热成像记录元件的制作方法

专利名称：热成像记录元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种热成像记录元件，更具体地说，本发明涉及一种适合于制造印板的光热成像记录元件。
通过热成像处理能形成照相影像的光热成像材料公开在，例如，US3,152,904、3,457,075以及D.Morgan和B.Shely于“Imaging Processes andMaterials”的“Thermally Processed Silver System”(Neblette,8th Ed.,Sturge,V.Walworth and A.Shepp Ed.page 2,1969)中。
这些光热成像材料通常含有可还原的银源(例如有机银盐)、催化量的光催化剂(例如卤化银)、控制银的色调的调色剂、以及还原剂，它们通常分散在粘合剂基材上。光热成像材料在室温下是稳定的。曝光后，当它们被加热到提高的温度(如80℃或更高)时，在可还原银源(起氧化剂的作用)和还原剂之间发生氧化还原反应形成银。这一氧化还原反应由曝光过程中产生的潜影的催化作用所促进。由有机银盐在曝光区域反应形成的银相对于未曝光区域提供了黑影像，从而形成了图像。
这些光热成像材料被用作缩微照相材料和医用光敏材料。然而，只有很少一部分用作照相印刷光敏材料，因为用于印刷时影像质量差，最大密度(Dmax)低，层次模糊。
由于在激光和光发射二极管上的最近进展，振动波长为600-800nm的扫描器和图像给定器(image setters)得到了广泛的应用。强烈需要具有高对比光敏度的材料，它们的敏感性和Dmax是如此之高能满足这些输出设备的要求。
从目前的环境保护和节约空间的观点来看，在照相印刷领域特别需要减少废液的量。在这一方面所需要的是关于用于照相印刷领域的光热成像材料的技术，要求能利用激光图像给定器有效地曝光，并产生清晰的黑影像，该影像具有高的分辨率和清晰度。这种光热成像材料向用户提供了简单的热成像系统，不需要溶液型化学试剂，对环境无害。
US 3,667,958公开了一种含有多羟基苯的光热成像元件，多羟基苯中混有羟胺、还原酮和肼，该元件具有高清晰度和高分辨率的影像质量。然而，由于混有还原剂，会引起灰雾的增加。
为了生产具有高Dmax和高对比度的热成像记录元件，向元件中加入公开在US 5,496,695中的肼衍生物是有效的。尽管这样能使热成像记录元件具有高的Dmax和高对比度，但是，化合物的灵敏性、对比度、Dmax、Dmin和储存稳定性都不令人满意。
通过使用公开在EP 762196A1中的肼衍生物改进化合物的对比度和储存稳定性，但还不能达到完全令人满意的水平。
进而，US 5,545,515和5,635,339公开了使用丙烯腈作为助显影剂，但不能达到完全满意的高对比度，灰雾度增加了，而光成像性质很大程度上取决于显影时间。
本发明的目的是提供一种具有低灰雾度、高灵敏性、高Dmax和显影温度依赖性少的热成像记录元件。
本发明的另一目的是提供一种生产照相印板的记录元件，它能形成高质量的影像，可以在完全干燥的基础下处理，不需湿法处理。按照本发明，提供了一种具有至少一个成像层的热成像记录元件。该元件含有有机银盐、还原剂、和至少一种通式(A)和(B)的化合物。(A)
(B)
在这里，Z1和Z2中的每一个都是能与碳原子形成5-7元环结构的非金属原子；Y1和Y2中的每一个都是-C(=O)-或-SO2-；X1和X2中的每一个都是羟基或其盐、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、巯基或其盐、烷基硫代、芳基硫代、杂环基硫代、氨基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基、酰氨基、磺酰胺(sulfonamide)或杂环基；Y3是氢或取代基。
优选地，通式(A)的化合物总的具有至少6个碳原子，通式(B)的化合物总的具有至少12个碳原子。进一步优选地，在通式(A)中，Z1中的碳原子总数至少3个，在通式(B)中，Z2和Y3中的碳原子总数至少8个。
在优选的方案中，提供了进一步含有光敏性卤化银的光热成像元件。
附图简述如下唯一的附

图1是用于处理本发明热成像元件的热显影设备的一实施例的示意图。
本发明的热成像记录元件具有至少一个成像层，并且含有有机银盐和还原剂。优选进一步含有光敏卤化银，提供光热成像记录元件。进一步优选地，它是一种高对比度的光热成像记录元件，适合于作印板。
按照本发明，含有的通式(A)或(B)的化合物在热成像记录元件中作为成核剂，以得到完全令人满意的高对比度和低灰雾度，并使照相性质对显影温度的依赖性最低。特定化合物的负载量也能有效地达到高Dmax和高灵敏性。与此相反，使用通式(A)和(B)之外的化合物，如丙烯腈不能同时达到高的对比度和低灰雾度并限制对显影温度的依赖性。提高这类化合物的量能增加对比度，但会提高到灰雾度和对显影温度的依赖性。
以下对通式(A)和(B)的化合物进行详细的描述。
在通式(A)中，Z1是能与-Y1-C(=CH-X1)-C(=O)-形成5-7元环结构的非金属原子。Z1优选为一组选自碳、氧、硫、氮、氢原子的一组原子，其中选自这些原子的多个原子通过单键或双键相互键合并与-Y1-C(=CH-X1)-C(=O)-形成5-7元环结构。Z1可以有一个取代基。Z1本身也可以是芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的一部分，在这种情况下，Z1与-Y1-C(=CH-X1)-C(=O)-形成的5-7元环结构是稠环结构。
