圆偏光板的制作方法

1.本技术涉及圆偏光板。
2.本技术要求基于于2019年11月1日提交的韩国专利申请第10-2019-0138749号的优先权的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。


背景技术：

3.基本上包括偏振器和延迟膜的所谓的圆偏光板可以用于降低oled面板在关闭状态下的表面反射。例如，专利文献1公开了在有机发光器件中朝向透明电极布置圆偏光板的方法。当用于圆偏光板的延迟膜具有反向色散特性时，其具有最为优异的中性反射色感，但是在材料特性方面非常昂贵(专利文献1：日本特许专利公开第h8-321381号)。


技术实现要素：

4.技术问题
5.本技术提供圆偏光板和包括圆偏光板的oled装置，所述圆偏光板通过使用具有平坦色散特性的延迟膜而能够改善反射色感。
6.技术方案
7.本技术涉及圆偏光板。图1说明性地示出了本技术的圆偏光板。如图1所示，本技术的圆偏光板100可以顺序包括抗反射膜10、偏振器20、延迟膜30和压敏粘合剂层40。延迟膜可以具有平坦色散特性。抗反射膜对波长为550nm的光的反射率可以为2.0％或更小。抗反射膜可以具有满足l*a*b*色坐标标准b*》0的反射颜色。圆偏光板对波长为430nm的光的透射率可以大于30％。
8.通过这样的圆偏光板，即使在使用具有平坦色散特性的延迟膜时，本技术也可以改善反射色感。在下文中，将详细描述本技术的圆偏光板。
9.抗反射膜的反射率可以在使得在圆偏光板附接至以下将描述的oled面板的状态下测量的反射率为约1.4％或更小的范围内调节。抗反射膜对波长为550nm的光的反射率可以为2.0％或更小，具体地可以为1.9％或更小、1.8％或更小、1.7％或更小、1.6％或更小、1.5％或更小、1.4％或更小、或者1.3％或更小。抗反射膜对波长为550nm的光的反射率的下限可以为例如0.6％或更大或者0.7％或更大。
10.抗反射膜对波长为380nm至780nm的光的透射率可以为90％或更大，或者95％或更大。抗反射膜的雾度可以为1％或更小。抗反射膜的雾度的下限没有特别限制，但可以为例如0.01％或更大。
11.抗反射膜的反射颜色可以满足根据cie 1976中定义的方法确定的l*a*b*色坐标标准b*》0。此外，基于根据cie 1976中定义的方法确定的l*a*b*色坐标，抗反射膜的反射颜色可以满足a*》0且l*》0。a*可以具体地为0.5或更大、1.0或更大、1.5或更大、或者2.0或更大，并且其上限可以为例如5或更小。b*可以具体地为0.05或更大、0.1或更大、0.5或更大、1.0或更大、2.0或更大、或者3.0或更大，并且其上限可以为例如10或更小。同时，抗反射膜
的反射颜色可以满足根据cie 1976中定义的方法确定的l*a*b*色坐标标准a*《b*或a*》b*。在一个实例中，当抗反射膜的反射颜色满足a*》b*时，这与满足a*《b*的情况相比在改善反射色感方面可以更有利。此外，l*可以具体地满足0.5《l*《13。l*可以具体地为2.0或更大、4.0或更大、6.0或更大、或者7.0或更大。通过使用这样的抗反射膜，可以更有利于通过使用具有平坦色散特性的延迟膜来改善反射色感。
12.抗反射膜可以具有500nm或更小、490nm或更小、485nm或更小、480nm或更小、475nm或更小、或者470nm或更小的最低反射波长。在本说明书中，最低反射波长可以意指在抗反射膜对光波长的反射光谱中反射率最低的点处的波长。抗反射膜的最低反射波长可以为例如380nm或更大。抗反射膜的最低反射率可以为1.0％或更小。在本说明书中，最低反射率可以意指在抗反射膜对波长的反射光谱中反射率最低的点处的反射率。
13.在抗反射膜中，对波长的反射光谱可以表现出u形图。图2(a)说明性地示出了u形图，图2(b)说明性地示出了w形图。然而，图2是用于说明性地描述u形图的图，并且本技术的范围不限于图2。抗反射膜可以具有在380nm至780nm范围内的波长下显示出最低反射率的反射带，例如，反射率为1％或更小的一个波长带(图2(a)中的r1区域)。这样的u形图可以是区别于在380nm至780nm范围内的波长下显示出最低反射率的反射带为两个区域(图2(b)中的r1和r2)的w形图的概念。通过使用这样的抗反射膜，可以更有利于通过使用具有平坦色散特性的延迟膜来改善反射色感。
14.当抗反射膜的光学特性在以上范围内时，可以适当地选择材料。例如，抗反射膜可以包括低折射层。已知在以上范围内调节抗反射膜的光学特性。例如，抗反射膜的最低反射波长随着低折射层的厚度变厚趋于向更长的波长移动，以及随着低折射层的厚度变薄趋于向短波长移动。此外，抗反射膜的最低反射率可以由低折射率材料决定。例如，抗反射膜的最低反射率随着低折射材料的折射率降低趋于降低。
15.低折射层可以包含低折射材料。在一个实例中，低折射材料可以为低折射无机颗粒。低折射无机颗粒对波长为550nm的光的折射率可以为例如1.5或更小、1.45或更小、或者1.40或更小。折射率的下限可以为例如1.0或更大、1.1或更大、1.2或更大、或者1.3或更大。
16.在一个实例中，低折射无机颗粒可以为基于二氧化硅的颗粒。基于二氧化硅的颗粒可以由例如中空二氧化硅、中孔二氧化硅等例示。在另一个实例中，作为低折射无机颗粒，可以使用氟化镁(mgf2)。
