以例如常规均匀反射的微球不可能实现的方式(例如，在一定程度上)随入射角变化。此类行为对于例如机器视觉系统可能是非常有利的。这种机器视觉系统可依赖于例如一个或多个可见光和/或近红外(ir)图像采集系统(例如照相机或lidar)和/或辐射或照明源，以及用来操作系统所需的任何其它硬件和软件。因此，在一些实施方案中，如本文所公开的回射制品(无论其是否安装在基底上)可为任何所需类型和构型的机器视觉系统的组件或与其协同工作。这种回射制品可例如被构造成光学询问(无论是通过视觉波长还是近红外相机，例如在最多几米，或甚至最多几百米的距离处)，而与环境光线条件无关。因此，在各种实施方案中，这种回射制品可包括回射元件，所述回射元件被构造成共同表现出允许由制品承载的信息通过机器视觉系统检索的任何合适的图像、代码、图案等。示例性机器视觉系统，回射制品可被构造成用于此类系统中的方式，以及可具体针对回射制品对此类系统的适用性来表征回射制品的方式公开于美国临时专利申请62/536654中，该申请全文
以引用方式并入本文。
119.在一些实施方案中，反射层、彩色层和/或覆盖层(例如，在其中制品为封装透镜回射制品的具体实施方案中)可设置在回射制品的各个宏观区域中，而不是共同占据整个制品。此类布置可允许图像在回射光中可见(无论此类图像是否通过増加的回射性和/或通过増强的颜色而突出)。在一些实施方案中，此类图像可例如通过执行反射层的图案化沉积来实现。如本文先前所述，在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品可被构造成当在回射光中观察时显示出图像，在环境光中观察时显示出图像或两者兼具。如果两者均存在，则当在环境光中观察时，图像可与在回射光中观察时的图像大致相同(例如，制品可在这两种情况下传达相同的信息)；或者这两个图像可以是不同的(例如，使得在环境光与回射光中传达不同的信息)。
120.回射制品的各种部件(例如透明微球、粘结剂层、反射层等)、制造此类部件以及将此类部件以各种布置方式结合到回射制品中的方法在例如美国专利申请公布号2017/0131444、2017/0276844和2017/0293056，以及pct国际专利申请号pct/us2018/057561中有所描述，所有这些专利申请均全文以引用方式并入本文。
121.应当理解，包括如本文所公开的第一层和第二层的回射元件可用于任何合适设计和任何合适应用的任何回射制品中。具体地讲，应当指出的是，包括透明微球(以及一个或多个彩色层、反射层等)的回射元件的存在不排除制品中某处存在不包括透明微球的其它回射元件(例如所谓的立方角回射器)。
122.虽然本文的讨论主要涉及本文所述的回射制品与服装和类似物品的使用，但应当理解，这些回射制品可发现用于任何应用中，如安装到任何合适的物品或实体上或存在于其上或附近。因此，例如，如本文所公开的回射制品可发现用于道路标记带、道路标牌、车辆标记或识别(例如牌照)中，或通常用于任何种类的反射片材中。在各种实施方案中，此类制品和包括此类制品的片材可呈现信息(例如标记)，可提供美学外观，或可供应这两种用途的组合。
123.示例性实施方案
124.本文所呈现的公开内容包括但不限于以下示例性实施方案、布置方式和组合。
125.实施方案1为一种回射制品，所述回射制品包括：粘结剂层；以及多个回射元件，所述多个回射元件在所述粘结剂层的前侧的长度和宽度上间隔开，各回射元件包括部分地嵌入在所述粘结剂层中的透明微球，以便显示出所述透明微球的嵌入区域；其中所述回射元件中的至少一些各自包括第一层，所述第一层设置在所述透明微球和所述粘结剂层之间并且覆盖所述透明微球的所述嵌入区域的第一区域；其中包括第一层的所述回射元件中的至少一些还包括第二层，所述第二层设置在所述透明微球和所述粘结剂层之间并且覆盖所述透明微球的所述嵌入区域的第二区域，其中所述第一层和所述第二层中的至少一者是反射层并且其中所述第一层和所述第二层的反射率不同，并且其中对于包括第一层和第二层的所述回射元件中的至少一些而言，被所述第一层覆盖的所述第一区域和被所述第二反射层覆盖的所述第二区域是非共延伸的，使得所述第二层的至少一部分与所述第一层平行设置，从而入射光能够到达所述第二层的平行部分而不必穿过所述第一反射层。
126.实施方案2是根据实施方案1所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些而言，所述第一层是相对较小的反射层，该相对较小的反射层覆盖所述透明微球的所述