在通式(B)中，Z2是能与-Y2-C(=CH-X2)-C(Y3)=N-形成5-7元环结构的非金属原子。Z2优选为一组选自碳、氧、硫、氮、氢原子的的一组原子，其中选自这些原子的多个原子通过单键或双键相互键合并与-Y2-C(=CH-X2)-C(Y3)=N-形成5-7元环结构。Z2可以有一个取代基。同样，Z2本身也可以是芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的一部分，在这种情况下，Z2与-Y2-C(=CH-X2)-C(Y3)=N-形成的5-7元环结构是稠环结构。
当Z1和Z2具有取代基时，取代基选自以下例子。常用的取代基包括卤原子(如氟、氯、溴、碘原子)，烷基(包括芳烷基、环烷基和活性次甲基)，链烯基，炔基，芳基，杂环基，含有杂环基的季胺化的氮原子[如吡啶并(pyridinio)]，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，羧基或其盐，磺酰基氨基甲酰基，酰基氨基甲酰基，氨磺酰基氨基甲酰基，咔唑酰基(carbazoyl group)，草酰基，草氨酰基，氰基，硫代氨基甲酰基，羟基，烷氧基[包括重复出现的氧化乙烯(ethylenoxy)和氧化丙烯(propylenoxy)单元]，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，(烷氧基或芳氧基)羰氧基，氨基甲酰基氧基，磺酰基氧基，氨基，(烷基、芳基或杂环基)氨基，N-取代的含氮杂环基，酰氨基，磺酰胺基(sulfonamide)，脲基，硫代脲基，酰亚胺基，(烷氧基或芳氧基)羰基氨基，氨磺酰基氨基，氨基脲基，硫代氨基脲基，肼基，季氨基(quaternary ammonio group)，草氨酰基氨基，(烷基或芳基)磺酰基脲基，酰基脲基，酰基氨磺酰基氨基，硝基，巯基，(烷基、芳基或杂环基)硫代基，(烷基或芳基)磺酰基，(烷基或芳基)亚磺酰基，磺基或其盐，氨磺酰基，酰基氨磺酰基，磺酰基氨磺酰基或其盐，带有磷酰胺或磷酸酯结构的的基团，甲硅烷基，和甲锡烷基。这些取代基可以被选自前述实例中其它基团进一步取代。
在通式(B)中，Y3是氢原子或取代基，当Y3是取代基时，选自，例如，烷基，芳基，杂环基，氰基，酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲酰基，氨基，(烷基、芳基或杂环基)氨基，酰氨基，磺酰胺基，脲基，硫代脲基，酰亚胺基，烷氧基，芳氧基，和(烷基、芳基或杂环基)硫代基。这些取代基上可以具有取代基，例如Z1和Z2例子中的那些。
在通式(A)和(B)中，X1和X2单独代表羟基或其盐，烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、辛氧基、十二烷基氧基、十六烷基氧基和叔丁氧基)，芳氧基(如苯氧基、对-叔戊基苯氧基、和对-叔辛基苯氧基)，杂环氧基(如，苯并三唑基-5-氧基、和吡啶基-3-氧基)，巯基或其盐，烷基硫代基(如甲基硫代、乙基硫代、丁基硫代、和十二烷基硫代)，芳基硫代基(如苯基硫代、对十二烷基苯基硫代)，杂环基硫代基(如，1-苯基四唑基-5-硫代、2-甲基-1-苯基三唑基-5-硫代、巯基噻二唑基硫代)，氨基，烷氨基(如，甲氨基、丙氨基、辛氨基、和二甲基氨基)，芳氨基(如，苯胺基、萘氨基、邻甲氧基苯胺基)，杂环氨基(如，吡啶基氨基，苯并三唑-5-基氨基)，酰氨基(如，乙酰氨基、辛酰氨基，苯甲酰氨基)，磺酰胺基(如甲磺酰胺、苯磺酰胺、和十二烷基磺酰胺)或杂环基。
以上提到的杂环基是芳族或非芳族的、饱和的或非饱和的、单环或稠环的、取代或非取代的杂环，例如，N-甲基乙内酰脲，N-苯基乙内酰脲，琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺，N,N′-二甲基尿唑基(urazolyl)，咪唑基，苯并三唑基，吲唑基，吗啉代，4,4-二甲基-2,5-二氧噁唑基。
上面提到的盐是碱金属(如钠、钾和锂)盐，和碱土金属(如镁和钙)盐，银盐，季铵盐(如四乙基铵盐和二甲基十六烷基苄基铵盐)，以及季鏻盐。
在通式(A)和(B)中，Y1和Y2表示-C(=O)-或-SO2-。
以下描述通式(A)和(B)中的优选化合物。
在通式(A)和(B)中，Y1和Y2优选表示-C(=O)-。
在通式(A)和(B)中，X1和X2优选代表羟基或其盐，烷氧基，巯基或其盐，烷基硫代，芳基硫代，杂环硫代，氨基，磺酰胺或杂环基；更优选羟基或其盐，烷氧基，巯基或其盐，烷基硫代，氨基或杂环基；进一步优选羟基或其盐，烷氧基，巯基或其盐，氨基或杂环基；特别优选羟基或其盐，烷氧基，巯基或其盐，氨基或杂环基。当通式(A)和(B)中的X1和X2表示烷氧基时，在该烷氧基中的碳原子总数优选在1-18，更优选1-12，最优选1-5。当通式(A)和(B)中的X1和X2表示杂环基时，杂环基中的碳原子总数优选为2-20个，更优选2-16个。
在通式(A)中，Z1优选是一组形成5-6元环结构的原子。例如，一组选自氮原子、碳原子、硫原子、氧原子的原子，如-N-N-、-N-C-、-O-C-、-C-C-、-C=C-、-S-C-、-C=C-N-、-C=C-O-、-N-C-N-、-N=C-N-、-C-C-C-、-C=C-C-和-O-C-O-连接，它们还可以有氢原子和取代基。Z1进一步优选的是-N-N-、-N-C-、-O-C-、-C-C-、-C=C-、-S-C-、-N-C-N-、-C=C-N-连接，它们还可以有氢原子或取代基。Z1特别优选是-N-N-、-N-C-、-C=C-连接，它们还可以有氢原子和取代基。
