光可脱色的记录材料的制作方法

文档序号:2745678阅读:229来源:国知局
专利名称:光可脱色的记录材料的制作方法
技术领域
本发明涉及对荧光灯等光有优异的稳定性的光可脱色的记录材料,当其上施以可见光辐照时,该材料脱色,和含该光可脱色性材料作为色料的色调剂或油墨。
在诸如印刷和复印技术领域,记录材料的耐环境性即搁置稳定性如耐光性,耐潮湿性,耐溶剂性和耐热性已引起工业界的注意并广泛地进行了记录材料的物理性能改进。例如有光电印刷记录和静电记录领域,进行了广泛的开发。例如在光电印刷记录中,许多方法是已知的,如公开在U.S.Pat.No.2297691说明书,JapaneseE-laminedPatentPublicationNo.43-22910,JapaneseExaminedPatentPublicationNo.43-24748等中,以及按照这些方法,电潜像通过各种方法,一般使用光电导性物质在光敏材料上形成,随后形成的潜像用色调剂显像,以便转化成可见影像,其后将调色影像转印到转印材料如纸上,如果需要,然后通过加热或加压固像,以获得复印影像。另外,用色调剂显现静电潜像的各种显影方法是已知的(例如U.S.Pat.No.2874063说明书,U.S.Pat.No.26188552说明书和U.S.Pat.No.2221776说明书)。用于上述热固像方法的色调剂通常通过将色料如炭黑和添加剂如电荷调节剂熔混到热塑性树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中,以使之均匀分散,在混合物冷却后用粉磨机或分散机粉磨所得混合物到所需粒径。另外,在诸如印刷和复印领域,材料的着色已开始流行且广泛地进行色料、电荷调节剂等的物理改性(例如JapaneseUnex-aminedPatentPublicationNo.57-130046,JapaneseUn-examinedPatentPublicationNo.57-191650)。另外,在印刷领域,有各种印刷方法,如胶版印刷,凸版印刷,照相凹板印刷,空穴印刷(holeprintprinting),或特种印刷如曲面印刷,金属印刷,塑料印刷,玻璃印刷,转印等和通过使用印刷器如冲击印刷器和非冲击印刷器的电印刷,用于这些印刷方法中的油墨主要由载色剂如粘合剂和色料如染料或颜料组成。此外,最近为防止环境污染而在油墨中不使用溶剂,通过快速固化改进生产率或改进固化涂料的物理性能,对紫外线固化油墨进行了广泛的开发(例如JapaneseUnex-aminedPatentPublicationNo.1-229084,JapaneseUnexaminedPatentPublicationNo.2-22370)。然而。用于光电印刷的记录和印刷油墨的色调剂仍有缺点即在印刷后,印刷图像部分不能完全脱色。因此,当在图像部分再一次进行印刷时,印刷部分交叠而难以阅读,因而已印刷过的记录低不能再次使用。
本发明的目的是提供一种记录材料,它能用可见光在固定和印刷记录部分脱色,能在相同部分进行再固定和再印刷并对荧光灯的光有优异的稳定性。
为解决上述问题对吸收从400到780nm可见光部分的着色染料和硼化合物进行了大量的研究,结果发现了一种光可脱色记录材料,它对室内光如荧光灯的光有足够的稳定性且可用可见光辐照来脱色,这样便完成了本发明。
也就是说,按照本发明,通过混合使用下式(Ⅰ)的硼化合物和能吸收可见光部分的着色染料而获得一种光可脱色的记录材料,其着色染料不消失直到含可见光的光辐照在其上面,因而着色后的着色内容消失
其中R1,R2,R3和R4各自表示烷基,芳基,烯丙基,芳烷基,链烯基,炔基,甲硅烷基,杂环基,取代的烷基,取代的芳基,取代的烯丙基,取代的芳烷基,取代的链烯基,取代的炔基或取代的甲硅烷基和Z+表示季铵阳离子,季吡啶鎓阳离子,季喹啉鎓阳离子或鏻阳离子。另外本发明的光可脱色材料甚至在暴露在荧光灯等光的环境下也是特别稳定的。
按照本发明的光可脱色记录材料可提供光可脱色组合物,它通过波长在可见光范围的光的辐照而脱色但在荧光灯等光下是稳定的。
按照本发明的光可脱色记录材料可提供光可脱色组合物,它通过波长在可见光范围和光的辐照而脱色但在荧光灯等光下是稳定的。
用于本发明中的硼化合物用式(1)表示,作为R1,R2,R3和R4可列举烷基,芳基,烯丙基,芳烷基,链烯基,炔基,甲硅烷基,杂环基,取代的烷基,取代的芳基,取代的烯丙基,取代的芳烷基,取代的链烯基,取代的炔基和取代的甲硅烷基等等,且上述基团中优选的基团的例子是苯基,茴香基,乙氧苯基,甲苯甲酰,叔丁基苯基,氟代苯基,氧代苯基,二乙氨苯基,二甲苯基,正丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正十二烷基,环己基,环己烯基,甲氧甲基,甲氧乙基,乙烯基,烯丙基,三苯基甲硅烷基,二甲基苯基甲硅烷基,二丁基苯基甲硅烷基,三甲基甲硅烷基,哌啶基,噻吩基,呋喃基等。作为阴离子的具体例子,可列举正甲基三苯基硼酸根,正乙基三苯基硼酸根,正丁基三苯基硼酸根,正辛基三-对甲苯基硼酸根,正十二烷基三-对甲苯基硼酸根,正甲基三-茴香基硼酸根,正乙基三-茴香基硼酸根,正丁基三-茴香基硼酸根,正辛基三-茴香基硼酸根,正十二烷基三-茴香基硼酸根,二甲基二苯基硼酸根,二乙基二苯基硼酸根,二-正丁基二苯基硼酸根,二-正辛基二苯基硼酸根,二-正十二烷基二苯基硼酸根,二甲基二-对甲苯基硼酸根,二乙基-对甲苯基硼酸根,二-正丁基二-对甲苯基硼酸根,二-正辛基二-对甲苯基硼酸根,二-正十二烷基二-对甲苯基硼酸根,二甲基二茴香基硼酸根,二乙基二茴香基硼酸根,二-正丁基二茴香基硼酸根,二-正辛基二茴香基硼酸根,二-正十二烷基二茴香基硼酸根,四苯基硼酸根,四茴香基硼酸根,四-对甲苯基硼酸根,三苯基萘基硼酸根,三-对甲苯基萘基硼酸根,四丁基硼酸根,三-正丁基(二苯基甲硅烷基)硼酸根,三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸根,正-辛基二苯基(二-正丁基苯基甲硅烷基)硼酸根,二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸根等。