17.在一个实例中，低折射无机颗粒可以为纳米尺寸的颗粒。低折射无机颗粒可以具有例如在10nm至700nm、10nm至500nm、10nm至300nm、10nm至200nm或者10nm至100nm范围内的平均粒径。
18.可以考虑本技术的目的而适当地调节低折射层的厚度。低折射层的厚度可以例如在10nm至500nm、10nm至300nm、10nm至200nm、50nm至200nm或者100nm至200nm的范围内。如上所述，抗反射膜的最低反射波长可以根据低折射层的厚度进行调节，因此考虑到期望的最低反射波长，可以在以上范围内适当地调节低折射层的厚度。
19.低折射层还可以包含粘结剂树脂。低折射无机颗粒可以以分散在粘结剂树脂中的状态存在。
20.相对于100重量份的粘结剂树脂，低折射层可以包含30重量份至600重量份的低折射无机颗粒。具体地，相对于100重量份的粘结剂树脂，低折射无机颗粒可以以30重量份至
500重量份、30重量份至400重量份、30重量份至300重量份、30重量份至200重量份或者100重量份至200重量份的范围包含在内。当低折射无机颗粒的含量过多时，反射率可能增加，并且表面不规则性可能过度产生而降低表面特性，例如耐刮擦性和防污特性。
21.粘结剂树脂可以为例如可光聚合化合物。具体地，可光聚合化合物可以包括含有(甲基)丙烯酸酯基或乙烯基的单体或低聚物。更具体地，可光聚合化合物可以包括含有一个或更多个、两个或更多个、或者三个或更多个(甲基)丙烯酸酯基或乙烯基的单体或低聚物。
22.含有(甲基)丙烯酸酯基的单体或低聚物的具体实例可以包括：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丁酯，或其两者或更多者的混合物；或者氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯低聚物、环氧化物丙烯酸酯低聚物、醚丙烯酸酯低聚物、树枝状丙烯酸酯低聚物，或其两者或更多者的混合物。此时，低聚物的分子量优选在1,000至10,000的范围内。
23.包含乙烯基的单体或低聚物的具体实例可以包括二乙烯基苯、苯乙烯或对甲基苯乙烯。
24.另一方面，除了上述单体或低聚物之外，可光聚合化合物还可以包含基于氟(甲基)丙烯酸酯的单体或低聚物。当其进一步包含基于氟(甲基)丙烯酸酯的单体或低聚物时，基于氟(甲基)丙烯酸酯的单体或低聚物与含有(甲基)丙烯酸酯基或乙烯基的单体或低聚物的重量比可以在0.1％至10％的范围内。
25.抗反射膜还可以包括基础层，并且低折射层可以形成在基础层的一侧上。
26.基础层可以包含透光树脂。因此，基础层可以为透光基础层。例如，基础层对波长为380nm至780nm的光的透射率可以为90％或更大。例如，基础层对波长为380nm至780nm的光的雾度可以为1％或更小。通过使用这样的基础层，可以更有利于提供可以在保持高透射率的同时降低反射率的抗反射膜。
27.基础层可以包括选自三乙酰纤维素(tac)膜、环烯烃聚合物膜、基于聚(甲基)丙烯酸酯的膜、聚碳酸酯膜、聚降冰片烯膜和聚酯膜中的一者或更多者。考虑到生产率等，基础层的厚度可以在10μm至300μm的范围内，但不限于此。
28.低折射层可以通过在基础层上涂覆用于形成低折射层的组合物并使其固化来生产。用于形成低折射层的组合物可以包含低折射无机颗粒，此外，还可以包含粘结剂树脂。如下所述，当在基础层上形成硬涂层时，可以通过在硬涂层上涂覆用于形成低折射层的组合物并使其固化来形成低折射层。
29.涂覆用于形成低折射层的组合物的方法没有特别限制，其可以通过已知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆或刮刀涂覆来进行。
30.使用于形成低折射层的组合物固化的方法没有特别限制，其可以通过例如照射光或施加热来进行。用于形成低折射层的组合物的光固化可以通过用具有200nm至400nm的波长的紫外线或可见光对其进行照射来进行。此外，光照射时的曝光量可以在100mj/cm2至4,000mj/cm2的范围内。曝光时间没有具体限制，其可以根据使用的曝光设备、照射光的波长、或曝光量来适当地改变。
31.抗反射膜还可以包括硬涂层。硬涂层可以存在于基础层与低折射层之间。硬涂层可以改善抗反射膜的硬度。由此，抗反射膜可以用作定位在显示装置的最外部分上的光学膜，即，窗膜。
32.硬涂层的折射率范围可以在不损害本技术目的的范围内适当地选择。例如，硬涂层对波长为550nm的光的折射率可以为例如1.5或更小、1.40或1.30或更小。折射率的下限可以为例如1.0或更大、1.1或更大、或者1.2或更大。
33.作为硬涂层，可以使用常规已知的硬涂层而没有很大限制。硬涂层可以包含例如可光固化树脂。可光固化树脂可以为透光树脂。硬涂层中包含的可光固化树脂是在照射光例如紫外线时可以引起聚合反应的可光固化化合物的聚合物，其在本领域中可以是常规的。具体地，可光固化树脂可以包括选自以下中的一者或更多者：由氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、环氧化物丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯组成的反应性丙烯酸酯低聚物组；以及由二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和乙二醇二丙烯酸酯组成的多官能丙烯酸酯单体组。