优选Z1本身是芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的一部分，以至于Z1与-Y1-C(=CH-X1)-C(=O)-形成的5-7元环结构成为稠环结构。芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的例子包括苯，萘，吡啶，环己烷，哌啶，吡唑烷，吡咯烷，1,2-哌嗪，1,4-哌嗪，氧丙烷，oxolane,thiane,thiolane环。
在通式(B)中，Z2优选为一组能形成5或6元环结构的原子。一组原子的例子选自氮原子、碳原子、硫原子、和氧原子，例如，-N-、-O-、-S-、-C-、-C=C-、-C-C-、-N-C-、-N=C-、-O-C-和-S-C连接，可能的话，它们还可以含有氢原子和取代基。
优选Z2本身是芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的一部分，以至于Z2与-Y2-C(=CH-X2)-C(Y3)-形成的5-7元环结构成为稠环结构。芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的例子包括苯，萘，吡啶，环己烷，哌啶，吡唑烷，吡咯烷，1,2-哌嗪，1,4-哌嗪，噁烷，oxolane,thiane,thiolane环。
在通式(B)中，Z2更优选为-N-、-O-、-S-、-C-或-C=C-连接，可能的话，它们还可以含有氢原子和取代基。Z2特别优选为-N-、-O-，可能的话，它们还可以含有氢原子和取代基。
在通式(A)和(B)中，Z1或Z2的可能具有的取代其包括烷基，芳基，卤素，杂环，酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲酰基，羧基或其盐，磺酰基氨基甲酰基，氰基，羟基，酰氧基，烷氧基，氨基，(烷基、芳基或杂环基)氨基，酰胺基，磺酰胺基，脲基，硫脲基，酰亚胺基，(烷氧基或芳氧基)羰基氨基，氨磺酰基氨基，硝基，巯基，(烷基、芳基或杂环基)硫代，(烷基或芳基)磺酰基，磺基或其盐，氨磺酰基。
Z1或Z2本身可以成为芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环的一部分，以形成稠环结构，芳族或非芳族碳环或芳族或非芳族杂环可以具有取代基，它们优选选自上述相同的范围。
在通式(B)中，Y3优选为氢原子或选自烷基，芳基(特别是苯基和萘基)，杂环，氰基，酰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，(烷基、芳基或杂环基)氨基，酰胺基，磺酰胺基，脲基，酰亚胺基，烷氧基，芳氧基，和(烷基、芳基或杂环基)硫代的取代基。更优选地，通式(B)中的Y3是选自烷基，苯基，氨基，苯胺基，酰胺基，烷氧基，芳烷基和氨基甲酰基的取代基。这些取代基上可以带有取代基。Y3中的总碳原子数优选为1-25，进一步优选为1-21。
优选地，通式(A)的化合物总共至少有6个碳原子，通式(B)的化合物总共至少有12个碳原子。总碳原子数没有特定的上限，但是，对于通式(A)的化合物来说，碳原子总数优选高到40个，进一步优选高达30个，对于通式(B)的化合物来说，碳原子总数优选高到40个，进一步优选高达32个。
优选地，在通式(A)中，Z1中的总碳原子数-包括其上的取代基在内(如果有的话)-至少为2个，进一步优选至少为3个。同样优选地，在通式(B)中，Z2和Y3中的总碳原子数-包括其上的取代基在内(如果有的话)-至少为8个。进一步优选地，在通式(A)中，Z1中的总碳原子数-包括其上的取代基在内(如果有的话)-为3-30个，特别是6-25个。同样进一步优选地，在通式(B)中，Z2和Y3中的总碳原子数-包括其上的取代基在内(如果有的话)-为8-30个，特别是8-27个。
通式(A)和(B)的化合物可以带有能吸附卤化银的基团。这些吸附基团包括在US 4,385,108和4,459,347、JP-A 195233/1984、200231/1984、201045/1984、201046/1984、201047/1984、201048/1984、201049/1984、170733/1986、270744/1986、948/1987、234244/1988、234245/1988和234246/1988中的烷基硫代，芳基硫代，硫脲，硫代酰胺，巯基杂环，和三唑基。吸附卤化银的基团可以是前体形式的，这些前体的例子公开在JP-A285344/1990中。
通式(A)和(B)的化合物中的每一个都可以引入一个常用于非扩散照相添加剂中的固定基(ballast group)或聚合物，如成色剂(coupler)。特别地，具有固定基的化合物在本发明中是特别有实用的。固定基是具有至少8个碳原子的对于照相性质相对惰性的基团。可以选自，例如，烷基，芳烷基，烷氧基，苯基，烷苯基，苯氧基，和烷基苯氧基。例如，聚合物的例子公开在JP-A 100530/1989中。
通式(A)和(B)的化合物中每一个都可以含有一个阳离子基团(如含有季氨基的基团和含有季化氮的杂环基)，含有重复出现的氧化乙烯或氧化丙烯单元，(烷基、芳基或杂环)硫代基，或能用碱离解的基团(如羧基、磺基、酰基氨磺酰基、和氨基甲酰基氨磺酰基)。特别地，含有重复出现的氧化乙烯或氧化丙烯单元或(烷基、芳基或杂环)硫代基的化合物在本发明的实施中是优选的。这些基团的例子公开在，例如JP-A 234471/1995、333466/1993、19032/1994、19031/1994、45761/1993、259240/1991、5610/1995和244348/1995、US 4,994,365和4,988,604以及DE 4006032中。