嵌入区域的第一相对较小区域；并且，所述第二层是相对较大的反射层，该相对较大的反射层覆盖所述嵌入区域的大于所述第一相对较小区域的第二相对较大区域。
127.实施方案3是根据实施方案1至2中任一项所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些而言，所述第二反射层包括与所述第一反射层平行的径向向外部分和与所述第一反射层串联的径向向内部分，使得入射光在不穿过所述第一反射层的情况下不能到达所述第二反射层的所述串联部分。实施方案4是根据实施方案3所述的回射制品，其中所述第二反射层的所述径向向外部分是至少部分地包围所述第一反射层的至少部分球形区段。实施方案5是根据实施方案3至4中任一项所述的回射制品，其中所述第二反射层的所述径向向内部分至少大致设置在所述第一反射层的后面，介于所述第一反射层和所述粘结剂层之间。
128.实施方案6是根据实施方案2所述的回射制品，其中所述第一反射层至少大致设置在所述第二反射层的径向向内部分的后面，介于所述第二反射层的所述径向向内部分和所述粘结剂层之间。
129.实施方案7是根据实施方案1至6中任一项所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些而言，所述第一层是与所述透明微球的前-后中心线重合的反射层；并且，所述第二层是这样的反射层，该反射层被构造成使与所述第一反射层平行的所述第二反射层的所述部分是至少部分地包围所述第一反射层的至少部分球形区段。实施方案8是根据实施方案7所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些而言，与所述第一反射层平行的所述第二反射层的所述部分是包围所述第一反射层的球形区段。
130.实施方案9是根据实施方案1、2、7和8中任一项所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些而言，被所述第二反射层覆盖的所述第二区域与被所述第一反射层覆盖的所述第一区域不重叠，使得整个所述第二反射层与所述第一反射层平行。
131.实施方案10是根据实施方案1至8中任一项所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些而言，所述第二反射层包括至少大致设置在所述第一反射层的后面，介于所述第一反射层和所述粘结剂层之间，并且与所述第一反射层串联的部分。
132.实施方案11是根据实施方案1至10中任一项所述的回射制品，其中所述第一反射层表现出平均小于40度的角弧，并且其中所述第二反射层表现出平均大于60度的角弧。实施方案12是根据实施方案1至10中任一项所述的回射制品，其中所述第一反射层表现出平均至少80度的角弧。
133.实施方案13是根据实施方案1至12中任一项所述的回射制品，其中对于包括第一反射层和第二反射层的所述回射元件中的至少一些而言，所述透明微球包括未被所述第一反射层或所述第二反射层覆盖的嵌入区域。
134.实施方案14是根据实施方案1至13中任一项所述的回射制品，其中所述第一层是非波长选择性反射层。实施方案15是根据实施方案1至14中任一项所述的回射制品，其中所述第二层是表现出预定峰值反射波长的波长选择性反射层。实施方案16是根据实施方案1至13和15中任一项所述的回射制品，其中所述第一层是被构造成表现出在可见光光谱内的第一预定峰值反射波长的第一波长选择性反射层，并且其中所述第二层是被构造成表现出在近红外光谱内的第二预定峰值反射波长的第二波长选择性反射层。实施方案17是根据实施方案1至13和15中任一项所述的回射制品，其中所述第一层是被构造成表现出在可见光
光谱内的第一预定峰值反射波长的第一波长选择性反射层，并且其中所述第二层是被构造成表现出在可见光光谱内的第二预定峰值反射波长的第二波长选择性反射层，其中所述第二预定峰值反射波长与所述第一峰值反射波长相差至少50nm。
135.实施方案18是根据实施方案1至17中任一项所述的回射制品，其中所述第一层和/或所述第二层是嵌入反射层。实施方案19是根据实施方案1至18中任一项所述的回射制品，其中所述第一层和/或所述第二层是局部反射层。实施方案20是根据实施方案1至18中任一项所述的回射制品，其中所述第一层和/或所述第二层是桥接反射层。