34.硬涂层还可以包含分散在可光固化树脂中的有机或无机颗粒。硬涂层中包含的有机或无机颗粒的具体实例没有限制，但是例如，有机或无机颗粒可以为选自丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、环氧树脂和尼龙树脂中的一种或更多种有机颗粒，或者选自氧化硅、二氧化钛、氧化铟、氧化锡、氧化锆和氧化锌中的一种或更多种无机颗粒。有机或无机颗粒的粒径没有特别限制，但是例如，有机颗粒的粒径可以为1μm至10μm，无机颗粒的粒径可以为1nm至500nm或1nm至300nm。有机或无机颗粒的粒径可以被定义为体积平均粒径。
35.硬涂层的厚度可以例如在0.1μm至100μm的范围内。施加有硬涂层的抗反射膜的铅笔硬度可以为例如2h或更高或者4h或更高。在该范围内，即使当抗反射膜用作显示装置的最外窗膜时，也可以有利于保护透明显示元件免受外部影响。
36.硬涂层可以通过例如将用于形成硬涂层的组合物涂覆在基础层上并使其固化来生产。用于形成硬涂层的组合物可以包含可光固化树脂，并且如果需要还可以包含有机或无机颗粒。
37.使用于形成硬涂层的组合物固化的方法没有特别限制，其可以通过例如照射光或施加热来进行。用于形成硬涂层的组合物的光固化可以通过用具有200nm至400nm的波长的紫外线或可见光对其进行照射来进行。此外，光照射时的曝光量可以在100mj/cm2至4,000mj/cm2的范围内。曝光时间没有具体限制，其可以根据使用的曝光设备、照射光的波长、或曝光量来适当地改变。
38.用于形成低折射层的组合物或用于形成硬涂层的组合物还可以包含溶剂。溶剂可以为有机溶剂。作为有机溶剂，可以使用基于烃的溶剂、基于卤代烃的溶剂或基于醚的溶剂。基于烃的溶剂的实例可以包括戊烷、己烷、庚烷、环己烷、正癸烷、正十二烷、苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯等的溶剂。基于卤代烃的溶剂的实例可以包括四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯苯等的溶剂。基于醚的溶剂的实例可以包括四氢呋喃、二烷、丙二醇单甲醚乙酸酯等的溶剂。
39.用于形成低折射层的组合物或用于形成硬涂层的组合物还可以包含任何添加剂。
这样的添加剂可以由以下例示：例如，固化剂或催化剂或引发剂，例如自由基引发剂或阳离子引发剂以帮助使可固化树脂固化；触变性赋予剂；流平剂；抗静电剂；消泡剂；抗氧化剂；自由基产生材料；有机和无机颜料或染料；分散剂；各种填料例如导热填料或绝缘填料；功能聚合物或光稳定剂等，但不限于此。
40.在本说明书中，术语偏振器意指具有偏振功能的膜、片或元件。偏振器是能够从在各个方向上振动的入射光中提取在一个方向上振动的光的功能元件。
41.在本说明书中，术语偏振器和偏光板是指彼此区分开的对象。术语偏振器意指本身具有偏振功能的膜、片或元件，而术语偏光板意指包括偏振器和层合在偏振器的一侧或两侧上的另外的元件的对象。在此，另外的元件可以由偏振器的保护膜、抗反射膜、延迟膜、压敏粘合剂层、粘合剂层、表面处理层等例示，但不限于此。根据本技术的圆偏光板，其可以包括或可以不包括附接至偏振器的一侧或两侧的保护膜。即使不包括附接至偏振器的一侧或两侧的单独的保护膜，抗反射膜和/或延迟膜也可以用作偏振器的保护基材。
42.在本技术中，作为偏振器，可以使用吸收性线性偏振器。作为这样的偏振器，已知pva(聚(乙烯醇))偏振器。基本上，在本技术中，已知的偏振器可以用作偏振器。在一个实例中，作为已知的pva(聚(乙烯醇))偏振器，可以应用具有以下特性的偏振器。
43.偏振器对波长为550nm的光的透射率可以在40％至50％的范围内。透射率可以具体地在42％至43％或43.5％至44.5％的范围内。透射率可以意指偏振器对波长为550nm的光的单透射率。可以使用例如光谱仪(v7100，由jasco制造)来测量偏振器的单透射率。例如，在将偏振器样品(不包括上保护膜和下保护膜)放置在设备上的状态下将空气设置为基线以及在偏振器样品的轴与参考偏振器的轴垂直和水平对齐的状态下测量各透射率之后，可以计算单透射率。
44.通常，基于pva(聚(乙烯醇))的吸收性线性偏振器表现出以上单透射率，并且在本技术中，可以应用这样的基于pva的吸收性线性偏振器，但是可以应用的偏振器的种类不限于以上，只要其表现出以上单透射率即可。
45.基于pva的偏振器通常可以包括pva膜或片和在pva膜或片上吸附和取向的各向异性吸收材料，例如二色性染料或碘。
46.pva膜或片可以例如通过使聚乙酸乙烯酯凝胶化来获得。聚乙酸乙烯酯可以由乙酸乙烯酯的均聚物以及乙酸乙烯酯与其他单体的共聚物等例示。在此，与乙酸乙烯酯共聚的其他单体可以由以下中的一者或两者或更多者例示：不饱和羧酸化合物、烯属化合物、乙烯基醚化合物、不饱和磺酸化合物和具有铵基的丙烯酰胺化合物等。
47.聚乙酸乙烯酯的凝胶化程度通常为约85mol％至约100mol％或98mol％至100mol％左右。线性偏振器中的聚乙烯醇的聚合度通常可以为约1,000至约10,000或约1,500至约5,000。
48.pva偏振器经由对pva膜或片进行染色过程和拉伸过程来生产。如有必要，偏振器的生产方法还可以包括溶胀、交联、清洁和/或干燥过程。
49.在此，例如，染色过程是用于使作为各向异性吸收材料的碘吸附在pva膜或片上的过程，并且可以通过将pva膜或片浸入容纳有碘和碘化钾的处理槽中来进行，其中在该步骤中，可以通过控制处理槽中碘和碘化钾的浓度的方法来控制单透射率。