以下给出通式(A)和(B)化合物的描述性而非限制性的例子。
按照本发明，通式(A)和(B)的化合物可以通过各种已知的方法合成。以下描述一些典型的合成实施例。
合成实施例1合成化合物22由5g的1,2-二苯基-3,5-吡唑烷二酮、3.3ml的邻甲酸三乙酯(triethyl o-formate)、3.7ml的乙酸酐的混合物在70℃下加热并搅拌一小时。过滤出固体沉淀，滤液用色谱柱处理，获得1g最终化合物，即化合物22。
合成实施例2合成化合物33按方案1合成化合物33方案1
合成中间体1在冰浴中冷却23g咪唑在150ml丙烯腈中的溶液，缓慢滴入35ml癸酸氯化物(decanoic acid chloride)。在滴加完毕后，加入200ml二甲基乙酰胺。将所得溶液滴加到含有25g的N-(4-氨基苯基)-N′-甲酰基肼的200ml丙烯腈/二甲基乙酰胺的溶液中。混合物在室温下搅拌3小时后，向其中加入1升稀盐酸。通过过滤收集沉淀固体，并用甲醇重结晶，得到33g中间体1。
合成中间体2向含有30g中间体1的600ml甲醇/丙烯腈溶液中加入20g的1,5-萘二磺酸。混合物在50℃下加热搅拌4小时。用冰冷却混合物溶液。通过过滤收集沉淀固体，得到41g中间体2。
合成中间体3在冰浴中冷却13g咪唑在70ml丙烯腈中的溶液，缓慢滴入12ml乙基丙二酰氯。在滴加完毕后，加入50ml二甲基乙酰胺。将所得溶液滴加到含有37g中间体2和12ml三乙胺的200ml丙烯腈/二甲基乙酰胺的溶液中。混合物在室温下搅拌3小时后，向其中加入1升稀盐酸。通过过滤收集沉淀固体，并用甲醇重结晶，得到30g中间体3。
合成中间体4向10g中间体3在40ml甲醇中的溶液中加入含有28％甲醇钠的甲醇溶液21ml。在室温下搅拌1小时后，加入15ml浓盐酸。通过过滤收集沉淀固体，并用乙醇重结晶，得到5g中间体4。
合成化合物33除用中间体4代替1,2-二苯基-3,5-吡唑烷二酮外，基本上按合成化合物22的方法，获得化合物33。
合成实施例3合成化合物54在100ml二甲基甲酰胺(DMF)中溶解17.4g(0.1mol)3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮。在室温下滴加15.3g磷酰氯，并在80℃下搅拌1小时。向反应溶液中加入500ml水。过滤出所得晶体，用水洗涤，并溶解在1N的氢氧化钠溶液中，搅拌30分钟。用3N盐酸使溶液呈酸性。过滤出所得到的晶体，用水洗涤，干燥，获得14.6g(得率72％)最终产物。
合成实施例4合成化合物55在100ml DMF中溶解27.7ml(0.1mol)3-甲基-1-(2′,4′,6′-三氯苯基)-5-吡唑啉酮。在室温下滴加15.3g磷酰氯，并在80℃下搅拌1小时。向反应溶液中加入500ml水。过滤出所得晶体，用水洗涤，并溶解在1N的氢氧化钠溶液中，搅拌30分钟。用3N盐酸使溶液呈酸性。过滤出所得到的晶体，用水洗涤，干燥，获得23.2g(得率76％)最终产物。
合成实施例5合成化合物86向4.83g(0.03mol)3-苯基-5-异噁唑酮中加入7ml乙酸酐和7ml(0.042mol)邻甲酸乙酯(ethyl o-formate)。混合物在80℃下搅拌2小时。真空蒸馏过量的乙酸酐，获得粗产物。通过硅胶色谱柱处理，得到2.4g(得率42％)最终产物。
合成实施例6合成化合物63向3.0g季酮酸中加入5.9ml乙酸二乙氧基甲酯。在50℃下将混合物加热并搅拌15分钟。冷却到室温后，向反应混合物中加入20ml乙醚，通过过滤收集所得晶体。用20ml乙酸乙酯将晶体重结晶，得到1.0g最终产物。
合成实施例7合成化合物1向4.4g的2,3-二氢-1,3-茚二酮中加入5.9ml乙酸二乙氧基甲酯。在50℃下将混合物加热并搅拌1小时。冷却到室温后，向反应混合物中加入20ml乙酸乙酯，过滤该混合物。向滤液中加入100ml己烷。通过过滤收集沉淀晶体，用20ml乙酸乙酯与100ml己烷将晶体重结晶，得到2.6g最终产物。
合成实施例8合成化合物72向4.2g双甲酮中加入5.4ml乙酸二乙氧基甲酯。将混合物在室温下搅拌1小时。然后，向混合物中加入50ml己烷，过滤。真空浓缩滤液，加入100ml己烷以结晶。通过过滤收集晶体，获得1.1g最终产物。
合成实施例9合成化合物85向4.7g 1,3-二甲基巴比土酸加入5.4ml乙酸二乙氧基甲酯。将混合物在室温下搅拌30分钟。然后，向混合物中加入50ml乙酸乙酯，这样沉淀出晶体。通过过滤收集晶体，并加入30ml甲醇。过滤出不溶物后，向滤液中加入0.7g氢氧化钠，在室温下搅拌1小时。之后，用1N盐酸使溶液呈酸性，并加入100ml乙酸乙酯。有机层在硫酸镁上干燥，并真空浓缩。加入20ml己烷以结晶。通过过滤收集晶体，获得0.6g最终产物。
合成实施例10合成化合物51向4.1g 1-苯基5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮中加入3.6ml乙酸二乙氧基甲酯。将混合物在40℃下搅拌30分钟。然后，冷却到室温，向溶液中加入50ml乙酸乙酯，过滤并真空浓缩。此后，向溶液中加入50ml甲醇和0.3g氢氧化钠，在室温下搅拌1小时。在过滤出晶体后，用1N盐酸使滤液呈酸性，并加入100ml乙酸乙酯。有机层在硫酸镁上干燥，过滤，并真空浓缩。加入20ml己烷以结晶。通过过滤收集晶体，获得0.3g最终产物。