另外,作为阳离子(Z+),可列举季铵阳离子,季吡啶鎓阳离子,季喹啉鎓阳离子和鏻阳离子。
这类硼化合物的具体例子是甲基三苯基硼酸四甲铵,正丁基三苯基硼酸四甲铵,正辛基三苯基硼酸四甲铵,正十二烷基三苯基硼酸四甲铵,甲基三-对甲苯基硼酸四甲铵,正丁基三-对甲苯基硼酸四甲铵,
正辛基三-对甲苯基硼酸四甲铵,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四甲铵,甲基三茴香基硼酸四甲铵,正丁基三茴香基硼酸四甲铵,正辛基二茴香基硼酸四甲铵,正十二烷基二茴香基硼酸四甲铵,甲基三苯基硼酸四乙铵,正丁基三苯基硼酸四乙铵,正辛基三苯基硼酸四乙铵,正十二烷基三苯基硼酸四乙铵,甲基三-对甲苯基硼酸四乙铵,正丁基三-对甲苯基硼酸四乙铵,正辛基三-对甲苯基硼酸四乙铵,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四乙铵,甲基三茴香基硼酸四乙铵,正丁基三茴香基硼酸四乙铵,正辛基三茴香基硼酸四乙铵,正十二烷基三茴香基硼酸四乙铵,甲基三苯基硼酸四丁铵,正丁基三苯基硼酸四丁铵,正辛基三苯基硼酸四丁铵,
正十二烷基三苯基硼酸四丁铵,甲基三-对甲苯基硼酸四丁铵,正丁基三-对甲苯基硼酸四丁铵,正辛基三-对甲苯基硼酸四丁铵,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四丁铵,甲基三茴香基硼酸四丁铵,正丁基三茴香基硼酸四丁铵,正辛基三茴香基硼酸四丁铵,正十二烷茴香基硼酸四丁铵,甲基三苯基硼酸四辛铵,正丁基三苯基硼酸四辛铵,正辛基三苯基硼酸四辛铵,正十二烷基三苯基硼酸四辛铵,甲基三-对甲苯基硼酸四辛铵,正丁基三-对甲苯基硼酸四辛铵,正辛基三-对甲苯基硼酸四辛铵,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四辛铵,甲基三茴香基硼酸四辛铵,正丁基三茴香基硼酸四辛铵,正辛基三茴香基硼酸四辛铵,正十二烷基三茴香基硼酸四辛铵,
二甲基二苯基硼酸四甲铵,二正丁基二苯基硼酸四甲铵,二正辛基二苯基硼酸四甲铵,二正十二烷基二苯基硼酸四甲铵,二甲基二-对甲苯基硼酸四甲铵,二正丁基二-对甲苯基硼酸四甲铵,二正辛基二-对甲苯基硼酸四甲铵,二正十二烷基二-对甲苯基硼酸四甲铵,二甲基二茴香基硼酸四甲铵,二正丁基二茴香基硼酸四甲铵,二正辛基二茴香基硼酸四甲铵,二正十二烷基二茴香基硼酸四甲铵,二甲基二苯基硼酸四乙铵,二正丁基二苯基硼酸四乙铵,二正辛基二苯基硼酸四乙铵,二正十二烷基二苯基硼酸四乙铵,二甲基二-对甲苯基硼酸四乙铵,二正丁基二-对甲苯基硼酸四乙铵,二正辛基二-对甲苯基硼酸四乙铵,二正十二烷基二-对甲苯基硼酸四乙铵,二甲基二茴香基硼酸四乙铵,
二正丁甲基二茴香基硼酸四乙铵,二正辛基二茴香基硼酸四乙铵,二正十二烷基二茴香基硼酸四乙铵,二甲基二苯基硼酸四丁铵,二正丁基二苯基硼酸四丁铵,二正丁基二苯基硼酸四丁铵,二正辛基二苯基硼酸四丁铵,二正十二烷基二苯基硼酸四丁铵,二甲基二-对甲苯基硼酸四丁铵,二正丁基二-对甲基苯基硼酸四丁铵,二正辛基二-对甲基苯基硼酸四丁铵,二正十二烷基二-对甲基苯基硼酸四丁铵,二甲基二茴香基硼酸四丁铵,二正丁基二茴香基硼酸四丁铵,二正辛基二茴香基硼酸四丁铵,二正十二烷基二茴香基硼酸四丁铵,二甲基二苯基硼酸四辛铵,二正丁基二苯基硼酸四辛铵,二正辛基二苯基硼酸四辛铵,二正十二烷基二苯基硼酸四辛铵,二甲基-二-对-甲苯基硼酸四辛铵,
二正丁基-二-对-甲苯基硼酸四辛铵,二正辛基-二-对-甲苯基硼酸四辛铵,二正十二烷基-二-对-甲苯基硼酸四辛铵,二甲基二茴香基硼酸四辛铵,二正丁基二茴香基硼酸四辛铵,二正辛基二茴香基硼酸四辛铵,二正十二烷基二茴香基硼酸四辛铵,四苯基硼酸四甲铵,四苯基硼酸四乙铵,四苯基硼酸四丁铵,四苯基硼酸四辛铵,四-对甲苯基硼酸四甲铵,四-对甲苯基硼酸四乙铵,四-对甲苯基硼酸四丁铵,四-对甲苯基硼酸四辛铵,四茴香基硼酸四甲铵,四茴香基硼酸四乙铵,四茴香基硼酸四丁铵,四茴香基硼酸四辛铵,三苯基萘基硼酸四甲铵,三苯基萘基硼酸四乙铵,
三苯基萘基硼酸四丁铵,三-对甲苯萘基硼酸四甲铵,三-对甲苯萘基硼酸四乙铵,三-对甲苯萘基硼酸四丁铵,四丁基硼酸四甲铵,四丁基硼酸四乙铵,四丁基硼酸四丁铵,正丁基三苯基硼酸三甲基氢铵,正丁基三苯基硼酸三乙基氢铵,正丁基三茴香基硼酸三甲基氢铵,正丁基三茴香基硼酸三乙基氢铵,正丁基三苯基硼酸四氢铵,正丁基三茴香基硼酸四氢铵,三-正丁基(三苯基甲硅烷基)硼酸四甲铵,三-正丁基(三苯基甲硅烷基)硼酸四乙铵,三-正丁基(三苯基甲硅烷基)硼酸四丁铵,三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四甲铵,三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四乙铵,三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四丁铵,正辛基二苯基(二-正丁基苯基甲硅烷基)硼酸四甲铵,正辛基二苯基(二-正丁基苯基甲硅烷基)硼酸四乙铵,
二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸四甲铵,二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸四乙铵,二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸四丁铵,正丁基三苯基硼酸甲基吡啶鎓,正辛基三苯基硼酸甲基吡啶鎓,正十二烷基三苯基硼酸甲基吡啶鎓,正丁基三苯基硼酸乙基吡啶鎓,正辛基三苯基硼酸乙基吡啶鎓,正十二烷基三苯基硼酸乙基吡啶鎓,正丁基三苯基硼酸正丁基吡啶鎓,正辛基三苯基硼酸正丁基吡啶鎓,正十二烷基三苯基硼酸正丁基吡啶鎓,正丁基三苯基硼酸正辛基吡啶鎓,正辛基三苯基硼酸正辛基吡啶鎓,正十二烷基三苯基硼酸正辛基吡啶鎓,正丁基三-对甲苯基硼酸甲基吡啶鎓,正辛基三-对甲苯基硼酸甲基吡啶鎓,正十二烷基三-对甲苯基硼酸甲基吡啶鎓,正丁基三-对甲苯基硼酸乙基吡啶鎓,正辛基三-对甲苯基硼酸乙基吡啶鎓,正十二烷基三-对甲苯基硼酸乙基吡啶鎓,