136.实施方案21是根据实施方案1至7、9至12、14和18至20中任一项所述的回射制品，其中所述第二层是包括金属反射层的非选择性反射层，所述金属反射层覆盖未被所述第一层覆盖的所述透明微球的所述嵌入区域的所有部分。
137.实施方案22是根据实施方案1至21中任一项所述的回射制品，其中所述第一层和/或所述第二层包括光学延迟片。实施方案23是根据实施方案1至22中任一项所述的回射制品，其中所述第一层和/或所述第二层包含着色剂。
138.实施方案24是一种转移制品，所述转移制品包括根据实施方案1至23中任一项所述的回射制品和一次性载体层，在所述一次性载体层上，所述回射制品能拆卸地设置有与所述一次性载体层接触的所述透明微球中的至少一些。实施方案25是一种包括根据实施方案1至23中任一项所述的回射制品的基底，其中所述回射制品的所述粘结剂层联接到所述基底，其中所述回射制品的所述回射元件中的至少一些背离所述基底。
139.实施方案26是一种中间制品，所述中间制品包括：一次性载体层，所述一次性载体层具有主表面；多个透明微球，所述多个透明微球部分地嵌入在所述一次性载体层中，使得所述透明微球显示出突出表面区域；其中所述透明微球中的至少一些各自包括存在于所述透明微球的所述突出表面区域的一部分上的第一层和存在于所述透明微球的所述突出表面区域的一部分上的第二层，其中所述第一层和所述第二层中的至少一者是反射层，并且其中所述第一层和所述第二层的反射率不同，并且其中对于包括第一层和第二层的所述透明微球中的至少一些而言，被所述第一层覆盖的所述第一区域和被所述第二层覆盖的所述第二区域是非共延伸的。实施方案27是根据实施方案26所述的中间制品，其中所述第一层和所述第二层是隔离层。
140.实施例
141.在以下工作实施例中，通过局部层压方法将第一层和第二层设置在透明微球上，该局部层压方法在以下美国临时申请中更详细描述，该美国临时申请的名称为包括多个局部层压层的回射制品(retroreflective article comprising multiple locally-laminated layers)；代理人案卷号81846us002，与此一起提交于同一日期，并且全文以引用方式并入本文。然而，应当理解，这些仅仅是形成本文所公开的布置方式的示例性方法并且工作实施例的性能(例如，回射率、波长选择性等等)大致说明如本文所公开的具有反射率不同的第一层和第二层的回射制品。
142.以下实施例中所用的材料、制备方法和测试方法通常遵循美国临时专利申请号62/739506和pct国际专利申请号us2018/057553中所用的那些。
‘
506专利申请和
‘
553专利申请全文以引用方式并入本文。
143.测试方法
144.回射系数
145.反射系数(例如在观测角为0.2
°
和入射角为5
°
时的ra)和环境光条件下的颜色坐标(y，x，y)遵循与上文引用的
‘
506专利申请中所述相同的测试方法。在一些情况下，在iso 20471:2013(也称为ansi/isea 107-2015)的表5中所述类型的“32-角度”测试电池中评估样品，并且通常用于评估例如安全服饰。
146.回射光谱测量
147.用海洋光学光谱仪(型号flame-s-vis-nir)、光源(型号hl-2000-fhsa)和反射探头(型号qr400-7-vis-bx)在观测角为0.2
°
和入射角为5
°
、20
°
、30
°
或40
°
的几何形状上，在0.5英寸直径的样品区域上以4毫秒的积分时间测量回射材料的回射光的辐射特性。以0.2
°
观测角和5
°
入射角相对于3m
tm diamond grade
tm dg3 prismatic digital sheeting 4090ds(白色)的片材校准回射光。回射光谱以400纳米至1000纳米波长范围内的反射率百分比(回射r％)示出。
148.预备制品及其制造方法
149.用于制造包含玻璃微球的临时珠载体的方法
150.承载透明微球的临时载体片的制造遵循
‘
506专利申请的“用于制造包含玻璃微球的临时珠载体的方法”部分中所概述的相同一般过程。按照与
‘
506专利申请的工作实施例2.3.1.d(部分d)的第一段中所述相同的一般过程，将有机聚合物层设置在微球承载载体上。所得制品被称为聚合物涂布的珠载体。
151.用于制造包括反射层的多层转移叠堆的方法