在本发明的实施中，本发明通式(A)和(B)的化合物可以水溶液或合适有机溶剂的溶液使用。合适的溶剂包括醇类(如甲醇、乙醇、丙醇、氟化醇)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮)，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，和甲基溶纤剂。
可以借助如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯或邻苯二甲酸二乙酯的油或如乙酸乙酯、或环己酮的辅助溶剂，用已知的乳化分散方法来溶解本发明的化合物，从而机械制备乳化分散液。另外，可以用固体分散方法在球磨、胶体磨或超声波混合器中将本发明化合物以粉末形式分散到水中或合适的溶剂中。
可以将本发明通式(A)或(B)的化合物或两者加入到成像层或载体的成像层一侧的任何其它层中，优选加入到成像层或相邻的一层中。
相对于每摩尔银，优选加入本发明通式(A)或(B)的化合物或两者的量为1×10-6-1mol，进一步优选为1×10-5-5×10-1mol，特别优选为2×10-5-2×10-1mol。
按照本发明，可以单独使用通式(A)和(B)的化合物，或以两种或多种的混合物的形式使用。
在本发明一个优选方案的热成像记录元件中，肼衍生物与本发明化合物混合使用。可以用在这里的肼衍生物的例子包括JP-B 77138/1994中通式[1]的化合物，更优选的是该文献中第3-4页上描述的化合物；JP-B93082/1994中通式(Ⅰ)的化合物，特别是该文献中第8-18页中描述的化合物1-38；JP-A 230497/1994中通式(4)、(5)、(6)的化合物，特别是第25和26页上描述的化合物4-1至4-10，第28-36页上描述的化合物5-1至5-42，第39和40页上描述的化合物6-1至6-7；JP-A 289520/1994中通式(1)和(2)的化合物，特别是第5-7页上描述的化合物1-1至1-17和2-1；JP-A 313936/1994中通式[2]和[3]的化合物，特别是第6-19页上描述的化合物；JP-A 313951/1994中通式[1]的化合物，特别是第3-5页上描述的化合物；JP-A 5610/1995中通式(Ⅰ)的化合物，特别是该文献中第5-10页中描述的化合物Ⅰ-1至Ⅰ-38；JP-A77783/1995中通式(Ⅱ)的化合物，特别是该文献中第10-27页中描述的化合物Ⅱ-1至Ⅱ-102；JP-A 104426/1995中通式(H)和(Ha)的化合物，特别是该文献中第8-15页中描述的化合物H-1至H-44；EP 713131A中描述的具有靠近肼基的阴离子基团的化合物或具有能与肼上的氢原子形成分子间氢键的非离子基团的化合物，特别是通式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)的化合物，进一步优选为N-1至N-30的化合物；EP 713131A中通式(1)的化合物，特别是D-1至D-55的化合物。
在1991年3月22日的Aztech K.K.在25-34页“现有技术”中描述的肼衍生物，以及JP-A 86354/1987在第6-7页描述的化合物D-2和D-39也是有用的。
通常，肼成核剂是以水溶液或合适有机溶剂的溶液的形式使用。合适的溶剂包括醇类(如甲醇、乙醇、丙醇、氟化醇)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮)，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，和甲基溶纤剂。
可以借助如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯或邻苯二甲酸二乙酯的油或如乙酸乙酯、或环己酮的辅助溶剂，用已知的乳化分散方法来溶解肼衍生物，从而机械制备乳化分散液。另外，可以用固体分散方法在球磨、胶体磨或超声波混合器中将肼衍生物以粉末形式分散到合适的溶剂中，典型地分散到水中。
可以将肼衍生物加入到成像层或载体的成像层一侧的任何其它层中，优选加入到成像层或相邻的一层中。
相对于每摩尔卤化银，优选加入肼衍生物的量为1×10-6-1mol，进一步优选为1×10-5-5×10-1mol，特别优选为2×10-5-2×10-1mol。
有机银盐可以在这里使用的有机银盐是对光相对稳定的银盐，但当加热到80℃或更高的温度，并有曝光光催化剂(通常是光敏卤化银的潜影)和还原剂存在的条件下，可以形成银像。有机银盐可以是含有能还原银离子的源的任何所希望的有机化合物。优选的是有机酸的银盐，特别是含有10-30个碳原子、优选含有15-28个碳原子的长链脂族羧酸的银盐。与稳定常数为4.0-10.0的配位体的复合的有机或无机银盐复合物也是优选的。提供银的物质的用量优选为成像层重量的约5-70％。优选的有机银盐包括具有羧基的有机化合物的银盐。其例子包括脂族羧酸的银盐和芳族羧酸的银盐，但并不限于此。脂族羧酸的银盐的优选例子包括山嵛酸银，花生酸银，硬脂酯银，油酸银，月桂酸银，己酸银，肉豆蔻酸银，棕榈酸银，马来酸银，富马酸银，酒石酸银(silver tartrate)，亚油酸银，丁酸银，樟脑酸银以及其混合物。