正丁基三-对甲苯基硼酸正丁基吡啶鎓,正辛基三-对甲苯基硼酸正丁基吡啶鎓,正十二烷基三-对甲苯基硼酸正丁吡啶鎓,正丁基三-对甲苯基硼酸正辛吡啶鎓,正辛基三-对甲苯基硼酸正辛吡啶鎓,正十二烷基三-对甲苯基硼酸正辛吡啶鎓,正丁基三茴香基硼酸甲基吡啶鎓,正辛基三茴香基硼酸甲基吡啶鎓,正十二烷基三茴香基硼酸甲基吡啶鎓,正丁基三茴香基硼酸乙基吡啶鎓,正辛基三茴香基硼酸乙基吡啶鎓,正十二烷基三茴香基硼酸乙基吡啶鎓,正丁基三茴香基硼酸正丁基吡啶鎓,正辛基三茴香基硼酸正丁基吡啶鎓,正十二烷基三茴香基硼酸正丁基吡啶鎓,正丁基三茴香基硼酸正辛基吡啶鎓,正辛基三茴香基硼酸正辛基吡啶鎓,正十二烷基三茴香硼酸正辛基吡啶鎓,正丁基三苯基硼酸甲基喹啉鎓,正辛基三苯基硼酸甲基喹啉鎓,正十二烷基三苯基硼酸甲基喹啉鎓,
正丁基三苯基硼酸乙基喹啉鎓,正辛基三苯基硼酸乙基喹啉鎓,正十二烷基三苯基硼酸乙基喹啉鎓,正丁基三苯基硼酸正丁基喹啉鎓,正辛基三苯基硼酸正丁基喹啉鎓,正十二烷基三苯基硼酸正丁基喹啉鎓,正丁基三苯基硼酸正辛基喹啉鎓,正辛基三苯基硼酸正辛基喹啉鎓,正十二烷基三苯基硼酸正辛基喹啉鎓,正丁基三-对甲苯基硼酸甲基喹啉鎓,正辛基三-对甲苯基硼酸甲基喹啉鎓,正十二烷基三-对甲苯基硼酸甲基喹啉鎓,正丁基三-对甲苯基硼酸乙基喹啉鎓,正辛基三-对甲苯基硼酸乙基喹啉鎓,正十二烷基三-对甲苯基硼酸乙基喹啉鎓,正丁基三-对甲苯基硼酸正丁基喹啉鎓,正辛基三-对甲基苯基硼酸正丁基喹啉鎓,正十二烷基三-对甲基苯基硼酸正丁基喹啉鎓,正丁基三-对甲基苯基硼酸正辛基喹啉鎓,正辛基三-对甲基苯基硼酸正辛基喹啉鎓,正十二烷基三-对甲基苯基硼酸正辛基喹啉鎓,
正丁基三茴香基硼酸甲基喹啉鎓,正辛基三茴香基硼酸甲基喹啉鎓,正十二烷基三茴香基硼酸甲基喹啉鎓,正丁基三茴香基硼酸乙基喹啉鎓,正辛基三茴香基硼酸乙基喹啉鎓,正十二烷基三茴香基硼酸乙基喹啉鎓,正丁基三茴香基硼酸正丁基喹啉鎓,正辛基三茴香基硼酸正丁基喹啉鎓,正十二烷基三茴香基硼酸正丁基喹啉鎓,正丁基三茴香基硼酸正辛基喹啉鎓,正辛基三茴香基硼酸正辛基喹啉鎓,正十二烷基三茴香基硼酸正辛基喹啉鎓,二正丁基二苯基硼酸甲基吡啶鎓,二正辛基二苯基硼酸乙基吡啶鎓,二正十二烷基二苯基硼酸正丁基吡啶鎓,二正丁基二苯基硼酸正辛基吡啶鎓,二正丁基二-对甲苯基硼酸甲基吡啶鎓,二正辛基二-对甲苯基硼酸乙基吡啶鎓,二正十二烷基二-对甲苯基硼酸正丁基吡啶鎓,二正丁基二-对甲苯基硼酸正辛基吡啶鎓,二正辛基二茴香基硼酸甲基吡啶鎓,
二正辛基二茴香基硼酸乙基吡啶鎓,二正十二烷基二茴香基硼酸正丁基吡啶鎓,二正丁基二茴香基硼酸正辛基吡啶鎓,二正丁基二苯基硼酸甲基喹啉鎓,二正辛基二苯基硼酸乙基喹啉鎓,二正十二烷基二苯基硼酸正丁基喹啉鎓,二正丁基二苯基硼酸正辛基喹啉鎓,二正丁基二-对甲苯基硼酸甲基喹啉鎓,二正辛基二-对甲苯基硼酸乙基喹啉鎓,二正十二烷基二-对甲苯基硼酸正丁基喹啉鎓,二正丁基二-对甲苯基硼酸正辛基喹啉鎓,二正丁基二茴香基硼酸甲基喹啉鎓,二正辛基二茴香基硼酸乙基喹啉鎓,二正十二烷基二茴香基硼酸正丁基喹啉鎓,二正丁基二茴香基硼酸正辛基喹啉鎓,四-正丁基硼酸甲基吡啶鎓,四-正丁基硼酸乙基吡啶鎓,四-正丁基硼酸正丁基吡啶鎓,四-正丁基硼酸正辛基吡啶鎓,四-正丁基硼酸甲基喹啉鎓,四-正丁基硼酸乙基喹啉鎓,
四-正丁基硼酸正丁基喹啉鎓,四-正丁基硼酸正辛基喹啉鎓,四-正辛基硼酸甲基吡啶鎓,四-正辛基硼酸乙基吡啶鎓,四-正辛基硼酸正丁基吡啶鎓,四-正辛基硼酸正辛基吡啶鎓,四-正辛基硼酸甲基喹啉鎓,四-正辛基硼酸乙基喹啉鎓,四-正辛基硼酸正丁基喹啉鎓,四-正辛基硼酸正辛基喹啉鎓,正丁基三苯基硼酸四甲基鏻,正丁基三苯基硼酸四乙基鏻,正丁基三苯基硼酸四正丁基鏻,正丁基三苯基硼酸四正辛基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四甲基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四乙基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四正丁基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四正辛基鏻,正丁基三茴香基硼酸四甲基鏻,正丁基三茴香基硼酸四乙基鏻,正丁基三茴香基硼酸四正丁基鏻,
正丁基三茴香基硼酸四正辛基鏻,正辛基三苯基硼酸四甲基鏻,正辛基三苯基硼酸四乙基鏻,正辛基三苯基硼酸四正丁基鏻,正辛基三苯基硼酸四正辛基鏻,正辛基三-对甲苯基硼酸四甲基鏻,正辛基三-对甲苯基硼酸四乙基鏻,正辛基三-对甲苯基硼酸四正丁基鏻,正辛基三-对甲苯基硼酸四正辛基鏻,正辛基三茴香基硼酸四甲基鏻,正辛基三茴香基硼酸四乙基鏻,正辛基三茴香基硼酸四正丁基鏻,正辛基三茴香基硼酸四正辛基鏻,正十二烷基三苯基硼酸四甲基鏻,正十二烷基三苯基硼酸四乙基鏻,正十二烷基三苯基硼酸四正丁基鏻,正十二烷基三苯基硼酸四正辛基鏻,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四甲基鏻,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四乙基鏻,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四正丁基鏻,正十二烷基三-对甲苯基硼酸四正辛基鏻正十二烷基三茴香基硼酸四甲基鏻,正十二烷基三茴香基硼酸四乙基鏻,正十二烷基三茴香基硼酸四正丁基鏻,正十二烷基三茴香基硼酸四正辛基鏻,二正丁基二苯基硼酸四甲基鏻,二正丁基二苯基硼酸四乙基鏻,二正丁基二苯基硼酸四正丁基鏻,二正丁基二苯基硼酸四正辛基鏻,二正丁基二-对甲苯基硼酸四甲基鏻,二正丁基二-对甲苯基硼酸四乙基鏻,二正丁基二-对甲苯基硼酸四正丁基鏻,二正丁基二-对甲苯基硼酸四正辛基鏻,正丁基二茴香基硼酸四甲基鏻,正丁基二茴香基硼酸四乙基鏻,正丁基二茴香基硼酸正丁基鏻,正丁基二茴香基硼酸正辛基鏻,二正辛基二苯基硼酸四甲基鏻,二正辛基二苯基硼酸四乙基鏻,二正辛基二苯基硼酸四正丁基鏻,二正辛基二苯基硼酸四正辛基鏻,二-正辛基二-对甲苯基硼酸四甲基鏻,