152.包括电介质叠堆形式的反射层的转移叠堆的制造遵循与
‘
506专利申请的工作实施例2.3.3a(部分a)中所述相同的一般过程。制造两个此类转移叠堆，一个(指定为r3502-5)包括以可见光范围内的最大反射波长为目标的电介质叠堆反射层，另一个(指定为r3512)包括以近红外范围内的最大反射波长为目标的电介质叠堆反射层。(为方便起见，本文可通过可见光反射和近红外反射的简写来表示这些物品。)这两个转移叠堆的构型如表1和表2所示。在这些表中，所有子层厚度均为基于沉积速率测量或估计的标称目标；另外，在这些和其他表中作为“丙烯酸酯剥离”列出的子层对应于在上文引用的
‘
506和
‘
553专利申请中指定为“丙烯酸酯-1”的一般类型的子层。
153.表1
–
转移叠堆r3502-5
[0154][0155]
表2
–
转移叠堆r3512
[0156][0157]
比较例
[0158]
通过将转移叠堆r3502-5层压到聚合物涂布的珠载体来制造比较例1。使用一对16英寸直径的光面钢辊以3英尺/分钟(fpm)的线速度和1000磅/线英寸(pli)的层压压力进行层压(除非另外指明，否则这些和所有其他层压均在环境温度处进行)。转移叠堆的反射层看起来良好地粘合到存在于珠的突出表面上的有机聚合物层，并且与周围的反射层分离，以便实现期望的局部层压。在层压工艺之后，将转移叠堆(包括sial剥离层和pet基底)的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。然后以与
‘
506专利申请的工作实施例2.4.1的部分c大致类似的方式，在微球承载载体上形成粘结剂层。为方便起见，临时载体片通常留在制品上的适当位置，直到测试制品，此时移除并丢弃载体片。将以可见波长范围内的回射性为目标的所得回射制品指定为比较例1。
[0159]
以与比较例1类似的方式制造比较例2，不同的是使用转移叠堆r3512。层压条件相同。将以近红外波长范围内的回射性为目标的回射制品指定为比较例2。
[0160]
工作实施例1
[0161]
在第一层压工艺中，将第一转移叠堆(r3512，包括近红外反射层)层压至聚合物涂布的珠载体。使用一对16英寸直径的光面钢辊以3英尺/分钟(fpm)的线速度和800磅/线英寸(pli)的层压压力进行层压。在第一层压工艺之后，将转移叠堆的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。然后使所得制品经受第二后续层压工艺。
[0162]
在第二后续层压工艺中，将第二转移叠堆(r3502-5，包括可见反射层)层压至第一层压工艺的上述产物。使用一对16英寸直径的光面钢辊以3英尺/分钟(fpm)的线速度和1500磅/线英寸(pli)的层压压力进行该层压。在层压工艺之后，将转移叠堆的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。然后以与
‘
506专利申请的工作实施例2.4.1的部分c大致类似的方式，在微球承载载体上形成粘结剂层。为方便起见，临时载体片通常留在制品上的适当位置，直到测试制品，此时移除并丢弃载体片。
[0163]
将所得回射制品指定为工作实施例1。据信工作实施例1包括大部分透明微球，在该大部分透明微球上以由第一相对低压层压工艺产生的相对小的偏振盖构型设置有第一近红外反射层。大多数透明微球还看起来已经设置有由第二更有力(压力更高)的层压工艺产生的第二可见光反射层。据信第二可见反射层作为至少大致外接第一近红外反射偏振盖层的相对大的球形区段而存在。看起来，在大多数情况下，第二反射层不显著粘合到第一反射层的暴露向后表面，并且不保持在第一反射层的后面的适当位置。换句话讲，看起来在这些特定条件下，第二反射层主要作为与第一反射层平行设置的球形区段存在，而第二反射层似乎具有与第一反射层串联设置的显著部分。
[0164]
工作实施例1相对于比较例1和2的回射率
[0165]
对于比较例1和2以及对于工作实施例1，通过上文概述的工序获得回射光谱(回射r％为波长的函数并且为入射光的入射角的函数)。各自的结果示于图7、8和9中。
[0166]
图7的检测揭示出比较例1在大约580nm处表现出峰值反射波长，该峰值反射波长在该样品中使用的特定电介质叠堆的目标范围内。此外，当入射角从5度变为20度，然后变为30度时，峰值反射波长不发生明显的变化。这些结果表明，该样品的波长选择性不依赖于该入射角范围内的入射光的入射角。另外，反射率随着入射角的增大而快速减小，这表明(单个)反射层存在于本文先前所述的一般类型的偏振盖构型中。