具有巯基或硫羰基(thion group)的化合物的银盐或其衍生物也是有用的。这些化合物的优选例子包括3-巯基-4-苯基-1,2,4-三唑的银盐，2-巯基苯并咪唑的银盐，2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐，2-(乙基羟乙酰胺)苯并噻唑的银盐，巯基乙酸的银盐，如S-烷基巯基乙酸的银盐，其中烷基具有12-22个碳原子，二硫代羧酸的银盐，如二硫代乙酸的银盐，硫代酰胺的银盐，5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐，巯基三嗪的银盐，2-巯基苯并噁唑的银盐，以及1,2,4-巯基噻唑衍生物的银盐，如公开在US 4,123,274中的3-氨基-5-苄基硫代-1,2,4-噻唑的银盐，公开在US 3,301,678中的3-(3-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮。含有亚氨基的化合物也可以使用。这些化合物的优选例子包括苯并三唑及其衍生物的银盐，例如，苯并三唑的银盐，如甲基苯并三唑的银盐，卤代苯并三唑的银盐，如5-氯苯并三唑的银盐，以及1,2,4-三唑的银盐和1-H-四唑的银盐，和描述在US 4,220,709中的咪唑以及咪唑衍生物的银盐。还可以使用各种银的乙炔化合物，如公开在US4,761,361和4,775,613中的化合物。
能用于这里的有机银盐可以具有各种形状，尽管具有一个短轴和一个长轴的针状晶体是优选的。在本发明的实施中，颗粒优选具有短轴为0.01μm-0.20μm，长轴为0.10μm-5.0μm，进一步优选短轴为0.01μm-0.15μm，长轴为0.10μm-4.0μm。有机银盐的粒径分布要求是单分散的。单分散分布是指短轴和长轴长度分别除以长度的标准偏差，用百分数表示，优选最大100％，进一步优选为最大80％，特别优选为最大50％。这可以通过使用由透射式电子显微镜获得的图像测量有机银盐颗粒的形状来确定。确定单分散分布的另一方法是测量重均体积平均直径(volume weighed meandiameter)的标准偏差。标准偏差除以体积重均直径，以百分数表示，它是误差的系数，优选最大100％，进一步优选为最大80％，特别优选为最大50％。例如，可以通过用激光辐照分散在流体中的有机银盐颗粒来确定，测定散射光波动相对于时间变化的自相关函数，从而获得粒径(重均体积平均直径)。
在这里使用的有机银盐优选是脱盐的(desalted)的。脱盐方法并不重要。尽管已知的离心、抽滤、超滤和絮凝/水洗的方法是优选的，但也可以使用任何已知方法。
在本发明的实施中，用分散剂将有机银盐制备成固体微粒的分散液，以提供一种粒径很小的细颗粒，而且不会絮凝。有机银盐固体微粒分散液可以通过在分散助剂存在的条件下用已知粉碎工具机械分散来制备，如使用球磨机、振动球磨机，行星式球磨机，砂磨机，胶体磨，喷磨或辊磨。
用于制备有机银盐微粒分散液的分散剂可以选自合成阴离子聚合物，如聚丙烯酸，丙烯酸共聚物，马来酸共聚物，马来酸单酯的共聚物，丙烯酰基甲基丙磺酸共聚物；半合成阴离子聚合物，如羧甲基淀粉和羧甲基纤维素；阴离子聚合物，如海藻酸和果胶酸；描述在JP-A 92716/1977和WO88/04794中的阴离子表面活性剂；描述在日本专利申请350753/1995中的化合物；已知的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂；已知的聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，羧甲基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，以及自然界中存在的高分子量化合物，如明胶。
通常，在分散之前，分散剂与粉末或湿饼形式的有机银盐混合。所得浆料送入分散器中。此外，分散剂与有机银盐的混合物经热处理或溶剂处理以形成带有分散剂的有机银盐的粉末或湿饼。在分散前、分散中或分散后用适当的pH调节剂控制pH是合适的。
除机械分散外，可以通过控制pH将有机银盐粗分散到溶剂中，然后在有分散助剂存在的条件下改变pH来形成细颗粒。在粗分散时可以使用有机溶剂，但是，在形成了细颗粒后，通常除去有机溶剂。
如此制备的分散液可以储存，但要连续搅拌以防止储存过程中细颗粒的沉降。另外，在加入亲水性胶体以建立高粘度状态(如使用明胶形成胶凝状态)后，分散液可以储存。可以向分散液中加入防腐剂以防止细菌在储存期间生长。
有机银盐可以任何所需量使用，以每平方米热成像元件的银覆盖度表示，优选为约0.1-5g/m2，进一步优选为约1-3g/m2。
卤化银当使用本发明的热成像记录元件作为光热成像记录元件时，可以使用光敏卤化银。
形成光敏卤化银的方法在本领域内是已知的。例如，公开在ResearchDisclosure No.17029(1978年6月)和US 3,700,458中的任何方法都可以使用。可以使用的示例性的方法是制备有机银盐并向有机银盐中加入含卤化合物以使一部分有机银盐转化为光敏卤化银的方法，以及向明胶或其它聚合物溶液中加入能提供银的化合物和能提供卤的化合物以形成光敏卤化银颗粒，并将该颗粒与有机银盐混合的方法。在本发明的实施中，后一方法是优选的。
为了使成像后的白浊度(white turbidity)最小，光敏性卤化银优选具有较小的颗粒尺寸。特别地，颗粒尺寸最大0.02μm，进一步优选为0.01μm-0.16μm，特别优选0.02μm-0.14μm。当卤化银颗粒是规则的立方体或八面体颗粒时，颗粒尺寸是指卤化银颗粒边沿的长度。当卤化银颗粒为片状时，颗粒的尺寸是指相当于面积为片状颗粒的主表面的投影面积的圆的直径。当卤化银颗粒不规则时，例如，为球形或棒状时，颗粒尺寸是具有与颗粒相同体积的球的直径。