二-正辛基二-对甲苯基硼酸四乙基鏻,二-正辛基二-对甲苯基硼酸四正丁基鏻,二-正辛基二-对甲苯基硼酸四正辛基鏻,二正辛基二茴香基硼酸四甲基鏻,二正辛基二茴香基硼酸四乙基鏻,二正辛基二茴香基硼酸四正丁基鏻,二正辛基二茴香基硼酸四正辛基鏻,正丁基三苯基硼酸四苯基鏻,正丁基三苯基硼酸四茴香基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四苯基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四茴香基鏻,正丁基三-对茴香基硼酸四苯基鏻,正丁基三-对甲苯基硼酸四茴香基鏻,二正丁基二苯基硼酸四苯基鏻,二正丁基二苯基硼酸四茴香基鏻,二正丁基二-对甲苯基硼酸四苯基鏻,二正丁基二-对甲苯基硼酸四茴香基鏻,二正丁基二-茴香基硼酸四苯基鏻,二正丁基二-茴香基硼酸四茴香基鏻,等等。
在本发明对波长在可见光区域的光有吸收的着色染料是分子中有离子键的阳离子染料或分子中无离子键的电中性染料,它们用式(2)和(3)表示。着色染料的典型实例包括部花青染料,咕吨染料,噻吨染料,靛蓝染料,芳族胺染料,酞菁染料,噁嗪染料,噻嗪染料,偶氮染料,醌染料,花青染料,二芳基甲烷染料,三芳基甲烷染料,吡喃鎓染料,Squarillium染料等。
通式(2)为
其中D+为对波长在可见光区域的光有吸收的阳离子,R5,R6,R7和R8分别各自表示烷基,芳基,稀丙基,芳烷基,烯基,炔基,甲硅烷基,杂环基,取代烷基,取代芳基,取代烯丙基,取代芳烷基,取代烯基,取代炔基或取代甲硅烷基。
通式(3)为其中D+为对波长在可见光区域的光有吸收的阳离子,A-表示阴离子。
通式(2)中的R5,R6,R7和R8可以与通式(1)中的R1,R2,R3和R4相同。
构成上述通式(3)的阳离子染料的阴离子,可由卤离子,高氯酸根离子,PF-6,BF-4,SbF-6,磺酸根离子等表示。阴离子的具体实例有氟离子,氯离子,硼离子和碘离子等卤离子和磺酸根离子,如甲基磺酸根离子如CH3SO-3,取代的甲基磺酸根离子如FCH2SO-3,F2CHSO-3,F3CSO-3,ClCH2SO-3,Cl2CHSO-3,Cl3CSO-3,CH3OCH2SO-3,(CH3)2NCH2SO-3等,苯基碘酸根离子如C6H5SO-3,取代的苯基磺酸根离子如CH3C6H4SO-3,(CH3)2C6H3SO-3,(CH3)3C6H2SO-3,HOC6H4SO-3,(HO)2C6H3SO-3,(HO)3C6H2SO-3,CH3OC6H4SO-3,C6H4ClSO3,C6H3Cl2SO-3,C6H2Cl3SO-3,C6HCl4SO-3,C6Cl5SO-3,C6H4FSO-3,C6H3F2SO-3,C6H2F3SO-3,C6HF4SO-3,C6F5SO-3,(CH3)2NC6H4SO3等。这种有色染料的典型实例例如列于表1。
表1中1)Me表示甲基2)Et表示乙基3)n-Pr表示正丙基4)n-Bu表示正丁基5)t-Bu表示叔丁基6)n-Hex表示正己基7)c-Hex表示环己基8)n-Hep表示正庚基9)n-Oct表示正辛基10)All表示烯丙基11)Ph表示苯基12)Bz表示苄基13)Tol表示甲苯基14)Anisy表示茴香基15)OMe表示甲氧基这些着色染料和硼化合物可分别单独使用,也可以二种或多种结合使用。
用于本发明基料中的蜡是那些通常用于热转印纸张和油墨的蜡,包括例如Carbana蜡和日本蜡,这些是植物蜡;蜂蜡和木蜡,这些是动物蜡;石蜡和微晶蜡,这些是矿物蜡;和聚乙烯蜡,聚丙烯蜡,氯化石蜡,脂肪酸酰胺等,这些是合成蜡等等。
用于本发明的树脂是所有常用树脂,例如包括常温干燥和固化树脂,涂敷用湿固化树脂,涂敷用热固化树脂,色调剂用树脂等,这些能被刷涂,喷涂,浸涂,照相凹板涂敷,刮涂,辊涂,静电涂敷,粉涂,转印,印刷等,这些树脂的具体实例包括油清漆,沸油,紫胶,纤维素树脂,酚醛树脂,烷基树脂,氨基树脂,二甲苯树脂,甲苯树脂,氯乙烯树脂,二氯乙烯树脂,乙酸乙烯酯树脂,聚苯乙烯树脂(代表例为聚苯乙烯)等,(甲基)丙烯酸树脂如聚烯烃树脂,聚乙烯基-丁醛树脂,聚甲基丙烯酸甲酯等;聚酯树脂如邻苯二甲酸二烯丙酯树脂,环氧树脂,聚氨酯树脂,不饱和聚酯等;聚醚树脂,聚乙烯基醇树脂,苯胺树脂,呋喃树脂,聚酰胺树脂,硅氧烷树脂,含氟树脂等。这些树脂可单独使用或以二种或多种混合使用。
另外,本发明的基料不仅限于上述树脂,只要光可脱色记录材料可经溶解或分散与之混合,任何树脂均可使用。
在本发明光可脱色记录材料中,在可见光区400-780nm波长有吸收的着色染料与硼化合物结合使用时,发生吸收发出可见光,使得在可见光区的吸收消失,着色染料脱色。之所以考虑用有机硼阴离子(硼化合物的阴离子部分)是因为它对着色染料是光敏的,由此,该阴离子部分分解产生一原子团,该原子团与着色染料反应使得着色物质的吸收消失。也可以认为如果着色染料为式(3)表示的阳离子,在与硼化合物结合使用时,所述染料的阴离子与硼化合的阳离子发生离子交换反应,由此在体系中产生了如式(2)所示的有硼阴离子的阳离子染料。
