平版印刷版前体的制作方法

本发明涉及新型平版印刷版前体。

背景技术：

1、平版印刷通常涉及使用所谓的印刷底版，例如安装在旋转印刷机的滚筒上的印刷版。底版在其表面上带有平版印刷图像，并且通过将油墨施加到所述图像，然后将油墨从底版转移到接收材料(其通常为纸)上而获得印刷品。在常规的平版印刷中，将油墨以及水性润版液(fountain solution)(也称为润版液(dampening liquid))供应至由亲油(或疏水，即接受油墨，排斥水)区域以及亲水(或疏油，即接受水，排斥油墨)区域组成的平版印刷图像。在所谓的无水胶印印刷中，平版印刷图像由接受油墨的区域和防油墨粘(排斥油墨)的区域组成，并且在无水胶印印刷期间，仅将油墨供应至底版。

2、平版印刷底版通常通过在平版印刷载体上的辐射敏感层的按图像暴露和加工来获得。成像和加工使所谓的平版印刷版前体成为印刷版或底版。辐射敏感涂层通常通过数字调制暴露装置(例如激光器)按图像暴露于热或光而触发物理和/或化学过程，例如烧蚀、聚合、通过聚合物交联或通过热塑性聚合物胶乳的颗粒聚结而不溶、通过破坏分子间相互作用或通过增加显影阻挡层的渗透性而增溶。尽管一些版前体能够在暴露后立即产生平版印刷图像，最流行的平版印刷版前体需要湿法加工，因为暴露在涂层的暴露和未暴露区域之间产生溶解度的差异或在显影剂中溶解速率的差异。在阳图制版平版印刷版前体中，涂层的暴露区域溶解于显影剂中，而未暴露区域保持对显影剂的抗性。在阴图制版平版印刷版前体中，涂层的未暴露区域溶解于显影剂中，而暴露区域保持对显影剂的抗性。大多数平版印刷版前体含有在亲水载体上的疏水涂层，使得保持对显影剂具有抗性的区域限定版的接受油墨的区域，因此版的印刷区域，而亲水载体通过涂层在显影剂中在非印刷区域的溶解而露出。

3、光聚合物印刷版依赖于一种工作机理，由此通常包括可自由基聚合的化合物的涂层在暴露时硬化。“硬化”是指涂层在显影溶液中变得不溶或不可分散，并且可以通过光敏涂层在暴露于光和/或热时的聚合和/或交联来实现。光聚合物版前体可以对蓝光、绿光或红光(即波长范围在450-750nm之间)敏化，对紫光(即波长范围在300-450nm之间)敏化或对红外光(即波长范围在750-1500nm之间)敏化。任选地，暴露步骤接着是加热步骤以增强或加速聚合和/或交联反应。

4、通常，要求可成像层上的顶层或保护性顶涂层充当氧阻挡以向版提供期望的灵敏度。保护性顶涂层通常包括水溶性或水溶胀性聚合物，例如聚乙烯醇和/或其共聚物。除了用作氧的阻挡之外，保护性顶涂层应最好在加工期间可容易去除，并且对光化辐射(例如300-450nm或450-750nm或750-1500nm)足够透明。

5、光聚合物版的经典工作流程包括：首先在紫或红外制版机中的光聚合物印刷版前体的暴露步骤，接着是任选的预热步骤、保护性顶涂层的洗涤步骤、碱性显影步骤和漂洗和上胶步骤。然而，在简化的工作流程的方向上存在明显的进展，其中消除了预热步骤和/或洗涤步骤，并且其中在一个单一步骤中进行加工和上胶步骤，或者其中用中性胶进行加工然后在第二步中上胶。或者，在机加工已经变得非常流行，其中将版安装在印刷机上，并且通过与在印刷机运行期间供应至版的润版液和/或油墨相互作用而使涂层显影。在印刷机的第一运行期间，非图像区域从载体上去除，并从而限定版的非印刷区域。这些加工方法是环保的，并且作为"不含化学成分的加工方法"而被客户高度期待。特别是设计用于在机加工的印刷版需要在印刷机上充分溶解或分散的平版印刷涂层，使得获得良好的清除(在图像的非印刷区域处完全去除涂层)。此外，除了清除行为之外，还应当优化这样的印刷版的印刷寿命。通过涂层和基材之间的相互作用确定印刷寿命和清除性能两者：最佳的印刷寿命要求在基材和图像区域中的涂层之间具有足够的粘合性，而良好的清除要求在加工时涂层与非图像区域中的基材的相互作用最小。因此，使清除性能最大化可能导致降低的图像粘合性，并因此导致降低的印刷寿命。