卤化银颗粒的形状可以是立方体、八面体、片状、球形、棒状或土豆状，在本发明的实施中，立方体和片状颗粒是优选的。当使用片状卤化银颗粒时，它们的平均纵横比优选为100∶1-2∶1，进一步优选为50∶1-3∶1。具有圆角的卤化银颗粒是优选的。光敏性卤化银颗粒的外部面积的表面指数(Miller指数)没有特别的限制。卤化银优选具有高比例的{100}表面，它表征在光谱敏化染料的吸附上具有高的光谱敏化效率。{100}表面的比例优选至少50％，进一步优选至少65％，特别优选至少80％。Miller指数{100}表面的比例可以按T.Tani,J.Imaging Sci.,29,165(1985)中描述的方法，使用{111}表面和{100}表面在吸附敏化染料时的吸附相关性来确定。
光敏卤化银的卤的组成并不重要，可以是氯化银，氯溴化银，溴化银，碘溴化银，碘氯溴化银和碘化银。当卤素的浓度以阶跃或连续的方式改变时，颗粒中卤素的组成可以是均匀分布或非均匀分布。优选的是在内部有较高碘化银含量的碘溴化银颗粒。芯/壳结构的卤化银颗粒也是有用的。这种芯/壳颗粒优选具有2-5层的多层结构，进一步优选2-4层。
在这里所用的光敏卤化银颗粒优选含有至少一种选自铑、铼、钌、锇、铱、钴、汞和铁的金属的复合物。金属复合物可以单独使用，或以同一种金属或不同金属的两种或多种复合物的混合物形式使用。相对每一摩尔银，优选含有1nmol-10mmol，进一步优选含有10nmol-100μmol金属复合物。
示例性的金属复合物结构公开在JP-A 225449/1995中。钴和铁化合物是优选的六氰金属复合物，非限制性的例子包括氰铁酸盐和氰亚铁酸盐，六氰钴酸根离子。金属复合物在卤化银颗粒中的分布并不重要。也就是说，金属复合物可以包含在卤化银颗粒中以形成均相，或以高浓度存在于芯或壳中。
光敏卤化银颗粒可以用任何已知的水洗方法脱盐，如乳剂条(noodle)或絮凝方法，但是，按照本发明，卤化银盐可以脱盐或不脱盐。
在这里，光敏卤化银应当优选为化学敏化的，优选的化学敏化方法是硫、硒和碲敏化方法，这些方法在现有技术中是已知的。用金、铂、钯和铱化合物的贵金属敏化方法和还原敏化方法也是有用的。在硫、硒和碲敏化方法中，可以使用任何已知的用于此目的的化合物。例如，JP-A128768/1995中公开的化合物是有用的。碲敏化试剂的例子包括二酰基碲、双(氧羰基)碲[bis(oxycarbonyl)tellurides]，双(氨基甲酰基)碲，双(氧羰基)二碲[bis(oxycarbonyl)ditellurides]，双(氨基甲酰基)二碲，具有P=Te键的化合物，碲基羧酸盐，Te-有机基碲基羧酸酯，二(聚)碲醚，碲醚，tellurole，碲基乙缩醛，碲基磺酸盐(酯)，具有P-Te键的化合物，含碲杂环，碲基羰基化合物，无机碲鎓化合物，胶体碲鎓。在贵金属敏化中使用的优选化合物包括氯金酸，氯金酸钾，硫氰酸金钾(potassium aurithiocyanate)，硫化金，硒化金以及在US 2,448,060和BP 618,061中描述的化合物。用于还原敏化方法中的化合物的示意性例子包括抗血酸，二氧化硫脲，氯化锡，氨基亚氨基甲磺酸，肼衍生物，硼烷化合物，硅烷化合物，多元胺。还原敏化方法也可以通过使乳化液成熟，维持pH为7或更高或pAg为8.3或更低来完成。还原敏化还可以通过在形成颗粒的过程中引入另一部分银来完成。
按照本发明，相对每一摩尔有机银盐，光敏卤化银的用量优选为0.01-0.5mol，进一步优选为0.02-0.3mol，特别优选为0.03-0.25mol。根据混合单独制备的光敏卤化银和有机银盐的方法和条件，可以用高速搅拌机，球磨，砂磨，胶体磨，振动磨或均化器混合单独制备的光敏卤化银和有机银盐，或者在制备有机银盐过程中的任何时间加入已制备好了的光敏卤化银。只要对本发明有利，可以使用任何所希望的混合方法。
按照本发明，制备卤化银的优选方法是所谓的卤化方法，即用有机或无机卤化物部分卤化有机银盐中的银。可以使用能与有机银盐反应形成卤化银的任何有机卤化物。有机卤化物的例子包括N-卤代酰亚胺(例如N-琥珀酰亚胺)，卤化的季氮化合物(溴化四丁基铵)，卤化季氮盐聚集体，分子卤(如过溴吡啶鎓溴化物)。可以使用能与有机银盐反应形成卤化银的任何无机卤化物。无机卤化物的例子包括碱金属和铵的卤化物(如氯化钠，溴化锂，碘化钾，溴化铵)，碱土金属的卤化物(如，溴化钙和氯化镁)，过渡金属卤化物(如，氯化铁和氯化铜)，具有卤配位体的金属复合物(如溴铱酸钠和氯铑酸铵)以及分子卤(如溴，氯和碘)。也可以使用有机和无机卤化物的混合物。
相对于每摩尔有机银盐，用于卤化目的的卤化物的量优选为1mmol-500mmol，进一步优选为10mmol-250mmol的卤原子。
还原剂本发明的热成像记录元件含有还原有机银盐的还原剂。还原有机银盐的还原剂可以是能将银离子还原成金属银的任何物质，优选有机物。常规的照相显影剂如，Phenidone，对苯二酚，儿茶酚是有用的，但是位阻酚是优选的还原剂。相对于带有成像层一侧的每摩尔银，还原剂的量优选为5-50mol％、更优选为10-40mol％。还原剂可以添加到带有成像层一侧的任何一层中。当还原剂加入到其它层而不是成像层时，所含有的还原剂优选稍微多些，为每摩尔银约10-50mol％。还原剂可以是前体形式的，仅在显影时被改性表现出有效的作用。