50.在染色过程中，将pva膜或片浸入含有碘化物例如碘(i2)或ki和/或硼酸化合物
(硼酸或硼酸盐)等的染色溶液或交联溶液中，其中在该步骤中，诸如碘的各向异性吸收材料被吸附在pva膜或片上。因此，在该步骤中，吸附在偏振器上的各向异性吸收材料的种类或量根据染色溶液中的化合物的浓度来确定，从而可以确定偏振器对具有特定波长的光的吸收率和透射率。
51.例如，可以存在于染色溶液中的碘化合物的种类可以是来源于碘化物(m
+
i-)和碘(i2)的i-、i2、i
3-或i
5-等。在这些化合物中，i-具有约190nm至260nm的光吸收波长范围，并且其对色感的影响不显著，i2具有约400nm至500nm的光吸收波长范围并且其色感主要为红色，i
3-具有约250nm至400nm的光吸收波长范围并且其色感主要为黄色，线性结构的i
5-没有观察到的吸收波长范围并且其对色感的影响不显著，以及弯曲结构的i
5-具有约500nm至900nm的光吸收波长范围并且其色感主要为蓝色。
52.延迟膜可以具有平坦色散特性。在本说明书中，平坦色散特性可以意指其中延迟值随着波长增加为恒定的特性。在一个实例中，平坦色散特性可以意指延迟膜的r(450)/r(550)值为0.99至1.01。此外，根据平坦色散特性，延迟膜的r(650)/r(550)值可以为0.99至1.01。在此，r(λ)可以意指对波长为λnm的光的面内延迟值。与具有反向色散特性的延迟膜相比，具有平坦色散特性的延迟膜具有能够以低成本获得销售产品的优点。此外，由于不需要额外的涂覆过程，因此具有平坦色散特性的延迟膜在过程产率方面也是有利的。
53.在本说明书中，面内延迟值可以根据下式1计算。
54.[式1]
[0055]
rin＝d
×
(nx-ny)
[0056]
在式1中，rin为面内延迟，nx和ny分别为延迟膜的x轴方向折射率和y轴方向折射率，d为延迟膜的厚度。除非另有说明，否则这样的定义在本文中可以同样适用。在此，x轴方向可以意指延迟膜的表面上的慢轴方向，y轴方向可以意指与x轴垂直的平面方向(快轴方向)，z轴方向可以意指由x轴和y轴形成的平面的法线方向，例如延迟膜的厚度方向。在本说明书中，慢轴可以意指平行于其中基于延迟膜的平面方向的折射率最高的方向的轴。除非在本文中提及折射率时另有说明，否则折射率是对波长为约550nm的光的折射率。
[0057]
延迟膜对波长为550nm的光的面内延迟值可以在130nm或更大至144nm或更小的范围内。延迟膜对波长为550nm的光的面内延迟值可以具体地为132.5nm或更大、135nm或更大、137.5nm或更大、或者140nm或更大。在此范围内，可以适合于使用平坦色散延迟膜来改善反射视觉欣赏。
[0058]
调节延迟膜的面内延迟值的方法是公知的。在一个实例中，当延迟膜为聚合物拉伸膜时，可以通过调节聚合物膜的材料、厚度和拉伸比来调节面内延迟值。在另一个实例中，当延迟膜为液晶聚合膜时，可以通过调节液晶层的厚度、液晶的双折射值等来调节面内延迟值。
[0059]
由延迟膜的慢轴和偏振器的吸收轴形成的角度可以在35度至55度的范围内。角度可以具体地为35度或更大、37度或更大、39度或更大，并且可以为55度或更小、50度或更小、47度或更小、或者46度或更小。角度可以更具体地在37度至43度的范围内或者在44度至46度的范围内。由此，可以使用平坦色散延迟膜改善圆偏光板的反射视觉欣赏。在本说明书中，由a轴相对于b轴形成的角度可以意指基于处于0度的b轴，包括由a轴沿顺时针方向形成的角度和由a轴沿逆时针方向形成的角度二者。
[0060]
在聚合物拉伸膜的情况下，延迟膜的厚度可以例如在10μm至100μm的范围内。在另一个实例中，在液晶聚合膜的情况下，延迟膜的厚度可以例如在0.1μm至5μm的范围内。
[0061]
延迟膜可以为液晶聚合膜或聚合物拉伸膜。具体地，作为延迟膜，可以使用液晶层或者其中将能够通过拉伸赋予光学各向异性的聚合物膜以适当方式拉伸的拉伸聚合物层。作为液晶层，可以使用液晶聚合物层或可聚合液晶化合物的固化层。
[0062]
液晶聚合膜可以包括基础层和在基础层的一侧上的液晶层。对于液晶聚合膜的基础层，可以同样地应用与抗反射膜的基础层相关的内容。因此，透光基材也可以用作液晶聚合膜的基础层。液晶层可以包含呈聚合状态的可聚合液晶化合物。在本说明书中，术语“可聚合液晶化合物”可以意指包含能够表现出液晶性的部分(例如，液晶原(mesogen)骨架)并且还包含一个或更多个可聚合官能团的化合物。这样的可聚合液晶化合物以所谓的rm(反应性液晶原)而被广泛所知。可聚合液晶化合物可以以聚合形式包含在固化层(即上述聚合单元)中，这可以意指液晶化合物聚合以形成固化层中液晶聚合物的骨架例如主链或侧链的状态。
[0063]
可聚合液晶化合物可以为单官能或多官能可聚合液晶化合物。在此，单官能可聚合液晶化合物可以为具有一个可聚合官能团的化合物，以及多官能可聚合液晶化合物可以意指包含两个或更多个可聚合官能团的化合物。在一个实例中，多官能可聚合液晶化合物可以包含2至10个、2至8个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个、或者2个或3个可聚合官能团。
[0064]
已知通过将这样的可聚合液晶化合物与其他组分(例如引发剂、稳定剂和/或不可聚合的液晶化合物)组合而制备的可聚合液晶组合物在其在配向膜上取向的状态下固化以形成表现出双折射的固化层。具有平坦色散特性的延迟膜可以通过包含具有平坦色散特性的可聚合液晶化合物来生产。