[0167]
图8的检测揭示出比较例2在大约900nm处表现出峰值反射波长，该峰值反射波长在该样品中使用的特定电介质叠堆的目标范围内。此外，当入射角从5度变为20度，然后变为30度时，峰值反射波长不发生明显的变化。这些结果表明，该样品的波长选择性不依赖于该范围内的入射光的入射角。(同样，反射随着入射角的增大而快速减小，这表明反射层存在于本文先前所述的一般类型的偏振盖构型中。)
[0168]
图9(工作实施例1)的检测揭示在入射角为5度时表现出在大约900nm处的峰值反射波长。在可见范围内观察到极少的反射(例如，在550nm-600nm处～4-5的回射r％)。随着入射角增加至20度，然后增加至30度，近红外回射率急剧减小，而可见回射率急剧增加。这些结果表明波长选择性取决于入射光的入射角。该行为指示具有在例如5度的近正面入射角处主导回射性的偏振盖近红外反射器的微球，以及在例如30度的较高入射角处施加增加效果的球形区段可见光反射器的微球。
[0169]
值得注意的是，对于工作实施例1，当以30度的入射角测量时，400nm-700nm范围内的回射r％实际上高于当以5度的入射角测量时的回射r％。
[0170]
比较例3
[0171]
按照上文引用的
‘
506专利申请中针对工作实施例2.4.1所述的类似工序，使用包括如表3所示构造的银反射层的转移叠堆来制备比较例3。(表中列出的al剥离层和1密耳bopp基底的组合对应于上文引用的
‘
506和
‘
553专利申请中提及的“热密封膜-1”。)
[0172]
表3
–
具有银反射层的转移叠堆
[0173][0174]
将转移叠堆层压至聚合物涂布的珠载体。在一定程度上不同于
‘
506专利申请的实施例2.4.1部分b中所述的工艺中，层压以30fpm(12.6毫米/秒)进行并使用配有68a肖氏硬度的有机硅橡胶套筒的背衬辊。层压辊隙压力为大约500pli。转移叠堆的银反射层看起来良好地粘合到存在于珠的突出表面上的有机聚合物层，并且与周围的反射层分离，以便实现本文所述的局部层压。在层压工艺之后，将转移叠堆的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。然后以与
‘
506专利申请的工作实施例2.4.1的部分c大致类似的方式，在微球承载载体上形成粘结剂层。为方便起见，临时载体片通常留在制品上的适当位置，直到
测试制品，此时移除并丢弃载体片。将包括广谱非选择性银反射器层的所得回射制品指定为比较例3。
[0175]
工作实施例2
[0176]
通过以下工艺制备工作实施例2。在第一层压工序中，将具有上表3中所述的银反射层的转移叠堆以与比较例3大致类似的方式层压至聚合物涂布的珠载体。在第一层压工艺之后，将转移叠堆的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。
[0177]
在第二后续层压工序中，将第二转移叠堆(先前所述的可见光反射转移叠堆r3502-5)层压至第一层压工序的上述产物。使用一对16英寸直径的光面钢辊以3英尺/分钟(fpm)的线速度和1000磅/线英寸(pli)的层压压力进行该层压。在层压工艺之后，将转移叠堆的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。然后以与
‘
506专利申请的工作实施例2.4.1的部分c大致类似的方式，在微球承载载体上形成粘结剂层。为方便起见，临时载体片通常留在制品上的适当位置，直到测试制品，此时移除并丢弃载体片。
[0178]
将所得回射制品指定为工作实施例2。
[0179]
据信工作实施例2包括大量透明微球，在该大量透明微球上设置有第一反射层，该第一反射层为由第一相对低压层压工艺产生的相对小的偏振盖构型的银层(提供宽光谱、非选择性反射率)。大多数透明微球还看起来已经设置有由第二更有力(压力更高)的层压工艺产生的第二反射层。据信这些层(其为针对最大反射可见波长而定制的电介质叠堆)包括至少一些球形区段，该至少一些球形区段至少大致外接第一银反射偏振盖层。
[0180]
工作实施例2相对于比较例3的回射率
[0181]
在
‘