构成本发明光可脱色记录材料,在可见光区有吸收的着色染料可与上述基料掺混,比例为0.01-90%重量,优选0.5-50%重量。换句话说,以1%重量着色染料为基,硼化合物可与着色染料掺混,其比例为0.01-20%重量,优选0.1-10%重量。这些光可脱色记录材料可用溶剂溶解或用熔融混合法使其与基料混合使用。然而,本发明光可脱色记录材料能显示出同样效果,既使光记录材料本身溶解或分散在溶剂中,并且所得溶液被涂敷或被固定。此外,如果必要的话,着色用的常见染料和颜料可以掺混,在这种情况下,由于可见光的辐照而使光可脱色记录材料已被脱色之后,仅有着色用的染料和颜料的颜色可保留下来。
用于光可脱色记录材料的有色染料和硼化合物不仅可以单独使用,而且也可以其每种混合使用。
尽管构成本发明光可脱色记录材料的着色染料对可见光有敏感性,但是经与上述基料混合,已经得到了在含可见光的荧光灯的光线下组合物稳定的记录材料,当所得组合物已经固定或印刷在纸、塑料、金属或其它材料上后,固定的或印上的部分就不能被脱色,直到含可见光的光线照射到这一固定的或印上的部分,其光源如卤素灯,氙灯,发光二极管和激光,因而能再在这一部分上进行固定或印刷。此外,当可见光照射到本发明的光可脱色记录材料上以使记录材料脱色时,对正在脱色的材料加热可加速脱色速率。另外,在本发明光可脱色记录材料中,构成记录材料的着色染料和硼化合物也可以单独使用。也就是说,即使将着色染料与基料混合而得的组合物与将硼化合物与基料混合而得的组合物是分别制备的,在用着色染料混合的组合物进行固定或印刷,再将硼化合物混合的组合物涂到固定或印刷部分,并将可见光照射到这一部分上之后,也可以得到同样的效果。本发明的光可脱色记录材料不仅可用于光是记录或静电记录的色调剂或印刷和升华用油墨或用于熔融能够印刷机,而且可用于固定书写材料如连续印刷机的油墨,墨带用油墨,油墨喷印机用油墨,圆珠笔,记号笔,变色记号笔和铅笔,或用于紫外光固化油墨,涂料或其它。然而,应该注意光可脱色记录材料的应用不限于这些实例。
用捏和或分散法将上述光电记录用的色调剂制或基料如色调剂粘合剂,上述着色染料与通式(1)的硼化合物的混合物,必要的话,还有电荷调节剂,填料如酞白和碳酸钙,及其它添加剂。如果加入紫外光吸收剂,则色调剂的贮存稳定性可进一步改善。
电荷调节剂可以是迄今为止用作彩色色调剂的正电荷调节剂或负电荷调节剂。正电荷调节剂的实例是季铵盐,烷基酰胺,疏水硅石等;负电荷调节剂的实例是二氨基蒽醌,氯化聚烯烃,氯化聚酯,环酸金属盐,脂肪酸金属盐等。
填料可用如钛白、滑石,高岭土,硅石,氧化铝,碳酸钙,硫酸铝,硫酸钡,硫酸钙和磷酸钙,添加填料可调节脱色后的白度。常用的紫外线吸收剂可用作紫外线吸收剂。
色调剂的粘结剂可用热塑性树脂如聚苯乙烯树脂,丙烯酸树脂,苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,氯乙烯树脂,乙烯-乙酸乙酯共聚物,松香改性的马来酸树脂,酚树脂,环氧树脂,聚酯树脂,低分子量聚苯乙烯,低分子量聚丙烯,离聚物树脂,聚氨酯树脂,硅氧烷树脂,酮树脂,二甲苯树脂,聚乙烯基丁醛树脂等。聚苯乙烯树脂的实例包括聚苯乙烯均聚物,氢化聚苯乙烯,苯乙烯-丙烯共聚物,苯乙烯-异丁烯共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-烯丙基醇共聚物,苯乙烯-马来酸酯共聚物,苯乙烯-马来酸酐共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,苯乙烯-丙烯共聚物,丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯三元共聚物,丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯三元共聚物等。丙烯酸树脂的实例包括聚甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酯缩水甘油酯,丙烯酸含氟酯,甲基丙烯酸亚甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物,丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物等。苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的实例包括苯乙烯-丙烯酸共聚物,苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯三元共聚物。苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酯丁酯三元共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯三元共聚物,苯乙烯-丙烯酸酯-马来酸酯三元共聚物,苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元共聚物等。
用作上述色调剂着色剂的构成光可以脱色记录材料的着色染料可与色调剂的粘结剂掺混,比例为0.01-90%重量,优选0.5-50%重量。以1%重量着色染料为基,硼化合物可以0.01-20%重量掺混,优选0.1-10%重量。
可以足以调节色调剂电荷量的用量加入电荷调节剂,以色调剂的粘结剂重量为基,用量为0.1-20%重量。以色调剂的粘结剂重量为基,填料掺混的比例为0.1-20%重量。以色调剂的粘结剂重量为基,紫外吸收剂渗混比例为0.1-20%重量。
制备上述色调剂的方法包括溶液法和熔融法。在溶液法中,上述着色染料和硼化合物用有机溶剂溶解并捏和在色调剂的粘结剂中,如果需要的话,还有电荷调节剂,紫外吸收剂或其它被有机溶剂掺混、溶解并捏和在色调剂的粘结剂中。如果加入的话,填料被涂料调节剂分散并捏和以制备树脂混合物,除去有机溶剂后,用锤磨机切刀磨或其它机器粗粉化树脂混合物,再用喷射磨或其它机器细粉化,制得色调剂。在熔融法中,将上述着色染料和硼化合物熔融并捏和在色调剂的粘结剂中,如果需要的话,掺入并捏和电荷调节剂,紫外吸收剂,填料等,然后冷却,之后以与溶剂法中同样的方式粉化所得混合物,以制备色调剂。如上制得的色调剂不仅可用作单组分色调剂,而且可用作双组份色调剂。