[0065]
作为聚合物拉伸膜，例如，可以使用包含以下作为聚合物材料的聚合物层：聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯、环烯烃聚合物(cop)例如聚降冰片烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚砜、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇或纤维素酯聚合物例如tac(三乙酰纤维素)、或者形成聚合物的单体中的两种或更多种单体的共聚物等。
[0066]
用于获得聚合物拉伸膜的方法没有特别限制。例如，可以通过使聚合物材料以膜的形式成型然后将其拉伸来获得聚合物拉伸膜。以膜形式的成型方法没有特别限制，但是可以通过已知方法例如注射成型、片成型、吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、挤出成型、泡沫成型和浇铸成型来成型为膜，并且也可以使用二次加工成型方法，例如加压成型和真空成型。其中，优选使用挤出成型和浇铸成型。此时，可以通过使用例如配备有t型模头、圆形模头等的挤出机将未拉伸的膜挤出和成型。当通过挤出成型获得成型产品时，也可以使用各种树脂组分、添加剂等的预先熔融捏合的材料，并且成型的产品还可以在挤出成型时通过熔融捏合来成型。未拉伸的膜也可以通过用对各种树脂组分常见的溶剂(例如诸如氯仿和二氯甲烷的溶剂)溶解各种树脂组分，然后对其进行浇铸、干燥和固化来浇铸成型。
[0067]
在聚合物拉伸膜中，可以将成型的膜在机器方向(md，纵向方向或长度方向)上单轴拉伸并且在与机器方向垂直的方向(td；横向方向、横向或宽度方向)上单轴拉伸，双轴拉伸膜也可以经由通过辊拉伸和拉幅机拉伸的顺序双轴拉伸法、通过拉幅机拉伸的同时双轴拉伸法、通过管式拉伸的双轴拉伸法等对其进行拉伸来生产。
[0068]
聚合物拉伸膜中的延迟值的控制通常可以通过控制膜的拉伸条件来进行。这是因为延迟值是由因膜的拉伸导致的膜本身的厚度引起的。在双轴拉伸的情况下，机器方向(md方向)和与机器方向垂直的方向(td方向)上的拉伸比的比率(md方向/td方向)优选为0.67或更小或1.5或更大，更优选0.55或更小或1.8或更大，最优选0.5或更小或2或更大。
[0069]
压敏粘合剂层可以执行将圆偏光板附接至显示面板的功能。压敏粘合剂层可以包含压敏粘合剂树脂。作为压敏粘合剂树脂，例如，可以使用透光压敏粘合剂树脂。例如，可以使用压敏粘合剂树脂使得由压敏粘合剂树脂形成的压敏粘合剂层对波长为380nm至780nm的光的透射率为约80％或更大、85％或更大、90％或更大、或者95％或更大。透射率可以意指透射通过压敏粘合剂层的光量相对于入射到压敏粘合剂层上的光量的百分比。压敏粘合剂树脂可以包括例如选自以下中的一者或更多者：丙烯酸类树脂、基于有机硅的树脂、基于酯的树脂、基于氨基甲酸酯的树脂、基于酰胺的树脂、基于醚的树脂、基于氟的树脂和基于橡胶的树脂。
[0070]
压敏粘合剂层的厚度可以例如在15μm至30μm的范围内。
[0071]
在延迟膜的一侧上形成压敏粘合剂层的方法没有特别限制。在一个实例中，所述方法可以通过以下过程进行：将包含压敏粘合剂树脂的压敏粘合剂组合物施加至离型膜以形成压敏粘合剂层，然后将压敏粘合剂层转移到延迟膜的一侧并去除离型膜。在另一个实例中，压敏粘合剂层可以通过将压敏粘合剂组合物直接施加至延迟膜的一侧来形成。
[0072]
圆偏光板对波长为430nm的光的透射率可以为50％或更小或者45％或更小。圆偏光板对波长为430nm的光的透射率的下限可以为例如20％或更大。
[0073]
圆偏光板还可以包含染料。染料起到控制圆偏光板的透射率的作用。在本说明书中，染料可以意指能够强烈吸收和/或改变可见光区域(例如380nm至780nm的波长范围)内的至少一部分或整个范围内的光的材料。
[0074]
包含染料的圆偏光板对波长为430nm的光的透射率可以为40％或更小或者35％或更小。由于圆偏光板可以通过满足这样的透射率范围而有助于中性反射颜色，因此即使在使用具有平坦色散特性的延迟膜时也可以更有利于改善反射视觉欣赏。更具体地，包含染料的圆偏光板对波长为460nm和550nm的光的透射率可以分别为35％或更大或者40％或更大，并且其上限可以分别为50％或更小或者45％或更小。
[0075]
包含染料的圆偏光板对波长为430nm的光的透射率的下限可以为4％或更大、10％或更大、15％或更大、或者20％或更大。当透射率过低时，从oled发射的白光的颜色变化变得过大，因此优选的是包含染料的压敏粘合剂层中的透射率的下限在以上范围内。
[0076]
染料可以在圆偏光板可以表现出透射率特性的范围内适当地选择。染料可以为例如在蓝色区域中表现出吸收的染料。染料可以在蓝色区域中表现出最大吸光度。本文中染料的吸收度(aborbancy)或吸光度可以由对于通过将染料与透光树脂混合而形成的层测量的透射光谱确定。在本说明书中，透光树脂可以意指相对于仅由树脂形成的层测量的对波长为380nm至780nm的光的透射率为约80％或更大、85％或更大、90％或更大、或者95％或更大的层。
[0077]
具有这样的吸收特性的染料可以在本文中缩写为减蓝色染料(blue cut dye)。蓝色区域可以例如在370nm至430nm的波长范围内。因此，包含染料的圆偏光板也可以在380nm至780nm波长范围中的370nm至430nm的范围内表现出最大吸光度。染料吸收蓝色区域，因此