506专利申请中所述类型的“32-角度”回射率测试中测试工作实施例2和比较例3。在这种测试中，在多种入射角(5度-40度)和观测角(0.2度-1.5度)处测量回射率(ra)。虽然本文未重复，但该测试表明，与比较例3相比，工作实施例2在较高入射角处一致地表现出显著较高的回射性。例如，在观测角为0.2度至1.5度的30度入射角处，工作实施例2的ra与比较例3的ra的比率在3-5的范围内，显著高于1。结果与第二可见光反射层的“平行”部分的存在相符，第二可见光反射层覆盖微球的角弧比第一银反射层覆盖的角弧大。还注意到，工作实施例2在更正面的测量(例如，在5度入射角处)中表现出通常大于比较例3所表现出的回射性，尽管程度较小(例如，比率范围为1.2
–
1.4)。据信这表明比第一层压工艺更有力的第二层压工艺可能已成功地将第二可见反射层(包括电介质叠堆)转移至一些相对较少数量的透明微球，该透明微球已经过第一层压工艺而未将反射层转移至其上。工作实施例2表现出上述增强的回射性(在相对正面的角度处，特别是在较高入射角处，如上所述)，而不会不当地牺牲颜色性能。具体地讲，工作实施例2表现出92、0.37和0.52的y、x和y值，这是与比较例3表现出的y、x和y值(103、0.38和0.53)接近的优异结果(指示明亮(荧光黄)颜色)。
[0182]
比较例4
[0183]
按照上文引用的
‘
506专利申请中针对工作实施例2.4.1所述的类似工序，使用包括如表4所示构造的银反射层的转移叠堆来制备比较例4。
[0184]
表4
–
具有银反射层的转移叠堆
[0185][0186]
按照与比较例3中所述相同的工艺将转移叠堆层压至聚合物涂布的珠载体。转移叠堆的银反射层看起来良好地粘合到存在于珠的突出表面上的有机聚合物层，并且与周围的反射层分离，以便实现本文所述的局部层压。在层压工艺之后，将转移层叠的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除，以形成具有银反射器的微球承载载体。
[0187]
以与上文引用的美国临时申请号62/785344的实施例12大致类似的方式制备荧光黄色粘结剂层。将51重量％(wt.％)的共聚物(基于苯乙烯和异戊二烯，其中苯乙烯含量为22％，可以kraton d1119从德克萨斯州休斯顿的科腾公司(kraton corporation,houston,tx)商购获得)、34重量％的增粘剂(可以westerz 5206从南卡罗来纳州北查尔斯顿的英杰维特公司(ingevity,north charleston,sc)商购获得)和15重量％的荧光石灰-黄色颜料粉末(以商品名gt-17 saturn yellow由俄亥俄州克利夫兰市的日光彩色公司(day glo color corporation,cleveland,ohio)提供)装入双螺杆挤出机中，并在182℃处在挤出机中混合3分钟。然后用接触模具将混合的组合物以大约0.101毫米(mm)的涂层厚度挤出到原始pet剥离衬垫上，然后用涂布有机硅的剥离衬垫覆盖。
[0188]
按照与
‘
344专利申请的实施例12大致类似的方式制备白色粘结剂层。将51重量％的共聚物(基于苯乙烯和异戊二烯，其中苯乙烯含量为22％，可以kraton d1119从德克萨斯州休斯顿的科腾公司(kraton corporation,houston,texas)商购获得)、34重量％的增粘剂(可以westerz 5206从南卡罗来纳州北查尔斯顿的英杰维特公司(ingevity,north charleston,south carolina)商购获得)和15重量％的白色颜料粉末(以商品名dupont ti-pure r900购自特拉华州威灵顿的科慕公司(the chemours company,wilmington,de))装入双螺杆挤出机中，并在182℃处在挤出机中混合3分钟。然后用接触模具将混合的组合物以大约0.101mm的涂层厚度挤出到原始pet剥离衬垫上，然后用涂布有机硅的剥离衬垫覆盖。
[0189]
白色织物购自南卡罗来纳州斯帕坦堡的美利肯公司(milliken&co.,spartanburg,sc)。
[0190]
因此制备(从粘结剂层移除剥离衬垫之后)叠堆，该叠堆包括以下层：白色织物、白色粘结剂层、荧光黄色粘结剂层和微球承载载体(其中微球承载如上所述的银反射器层)。使用hix n-800翻盖式层压机在163℃和40磅/平方英寸(psi)处将叠堆层压20秒。为方便起见，临时载体片通常留在制品上的适当位置，直到测试制品，此时移除并丢弃载体片。将包括广谱非选择性银反射器层的所得回射制品指定为比较例4。