6、因此，如ep 851 299、ep 1 091 251、ep 1 695 822、ep 1 844 946、ep 2 105797、ep 1 495 866、ep 1 500 498、ep 2 105 797和ep 1 520 694中公开的那样，用于改善光聚合物涂层和载体之间的粘附的化合物经常被添加到印刷版前体中，以增加加工步骤期间暴露的区域的抗性，并改善版在印刷过程中的耐久性。

7、然而，要同时获得(i)非图像区域的优异的清除，特别是在非侵蚀性的加工条件下，例如在不存在强碱性(ph≥12)溶液的情况下进行加工--即用胶溶液进行离机加工或用润版液和油墨进行在机加工；(ii)与印刷期间的高印刷耐久性相结合，仍然是一项挑战。

技术实现思路

1、因此本发明的目的是提供阴图制版印刷版前体，其特征在于充分的清除行为和高印刷寿命两者。同样重要的是，前体表现出提高的贮藏寿命稳定性，即在成像和加工前，前体在例如高温和高相对湿度的临界条件下储存时，要有优异的清除，不出现调色。

2、该目的通过在权利要求1中限定的印刷版前体以及在从属权利要求中限定的优选的实施方案来实现。本发明的印刷版前体的具体特征在于其含有涂层，所述涂层包括亲水共聚物，所述亲水共聚物包括根据式i和式ii的单体单元和至少一个包括磷原子的基团和/或部分。

3、

4、其中

5、l表示o或nh；

6、n和m独立地表示大于0的整数；

7、r表示氢，任选取代的直链、支链或环状烷基，任选取代的芳基，任选取代的芳烷基或任选取代的杂芳基；

8、r1和r2独立地表示任选取代的直链、支链或环状烷基。

9、根据本发明，令人惊讶地发现，通过包括根据本发明的亲水聚合物，清除行为得到了极大的改善，据此，纸质印刷品上的调色的出现高度减少，而版的印刷寿命基本上不受影响。

10、不充分的清除意味着，在加工之后，非图像区域没有完全从载体上去除，或者留在载体上的非图像区域的化合物过于疏水，结果，载体表面的亲水性质减少。不充分的清除会导致调色，即在印刷品的非图像区域出现不理想的油墨接受度增加的趋势。

11、显影优选通过用胶溶液处理前体来进行，然而更优选通过将前体安装在平版印刷机的版滚筒上并旋转版滚筒，同时将润版液和/或油墨进料至前体。

12、本发明的另一个目的是提供用于制造平版印刷版的方法，其包括以下步骤：

13、-将包括如上所定义的涂层的印刷版前体按图像暴露于热和/或光辐射，由此形成由图像区域和非图像区域组成的平版印刷图像，并由此诱导成像区域的颜色变化；

14、-使所述暴露的前体显影。

15、本发明的其它特征、要素、步骤、特性和优点将从本发明的优选的实施方案的以下详细描述中变得更加明显。本发明的具体实施方案也在从属权利要求中限定。

技术特征：

1.平版印刷版前体，其包括在载体上的包含可光聚合层的涂层，所述可光聚合层包括可聚合化合物、光引发剂和促进粘附的化合物，所述载体具有亲水表面或提供有亲水层，

2.根据权利要求1所述的印刷版前体，其中r1和r2独立地表示甲基或乙基；

3.根据权利要求1或2所述的印刷版前体，其中包括至少一个磷原子的基团和/或部分是随机存在于亲水基材粘合剂聚合物的主链中。

4.根据权利要求1至3所述的印刷版前体，其中包括至少一个磷原子的基团和/或部分作为端基存在于所述聚合物中。

5.根据权利要求1至4所述的印刷版前体，其中根据式ii的单体单元和至少一个包括磷原子的基团和/或部分是由式vii表示：

6.根据前述权利要求中任一项所述的印刷版前体，其中所述亲水基材粘合剂聚合物以包含在5至100mg/m2之间的量存在于涂层中。

7.根据前述权利要求中任一项所述的印刷版前体，其中所述涂层在可光聚合层之上包括顶层，以及所述亲水基材粘合剂聚合物存在于该顶层中。

8.根据权利要求7所述的印刷版前体，其中所述亲水基材粘合剂聚合物存在于可光聚合层和顶层两者中。

9.一种制造印刷版前体的方法，其包括以下步骤

10.一种制造印刷版的方法，其包括以下步骤

技术总结
公开了平版印刷版前体，其包括载体和涂层，所述涂层包含包括可聚合化合物和光引发剂的可光聚合层，其特征在于所述涂层包含亲水的促进粘附的共聚物，所述共聚物包括至少一个根据式I的单体单元和至少一个根据式II的单体单元；以及至少一个包括磷原子的基团和/或部分。

技术研发人员：T·比利埃,K·埃朗
受保护的技术使用者：爱克发胶印有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/11