可以表现出黄色色感。在圆偏光板表现出透射率特性的范围内，染料也可以为单一染料或者两种或更多种染料的混合物。
[0078]
作为染料，可以使用选自以下中的一种或更多种染料：基于蒽醌的染料、基于甲烷的染料、基于偶氮甲碱的染料、基于嗪的染料、基于偶氮的染料、基于苯乙烯基的染料、基于香豆素的染料、基于卟啉的染料、基于二苯并呋喃酮的染料、基于二酮吡咯并吡咯的染料、基于罗丹明的染料、基于吨的染料和基于吡咯亚甲基的染料。
[0079]
在圆偏光板可以表现出透射率的范围内，染料可以包含在圆偏光板中包括的任何层中。
[0080]
例如，染料可以包含在抗反射膜、延迟膜和压敏粘合剂层中的一者或更多者中。在一个实例中，染料可以包含在抗反射膜中。如上所述，抗反射膜可以包括基础层和在基础层的一侧上的低折射层。在这种情况下，染料可以包含在抗反射膜的基础层中。或者，如上所述，抗反射膜还可以包括在基础层与低折射层之间的硬涂层。在这种情况下，染料也可以包含在抗反射膜的硬涂层中。在一个实例中，染料可以包含在延迟膜中。如上所述，当延迟膜为液晶聚合膜时，延迟膜可以包括基础层和在基础层的一侧上的液晶层。在这种情况下，染料可以包含在延迟膜的基础层中。另一方面，当延迟膜为聚合物拉伸膜时，染料可以包含在聚合物拉伸膜中。在一个实例中，染料也可以包含在压敏粘合剂层中。
[0081]
在另一个实例中，除了抗反射膜、延迟膜和压敏粘合剂层之外，圆偏光板还可以进一步包括用于包含染料的单独层。这样的单独层也可以包含染料，同时包含透光树脂作为主要组分。单独层的位置没有特别限制，并且单独层可以形成在抗反射膜、偏振器、延迟膜或压敏粘合剂层的一侧或两侧上。然而，压敏粘合剂层用于将圆偏光板附接至面板，因此可以优选的是单独层不存在于压敏粘合剂层的面板附接表面上。
[0082]
包含染料的层对波长为430nm的光的透射率可以小于100％，为95％或更小、90％或更小、85％或更小、80％或更小、75％或更小、或者70％或更小。由于包含染料的层可以通过满足该透射率范围而有助于中性反射颜色，因此即使在使用具有平坦色散特性的延迟膜时也可以更有利于改善反射视觉欣赏。更具体地，包含染料的层对波长为460nm和550nm的光的透射率可以分别为90％或更大。包含染料的层对波长为430nm的光的透射率的下限可以为10％或更大。当透射率过低时，从oled发射的白光的颜色变化变得过大，因此优选的是包含染料的层中的透射率的下限在以上范围内。
[0083]
包含染料的层中的染料的含量可以在允许圆偏光板表现出透射率特性的范围内适当地选择。如上所述，包含染料的层可以包含透光树脂作为主要组分，并且还可以包含染料。相对于100重量份的透光树脂，包含染料的层中的染料的含量可以为例如10重量份或更少。随着包含染料的层中的染料的含量增加，可能更接近期望的反射颜色。然而，当染料的含量过高时，也可能由于染料的溶解度不足而发生沉淀，并且沉淀影响各层的物理特性，因此优选将染料含量控制在以上范围内。具体地，相对于100重量份的透光树脂，包含染料的层中的染料的含量可以为8重量份或更小、6重量份或更小、4重量份或更小、2重量份或更小、或者1重量份或更小。包含染料的层中的染料的含量的下限没有特别限制，但为了有效地显示出因添加染料而改善反射视觉欣赏的效果，相对于100重量份的透光树脂，染料可以以例如0.01重量份或更多或者0.1重量份或更多的量包含在内。
[0084]
如果包含染料的层中染料的重量相同，则可以通过改变包含染料的层的厚度来获得相同的透射率特性。因此，当包含染料的层的透射率旨在在上述范围内增加时，存在使包含染料的层的厚度固定并减小染料的重量以降低染料的浓度，或者降低包含染料的层(其中染料的浓度相同)的厚度以减小染料的重量的方法。
[0085]
本技术还涉及包括所述圆偏光板的显示装置。作为显示装置，可以例示oled(有机发光二极管)装置。
[0086]
图3说明性地示出了本技术的oled装置。如图3所示，oled装置可以包括oled面板200和设置在oled面板的一侧上的圆偏光板100。oled面板和圆偏光板可以经由压敏粘合剂层40附接。
[0087]
oled面板可以顺序包括基底、下电极、有机发光层和上电极。有机发光层可以包含在向下电极和上电极施加电压时可以发光的有机材料。下电极和上电极中的一者可以为正电极(阳极)，另一者可以为负电极(阴极)。正电极是注入空穴的电极，其可以由具有高的功函数的导电材料制成，以及负电极是注入电子的电极，其可以由具有低的功函数的导电材料制成。通常，具有大功函数的透明金属氧化物层例如ito或izo可以用作正电极，以及具有低功函数的金属电极可以用作负电极。通常，有机发光层是透明的，因此在将上电极和下电极制成透明时，可以实现透明显示器。在一个实例中，在将金属电极的厚度制成很薄时，可以实现透明显示器。
[0088]
oled面板还可以包括在上电极上的用于防止水分和/或氧从外部流入的封装基底。oled面板还可以包括在下电极与有机发光层之间以及在上电极与有机发光层之间的辅助层。辅助层可以包括用于平衡电子和空穴的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层，但不限于此。
[0089]