[0191]
工作实施例3
[0192]
按照与
‘
506专利申请的工作实施例2.3.3a(部分a)中所述相同的一般过程制备包括电介质堆叠形式的可见反射层的转移堆叠(指定为r3518-3)，得到如表5所示的构型。按照与
‘
506专利申请的工作实施例2.3.1.b(部分b)中所述相同的过程制备三层弹性体转移
粘合剂膜。使用设定值为77℃的akiles prolam plus 330 13”袋式层压机(米拉洛玛(mira loma))，将三层弹性体转移粘合剂层压至转移叠堆r3518-3，使nbox表面与弹性体转移粘合剂表面接触。然后将转移叠堆的牺牲层从构造中移除以形成具有弱粘合可见反射层的弹性体转移粘合剂。
[0193]
表5
–
转移叠堆r3518-3
[0194][0195]
通过以下工序制备工作实施例3。在第一层压工序中，将具有上表4中所述的银反射层的转移叠堆以与比较例4大致类似的方式层压至聚合物涂布的珠载体。在第一层压工艺之后，将转移叠堆的未转移反射层和牺牲层两者从微球承载载体移除。
[0196]
在第二后续层压工序中，在82℃处以40pli的层压力将具有弱粘合的可见光反射层的弹性体转移粘结剂层压至第一层压工序的上述产物上。然后将弹性体转移粘合剂膜从微球承载载体移除，以形成具有第一银反射器和第二可见光反射器的微球承载载体。
[0197]
因此制备(从粘结剂层移除剥离衬垫之后)叠堆，该叠堆包括以下层：白色织物、白色粘结剂层、荧光黄色粘结剂层和微球承载载体(其中微球承载如上所述的第一反射器和第二反射器)。使用hix n-800翻盖式层压机在163℃和40psi处将叠堆层压20秒。为方便起见，临时载体片通常留在制品上的适当位置，直到测试制品，此时移除并丢弃载体片。将包括第一广谱非选择性银反射器层和第二可见光反射器层的所得回射制品指定为工作实施例3。
[0198]
因此，工作实施例3具有与工作实施例2大致类似的结构，其中显著数量的透明微球包括第一反射器层，该第一反射器层为广谱非选择性银层；以及第二反射器层，该第二反射器层在特定可见光波长处表现出优先反射。这两个工作实施例之间的区别在于，工作实施例3的第二反射器通过层压工艺形成，该层压工艺在相对低的层压压力处由共形弹性体基底(在实施例中称为弹性体转移粘合剂)辅助；而工作实施例2的第二反射器通过在相对高的层压压力处在钢辊之间层压而产生。
[0199]
工作实施例3相对于比较例4的回射率
[0200]
还对工作实施例3(以及比较例4)进行了上文针对工作实施例2所述类型的32-角度回射性测试。发现工作实施例3与比较例4在40度入射角(以及在0.2度至1.5度的观测角)处的ra比率在8至21的范围内。这显著高于上述工作实施例2与比较例3的ra比率，该比率(在对应的入射角/观测角处)小于2.5。因此，与工作实施例2相比，工作实施例3在相当高的入射角(例如，高达40度)处展示出增强的回射性保持。
[0201]
提供上述实施例只是为了清楚地理解本发明，而不应被理解为不必要的限制。在实施例中所描述的测试和测试结果旨在为例示性而非预测性的，并且测试过程的变化可预计得到不同的结果。实施例中所有定量值均应理解为根据所使用过程中所涉及的通常所知
公差的近似值。
[0202]
对于本领域的技术人员将显而易见的是，本文所公开的具体示例性元件、结构、特征、细节、构型等在许多实施方案中可修改和/或组合。本发明人预期所有此类变型和组合均在所构思发明的范围内，而不仅仅是被选择用作示例性图示的那些代表性设计。因此，本发明的范围不应限于本文所述的特定说明性结构，而应至少扩展到由权利要求的语言所描述的结构和这些结构的等同形式。本说明书中正面引用的作为替代方案的任何要素可根据需要以任何组合明确地包括于权利要求书中或从权利要求书排除。以开放式语言(例如，包括及其派生词)引用到本说明书中的任何要素或要素的组合被认为是以封闭式语言(例如，由
……
组成及其派生词)并且以部分封闭式语言(例如，基本上由
……
组成及其派生词)另外地引用。虽然本文可能已经讨论了各种理论和可能的机理，但在任何情况下都不应将此类讨论用于限制可受权利要求书保护的主题。如果在所写的本说明书和以引用方式并入本文的任何文献中的公开内容之间存在任何冲突或矛盾，则将以所写的本说明书为准。