上述色调剂固定或印刷在纸上或OHP膜上并显像后,着色染料的颜色可经将含可见光的光线照射到固定或印刷区域而消除,所用光源如卤素灯,氙灯,发光二极管和激光,以使固定或印刷的部分被脱色。此外,已脱色部分可用上述色调剂或常用的黑色调剂重复固定或印刷。另外,在上述色调剂中,可单独使用构成所述色调剂的着色染料和硼化合物。也就是说,即使仅带有与色调剂捏和的着色染料的色调剂和仅含有与基料捏和的硼化合物的组合物是分别制备的,在用仅含有捏和的着色染料的色调剂进行固定,再在固定部分涂以含有与基料捏和的硼化合物的组合物,然后用可见光照射其上之后,可得到如上所述同样的效果。
另外,本发明的光可脱色记录材料也可用于油墨。将上述着色染料和硼化合物作为着色剂与其料捏和制备用以在固定表面显像的油墨,如果需要,还分散并捏和填料如钛白和碳酸钙,及其它添加剂。如果加入紫外吸收剂,则贮存稳定性会进一步改善。用于油墨的基料含有静置空气中较快干燥的干燥油,改善干燥、光泽、过滤等特性的树脂,及影响所需粘度和流动性的溶剂等。然而,必要时,本发明的光可脱色记录材料可溶解在溶剂中使用,或者将着色染料和硼化合物分散到溶解性差的溶剂中使用。
干燥油可是亚麻子油,中国木油,豆油,蓖麻油等。树脂可是天然树脂衍生物如粗松香,松香树脂,马来酸树脂和富马酸树脂;合成树脂如酚树脂,脲-密胺树脂,酮树脂,聚氯乙烯树脂,氯乙烯-乙酸乙酯共聚树脂,丁醛树脂,聚乙烯-马来酸树脂,苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂,氯化聚丙烯,丙烯酸树脂,聚酯树脂,聚酰胺树脂,环氧树脂,聚氨酯树脂,及硝基纤维素。
溶剂可是脂肪烃如己烷和庚烷;芳香烃如甲苯和苯;醇如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,环己醇,及苄醇;二醇如二乙二醇,二丙二醇,三乙二醇,聚乙二醇,丙二醇,二丙二醇,甘油,聚亚烷基二醇,亚己基二醇,及苯二醇;二醇衍生物如乙二醇单甲醚,乙二醇单乙醚,乙二醇单丁醚,乙二醇单苯醚,二乙二醇单乙醚,二乙二醇单丁醚,二乙二醇单苯醚,二乙二醇二甲醚,二乙二醇二乙醚,二乙二醇二苯醚,乙二醇单乙醚乙酸酯,乙二醇单丁醚乙酸酯,二乙二醇单乙醚乙酸酯,二乙二醇单丁醚乙酸酯,丙二醇单甲醚,丙二醇单乙醚,丙二醇单丁醚,丙二醇季戊四醇脂肪酸酯;酯如乙酸乙酯,乙酸异丙酯,乙酸丁酯,异辛酸cesyl酯,单硬脂酸脱水山梨糖醇酯,单异硬脂酸脱水山梨糖醇酯,单油酸脱水山梨糖醇酯,三油酸脱水山梨糖醇酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯,抗坏血酸酯,及蓖麻油脂肪酸酯;蜡如聚烯烃蜡,carnauba蜡,及石蜡;液体石蜡,水,等。
可以使用用于光电记录材料的上述色调剂的常用填料。常用的紫外吸收剂可用作紫外吸收剂。
用于这种油墨的着色染料可与上述基料掺混,比例为0.01-90%重量,优选0.5-50%重量。以1%重量着色染料为基,可掺混硼化合物0.01-20%重量,优选0.1-10%重量。根据印刷方法,基料可被任选地掺混。
填料也可与基料掺混,比例为0.1-20%重量,优选0.1-5%重量。紫外吸收剂也可与基料掺混,比例为0.1-20%重量。将着色染料和硼化合物与干燥油捏和制得可脱色油墨,如果需要,加入并捏和紫外吸收剂,填料等。
这种油墨也可用于印刷,用以下印刷方法中的任何一种印刷以后,将含见光的光源照射到已印刷区域,使上述着色染料可被消除,已印刷的部分可由此脱色,印刷方法包括如胶版印刷,活版印刷,照相凹版印刷,空穴印刷,或特殊的印刷方法包括曲面印刷,金属印刷,塑料印刷,玻璃印刷,转移纸印刷,及使用如冲击印刷机或非冲击印刷机等印刷机的电子印刷,光源如卤素灯,氙灯,发光二极管,和激光。此外,这样的脱色区域可用印刷油墨或常规油墨重复印刷。
此外,如果将这种油墨用作墨带油墨,则将上述着色染料和硼化合物与基料掺混,并用湿粉碎法粉碎并分散到溶剂中,由此制得油墨。用如此制得的油墨浸渍用合成纤维布如尼龙66制成的条带,然后干燥,由此制得墨带。通过将含可见光的光线照射到纸材已固定或印刷的那部分上,该区域是用如上生产的墨带用印刷机印刷的,光源为如卤素灯,氙灯,发光二极管如激光,由此,可消除上述着色染料的颜色,已印刷的部分可被脱色。此外,用本印刷油墨或传统印刷油墨可在已脱色区域重复进行印刷。另外,在用于上述墨带的油墨中,可将构成这种油墨的有色染料和硼化合物制成单独的油墨,在上述色调剂中,分别使用这些油墨。
本发明记录材料在热熔一转印片材上的应用实例是,使含有上述着色染料和硼化合物,与氯化石蜡捏和的碳酸钙及其它添加剂用作粘结剂(涂在PET膜上)的转换膜与记录纸紧密接触,用热机头转印并印刷。这一固定部分可以上述油墨脱色同样的方式脱色。
参照下列非限制性实施例可更详细地说明本发明。
实施例1~4将20份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯溶于76份(重量)甲基乙基酮中,并将表2中所列的着色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解和混合于其中,得到一种组合物。
实施例5~10将40份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)溶于50份(重量)二氯乙烷中,并将表2中所列的着色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解于其中,经捏和得到一种组合物。