圆偏光板可以设置在光从oled元件出来的一侧上。例如，在光朝向基础基底发射的底部发射结构的情况下，圆偏光板可以设置在基础基底外侧，以及在光朝向封装基底发射的顶部发射结构的情况下，圆偏光板可以设置在封装基底外侧。圆偏光板可以通过防止外部光被由金属制成的反射层(例如oled面板的电极和布线)反射并且防止外部光从oled面板中出来而改善可视性和显示性能。
[0090]
在一个实例中，oled面板还可以包括其上形成有滤色器的基底。其上形成有滤色器的基底可以设置在oled面板的其上设置有金属电极的相反侧上。此时，oled面板可以具有顺序包括其上形成有滤色器的基底、透明金属氧化物电极(正电极)、发光层、金属电极(负电极)和基础基底的结构。滤色器可以包括红色区域、绿色区域和蓝色区域，并且还可以包括用于区分区域的黑矩阵。与不存在滤色器的情况相比，在oled面板的基底上存在滤色器的情况可以表现出低反射率。具体地，当红色滤色器、绿色滤色器和蓝色滤色器定位在oled的发光层的前面时，这是因为位于发光层背侧上的金属电极处的高反射率降低。
[0091]
oled面板可以是对波长在400nm至600nm范围内的光的平均反射率为25％或更小的低反射oled面板。在oled面板中，对波长在400nm至600nm范围内的光的平均反射率的下限可以为例如10％或更大。oled面板对波长在600nm至650nm范围内的光的平均反射率可以为例如35％或更小。在oled面板中，对波长在600nm至650nm范围内的光的平均反射率的下限可以为例如10％或更大。通过应用这样的oled面板，在使用具有平坦色散特性的延迟膜的同时可以更有利于改善反射视觉欣赏。
[0092]
如上所述，其中将本技术的圆偏光板应用于oled面板的oled装置可以表现出优异的反射视觉欣赏。在一个实例中，附接有圆偏光板的oled面板对波长为550nm的光的反射率可以为2.1％或更小。反射率可以具体地为2.0％或更小、1.9％或更小、1.8％或更小、1.7％或更小、1.6％或更小、1.5％或更小、1.4％或更小、1.3％或更小、1.2％或更小、1.1％或更小、或者1.0％或更小。这意指附接有圆偏光板的oled面板的反射率越低，反射视觉欣赏越好，因此下限没有特别限制，但可以为例如0.1％或更大。
[0093]
在一个实例中，基于l*a*b*色坐标，附接有圆偏光板的oled面板的反射颜色可以满足以下式3或式4。圆偏光板可以满足式3或式4中的任一者或两者。
[0094]
[式3]
[0095][0096]
[式4]
[0097]
0《a*《8且-8《b*《0。
[0098]
当附接有圆偏光板的oled面板的反射率和反射颜色满足以上条件时，可以说反射视觉欣赏优异。此外，在a*和b*值中，a*值的范围可能尤其更重要，这是因为红光的反射色感通常比蓝光使观看者的视觉欣赏劣化更多。此外，当oled面板对波长为550nm的光的反射率在以上范围内时，可以更有利于改善反射视觉欣赏，因为即使a*和b*的绝对值变大，它们也会感觉更黑。
[0099]
有益效果
[0100]
本技术可以提供圆偏光板和包括圆偏光板的oled装置，所述圆偏光板可以通过使用具有平坦色散特性的延迟膜来改善反射色感。
附图说明
[0101]
图1说明性地示出了本技术的圆偏光板。
[0102]
图2说明性地示出了抗反射膜的反射光谱。
[0103]
图3说明性地示出了本技术的oled装置。
[0104]
图4是抗反射膜的反射光谱。
[0105]
图5是包含减蓝色染料的压敏粘合剂层的透射光谱。
[0106]
图6是根据将包含减蓝色染料的压敏粘合剂层应用于偏振器的透射光谱。
[0107]
图7是反射板的反射光谱。
具体实施方式
[0108]
在下文中，将通过符合本技术的实施例和不符合本技术的比较例来详细描述本技术，但是本技术的范围不限于以下实施例。
[0109]
圆偏光板
[0110]
制备顺序包括抗反射膜、偏振器、延迟膜和粘合剂层的圆偏光板。
[0111]
通过将厚度为约5μm的硬涂层涂覆在三乙酰纤维素(tac)基础膜上，然后将包含中空二氧化硅纳米颗粒的低折射层涂覆在硬涂层上来制造抗反射膜。低折射层对波长为550nm的光的折射率为约1.32。将低折射层的厚度控制在约80nm至200nm的范围内，并且可
以通过控制低折射层的厚度来调节抗反射膜的最低反射波长。具体地，抗反射膜的最低反射波长随着低折射层的厚度变得更厚向更长的波长移动，随着低折射层的厚度变得更薄而向短波长移动。随着抗反射膜的最低反射波长增加，抗反射膜的反射颜色的b*趋于降低。通过在所述厚度范围内调节厚度，制备了六种类型的抗反射膜，如下表1所示。
[0112]
延迟膜是通过将来自zeon的cop膜倾斜拉伸而生产的产品，其中制备了r(450)/r(550)值为1且对波长为550nm的光的面内延迟值分别为130nm、135nm、和137.5nm、140nm、142nm和144nm的产品。此外，将由延迟膜的慢轴与偏振器的光吸收轴形成的角度调节为45度或40度。延迟膜的延迟值和光轴是使用axometrics的axoscan设备确定的。
[0113]
作为偏振器，使用透射率为44％的基于pva的偏振器。使用jasco的v-7100分光光度计设备确定偏振器的透射率和吸收轴。
[0114]
通过使用涂覆在离型膜之间的产品将压敏粘合剂层层合在延迟膜表面上。作为压敏粘合剂层，使用用于偏光板的市售丙烯酸压敏粘合剂。作为压敏粘合剂，制备了不包含减蓝色染料的压敏粘合剂和包含减蓝色染料(eutec chemical co.,ltd.的eusorb uv-1990)的压敏粘合剂。粘合剂的厚度为20μm。将压敏粘合剂中的减蓝色染料混合至具有约0.3％、0.6％和0.9％的浓度以制备包含减蓝色染料的压敏粘合剂。包含减蓝色染料的压敏粘合剂层的透射光谱具体地在以下评估例2中描述。