实施例11~14将20份(重量)聚苯乙烯溶于70份(重量)甲苯中,并将表2中所列的着色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解和混合于其中,得到一种组合物。
实施例15~20
将40份(重量)酚树脂(软化点110℃)溶于70份(重量)藜芒醚树脂中,并将表2中所列的着色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解于其中,经捏和得到一种组合物。
实施例21~24于80℃,在70份(重量)石蜡(熔点69℃)中,使表2中所列的着色染料和硼化合物以表2中所述的量热熔化,得到一种组合物。
实施例25~27在96份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并与二氯甲烷混合,蒸馏除去二氯甲烷。用锤磨机或切磨机将所得到的树脂混合物磨成粗粉,然后用喷射磨机磨成细粉,制得有机色调剂颗粒。
实施例28~30在96份(重量)聚苯乙烯(软化点92℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并与二氯甲烷一起捏和,蒸馏除去二氯甲烷。所得到的树脂混合物用锤磨机或切磨机粗磨,然后用喷射磨机细磨,制得有机计色调剂颗粒。
实施例31和32在96份(重量)氢化聚苯乙烯(软化点101℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并与二氯甲烷一起捏和,蒸馏除去二氯甲烷。所得到的树脂混合物用锤磨机或切磨机粗磨,然后用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例33~40在96份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并与丙酮一起捏和,蒸馏除去丙酮。所得到的树脂混合物用锤磨机或切磨机粗磨,然后用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例41~43在94份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料,硼化合物和电荷调节剂溶解并与二氯甲烷一起捏和,蒸馏除去二氯甲烷。所得到的树脂混合物用锤磨机或切磨机粗磨,然后用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例44~46在89份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料,硼化合物,电荷调节剂和增塑剂溶解并与二氯甲烷一起捏和,蒸馏除二氯甲烷。所得到的树脂混合物用锤磨机或切磨机粗磨,然后用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例47~53在94份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料,硼化合物和电荷调节剂熔化并借助于双轴捏和机-挤压机捏和,然后使捏和的混合物冷却。所得到的捏和树脂用锤磨机或切磨机粗磨,然后用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例54和55在91份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯(软化点78℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料,硼化合物和电荷调节剂溶解并与二氯甲烷一起捏和,进而将3份(重量)钛白的二氯甲烷分散体溶解并捏和作为填料,然后蒸馏除去二氯甲烷。所得到的树脂混合物先有锤磨机或切磨机粗磨,再用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例56和57在91份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯(软化点78℃)中,按表2中所述的量使表2中所列的着色染料,硼化合物和电荷调节剂熔化并捏和,进而借助于双轴捏和机-挤压机将3份(重量)钛白熔化并捏和作为填料,然后使捏和的混合物冷却。此后,所得到的捏和树脂先有锤磨机或切磨机粗磨,再用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例58在89份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯(软化点78℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料,硼化合物和电荷调节剂溶解并与二氯甲烷一起捏和,进而将2份(重量)紫外吸收剂(“Sumisorb-400”,SumtomoKagakuK.K.生产)和3份(重量)作为填料的钛白溶解并捏和,然后蒸馏除去二氯甲烷。此后,所得到的树脂混合物先用锤磨机或切磨机粗磨,再用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
实施例59~63在50份(重量)亚麻子油和30份(重量)苯乙烯-马来酸树脂(软化点70℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并捏和,制成油墨。
实施例64~67在30份(重量)豆油和50份(重量)苯乙烯-马来酸树脂(软化点70℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并捏和,制成油墨。
实施例68~70在40份(重量)豆油和30份(重量)丙烯酸树脂(软化点65℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料和硼化合物溶解并捏和,制成油墨。
实施例71~74在60份(重量)丙烯酸树脂(软化点65℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料,硼化物和溶剂捏和,制成油墨。
实施例75~77在40份(重量)豆油和25份(重量)丙烯酸树脂(软化点65℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料,硼化合物,溶剂和增塑剂捏和,制成油墨。
实施例78~83按表2中所述的量使表2中所列的着色染料和硼化合物与60份(重量)液体石蜡(“Christol70”〔phonetic〕,EssoPetroleumOilIndustriesIncorporated),10份(重量)乙二醇和10份(重量)“Hilac110”(酮树脂,HitackiKaseiK.K.生产)混合,所得到的混合物用球磨粉碎并分散,制成油墨。
对比实施例1和2将40份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)溶于55份(重量)二氯乙烷中,并按表2所述的量将表2中所列的着色染料在所得混合物中溶解并捏和,制成一种组合物。
对比实施例3和4在98份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点72℃)中,按表2中所述的量将表2中所列的着色染料溶解并与二氯甲烷一起捏和,然后,蒸馏除去二氯甲烷。所得到的树脂混合物先有锤磨机或切磨机粗磨,再用喷射磨机细磨,制成有机色调剂颗粒。
印刷样品的制备将实施例1~20的组合物在纸板上显色并干燥,利用RI测试仪使其厚度达到10μm,得到样品。对于实施例21~24的组合物,通过用金属丝棒将每种组合物涂于厚度为3.5μm的聚对苯二甲酸乙酯薄膜上使薄膜厚度达到4.0μm得到片材,用热印字机以2.0mj/dot的外加能量将该片材,转印到记录纸上,从而得到样品。得自实施例25~58的有机色调剂颗粒进一步用疏水硅石进行表面处理,然后混入载体,此后用PPC复印机(“LSG-24”,Casio Co.Ltd.生产)使有机色调剂固定于PPC纸上,得到样品。吸取实施例59~77中所得到的油墨并在纸板上干燥,利用RI测试仪使其厚度达5μm,得到样品。用实施例78~83中所得到的油墨浸渍由尼龙66制成的条带,使油墨干燥后的重量变为13g/m2,并分别收藏于“PC-201H”(Nippon Denki K.K.)色带盒中,利用PC-201M印字机使之固定于纸上,得到样品,吸收对比实施例1和2中所得到的组合物并在纸板上干燥至10μm的厚度,得到样品。得自对比实施例3和4的有机色调剂颗粒进一步用疏水硅石进行表面处理,混入载体后,用PPC复印机(“LSC-24”,Casio Computer Manufacturing Co.,Lad.)将这些有机调色剂印到PPC纸上,从而得到样品。
可脱色性的评估利用卤灯(0.5W/cm2)和红外切割滤光片产生的可见光照射如此得到的实施例1~83和对比实施例1~4的样品2秒钟,用Mac-beth反射密度计RD918确定样品的图像密度,以便评估这些样品的可脱色性。结果列于表3中。
图像稳定性的评估用1100勒克司的荧炮灯(照明强度约变普通办公室亮度的3倍)照射实施例1~83的样品24小时,用Macbeth反射密度计RD918确定这些样品的图像密度,以评估图像的稳定性。结果列于表4中。
从表3所示的结果,可以看出当用卤灯产生的可见光照射样品时,表明印刷密度的Macbeth反射密度值大大降低,样品褪色。此外,从表4的结果可以看出即使用照明强度明显高于普通办公室的亮度的荧光照射样品,这样的Macbeth反射密度也几乎不变,因此,该样品具有实用的光稳定性。
按照本发明,提供了一种光可脱色的记录材料,在该材料上进行固定和印刷之后,可用可见光使之脱色,固定和印刷的部分可再次被固定和印刷,该记录材料即使在荧光灯光照射下仍具有实用的光稳定性。
表2(续)
TMAPB正丁基三苯基硼酸四甲铵TMOPB正辛基三苯基硼酸四甲铵TBAPB正丁基三苯基硼酸四丁铵TOAMAB甲基三茴香基硼酸四辛铵TBATB正丁基三对甲苯基硼酸四丁铵TMHPB正丁基三苯基硼酸三乙基氢铵TBABB四正丁基硼酸四丁铵TBATS三正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四丁铵TBADPB正十二烷基三苯基硼酸四正丁铵MPBTB正丁基三对甲苯基硼酸甲基吡啶鎓EQBTB正丁基三苯基硼酸乙基喹啉鎓TPBPB正丁基三苯基硼酸四苯基鏻MPMAB甲基三香基硼酸甲基鏻BPOTB正辛基三对甲苯基硼酸正丁基鏻TPHPB正己基三对甲苯基硼酸四甲基鏻
权利要求
1.一种光可脱色的记录材料,该材料包括一种在可见光区域具有吸收的着色染料和一种以通式(1)表示的硼化合物,
其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表烷基、芳基、烯丙基、芳烷基、链烯基、炔基、甲硅烷基、杂环基、取代的烷基、取代的芳基、取代的烯丙基、取代的芳烷基、取代的链烯基、取代的炔基或取代的甲硅烷基,Z+代表季铵、季吡啶鎓、季喹啉鎓或鏻阳离子。
2.一种可脱色的有机色调剂,该色调剂包括作为着色剂的权利要求1所述的光可脱色的记录材料,其中固定部分可用可见光脱色。
3.一种可脱色的油墨,该油墨包括作为着色剂的权利要求1所述的光可脱色的记录材料,其中固定部分可用可见光脱色。
全文摘要
一种光可脱色的记录材料,包括一种在可见光区域具有吸收的着色染料和一种以通式(1)代表的硼化合物。其中R
文档编号G03G9/097GK1091838SQ9310186
公开日1994年9月7日 申请日期1993年3月1日 优先权日1993年2月26日
发明者室伏克己, 细田喜一 申请人:昭和电工株式会社
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