[0115]
评估例1.抗反射膜中的表面反射特性的评估
[0116]
对于抗反射膜，测量反射颜色和反射率以评估表面反射特性。表1示出了测量抗反射膜中的最低反射波长、反射颜色(l*a*b*色坐标)和反射率的结果。
[0117]
通过将吸收光的黑色胶带附接至基材的抗反射涂层的背面，然后使用minolta的cm-2600d设备测量抗反射涂层的表面层的镜面反射率来测量抗反射膜的反射率。具体地，反射率为从设备的测量值中的sci(包括镜面分量)值中减去sce(排除镜面分量)值的结果值。与以上测量同时，可以由测量设备获得在d65光源条件下的cie 1976l*a*b*。由于大部分sce值是从附接至背面的黑色胶带而不是抗反射膜反射的值，因此减去sce值以准确确定抗反射膜的反射特性。
[0118]
图4示出了抗反射膜ar1至ar6的反射光谱，表1示出了抗反射膜的反射颜色的l*a*b*色坐标、光反射率(y)和对波长为550nm的光的反射率。
[0119]
[表1]
[0120][0121]
评估例2.压敏粘合剂和偏光板的透射率评估
[0122]
测量了包含减蓝色染料的压敏粘合剂的透射率和偏振器在附接压敏粘合剂之前和之后的透射率，结果分别示于图5和图6中。具有0.3％的减蓝色染料浓度的压敏粘合剂对
430nm的波长的透射率为90％，具有0.6％的减蓝色染料浓度的压敏粘合剂对430nm的波长的透射率为80％，具有0.9％的减蓝色染料浓度的压敏粘合剂对430nm的波长的透射率为70％。
[0123]
使用shimadzu uv-3600测量包含减蓝色染料的压敏粘合剂的透射率。具体地，使用这样的样品来测量透射率：将包含减蓝色染料的压敏粘合剂附接至玻璃基底，然后将透明pet膜再次附接至暴露的压敏粘合剂表面。在测量样品之前设定设备的基线时，其是在装载与测量样品具有相同结构的样品并引入透明压敏粘合剂而不是包含减蓝色染料的压敏粘合剂的状态下进行的。作为结果，在不包括反射率的条件下测量样品的测量透射率，由此没有染料吸收的波长带的透射率为100％。使用利用shimadzu uv-3600设备获得的对各波长的透射数据计算压敏粘合剂的透射颜色。
[0124]
使用jasco的v-7100分光光度计测量偏振器的透射率。透射率和透射颜色测量结果描述于下表2中。
[0125]
[表2]
[0126][0127]
评估例3.圆偏光板的反射特性的评估
[0128]
使用在购自edmund optics的玻璃基底的一侧上涂覆有inconel(金属)的具有0.5的od(光学密度)的反射nd(中性密度)滤光片作为反射板以测量圆偏光板的反射特性。图7示出了反射板的反射光谱。反射率是使用minolta的cm-2600d测量的，并且反射率是在玻璃表面上在反射板的沉积表面面向光阱(light trap)的情况下测量的。反射率由sci(包括镜面分量)模式值获得。将圆偏光板附接至反射板的玻璃表面，然后以与上述相同的方法测量反射率和反射颜色。反射率和反射颜色在d65光源条件下以cie 1964/10
°
标准测量。当基于l*a*b*色坐标的反射颜色满足δa*b*《8或0《a*《8且-8《b*《0时，可以评估为具有优异的反射视觉欣赏。
[0129]
在改变圆偏光板的构造的同时，测量反射率和反射颜色，测量结果在表3至表6中描述。
[0130]
表3示出了圆偏光板的测量结果，其中抗反射膜的b*值和延迟膜对波长为550nm的光的rin值已经关于圆偏光板发生改变，由延迟膜的慢轴与偏振器的光吸收轴形成的角度为45度且压敏粘合剂层不包含染料，由此圆偏光板对波长为430nm的光的透射率为40.6％。
[0131]
表4示出了圆偏光板的测量结果，其中抗反射膜的b*值和延迟膜对波长为550nm的光的rin值已经关于圆偏光板发生改变，由延迟膜的慢轴与偏振器的光吸收轴形成的角度
为40度且压敏粘合剂层不包含染料，由此圆偏光板对波长为430nm的光的透射率为40.6％。
[0132]
表5示出了圆偏光板的测量结果，其中抗反射膜的b*值和延迟膜对波长为550nm的光的rin值已经关于圆偏光板发生改变，由延迟膜的慢轴与偏振器的光吸收轴形成的角度为45度且压敏粘合剂层以0.3重量％的量包含染料，由此圆偏光板对波长为430nm的光的透射率为36.5％。
[0133]
表6示出了圆偏光板的测量结果，其中抗反射膜的b*值和延迟膜对波长为550nm的光的rin值已经关于圆偏光板发生改变，由延迟膜的慢轴与偏振器的光吸收轴形成的角度为45度且压敏粘合剂层以0.6重量％的量包含染料，由此圆偏光板对波长为430nm的光的透射率为32.4％。
[0134]
在表3至表6中，y(％)意指光反射率，r@550nm意指对波长为550nm的光的反射率，以及δa*b*意指计算为的值。作为评估的结果，可以看出实施例表现出优异的反射颜色，因为反射特性满足δa*b*《8或0《a*《8且-8《b*《0。
[0135]
[表3]
[0136][0137]
[表4]
[0138][0139]
[表5]
[0140][0141]
[表6]
[0142][0143]
[附图标记说明]
[0144]
100：圆偏光板，10：抗反射膜，20：偏振器，30：延迟膜，40：压敏粘合剂层，200：oled面板