对于使用有机银盐的热成像记录元件，已公开了大量的还原剂，例如，JP-A 6074/1971、1238/1972、33621/1972、46427/1974、115540/1974、14334/1975、36110/1975、147711/1975、32632/1976、1023721/1976、32324/1976、51933/1976、84727/1977、108654/1980、146133/1981、82828/1982、82829/1982、3793/1994,US 3,667,958、3,679,426、3,751,252、3,751,255、3,761,270、3,782,949、3,839,048、3,928,686、5,464,738，德国专利2321328,EP 692732。还原剂的例子包括偕胺肟，如苯基偕胺肟，2-噻吩基偕胺肟，对苯氧基苯基偕胺肟；吖嗪，如4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛吖嗪；脂族羧酸芳基肼与抗坏血酸的混合物，如2,2-双(羟甲基)丙酰基-β-苯基肼与抗坏血酸的混合物；多羟基苯与羟胺、还原酮和/或肼的混合物，如对苯二酚与双(乙氧基)羟胺，哌啶基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯基-肼的混合物；异羟肟酸，如苯基异羟肟酸，对羟基苯基异羟肟酸，β-苯胺异羟肟酸；吖嗪与亚磺酰氨基苯酚的混合物，如吩噻嗪与2,6-二氯-4-苯磺酰氨基苯酚的混合物；α-氰基苯基乙酸衍生物，如乙基-α-氰基-2-甲基苯基乙酸酯和乙基-α-氰基苯基乙酸酯；双-β-萘酚，如2,2′-二羟基-1,1′-联萘、6,6′-二溴-2,2′-二羟基-1,1′-联萘、和双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-β-萘酚与1,3-二羟基苯衍生物，如2,4-二羟基二苯酮和2′,4′-二羟基苯乙酮的混合物；5-吡唑啉酮，如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮，如二甲基氨基己糖还原酮，脱水二氢氨基己糖还原酮，脱水二氢哌啶基己糖还原酮；氨磺酰苯酚还原剂，如2,6-二氯-4-苯磺酰氨基苯酚和对苯磺酰氨基苯酚；2-苯基二氢化茚-1,3-二酮等；色满，如2,2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基色满；1,4-二氢吡啶，如2,6-二甲氧基-3,5-二羰乙氧基-1,4-二氢吡啶；双酚，如双(2-羟基3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷，2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，4,4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲酚)，1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷，和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，如棕榈酸与抗败血酸在1位上的酯，硬脂酸与抗败血酸在1位上的酯；醛和酮，如二苯基乙二酮，二乙酰；3-吡唑烷酮和某些二氢化茚的-1,3-二酮；色原烷醇(生育酚)。优选的还原剂是双酚和色原烷醇。
还原剂可以任何形式加入，如溶液，粉末，或固体颗粒的分散液。还原剂的固体颗粒分散液可以用如球磨，振动球磨，砂磨，胶体磨，喷磨，辊磨等已知粉碎装置制备。为了便于分散可以使用分散助剂。
调色剂当含有能改进图像的所谓的“调色剂”时，有时可以得到较高的光密度。在形成黑银影像时，调色剂有时也是有利的。相对于带成像层一侧的每摩尔银，调色剂的用量优选为0.1-50mol％，进一步优选为0.5-20mol％。调色剂可以是前体的形式，其被改性以使其仅在显影时表现出有效作用。
对于使用有机银盐的热成像记录元件，公开了多种调色剂，例如，JP-A6077/1977、10282/1972、5019/1974、5020/1974、91215/1974、2524/1975、32927/1975、67132/1975、67641/1975、114217/1975、3223/1976、27923/1976、14788/1977、99813/1977、1020/1978、76020/1978、156524/1979、156525/1979、183642/1986、56848/1992,JP-B 10727/1974和20333/1979,US 3,080,254、3,446,648、3,782,941、4,123,282、4,510,236,BP 1,380,795，和比利时专利841,910。调色剂的例子包括邻苯二甲酰亚胺，N-羟基邻苯二甲胺亚胺；环亚胺，如琥珀酰亚胺，吡唑啉-5-酮，喹唑啉酮，3-苯基-2-吡唑啉-5-酮，1-苯基尿唑，喹唑啉，2,4-噻唑烷二酮；萘二甲酰亚胺，如N-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺；钴的复合物，如三氟乙酸六氨钴；硫醇，如3-巯基-1,2,4-三唑,2,4-二巯基嘧啶,3-巯基-4,5-二苯基-1,2,4-三唑和2,5-二巯基-1,3,4-三唑；N-(氨基甲基)芳基二羧基酰亚胺，如(N,N-二甲基氨基甲基)邻苯二甲酰亚胺，N,N-(二甲基氨基甲基)-萘-2,3-二羧基酰亚胺；保护了的吡唑，异硫脲鎓盐的衍生物和某些光漂白剂，如N,N′-六亚甲基双(1-氨基甲酰基-3,5-二甲基吡唑)，1,8-(3,6-二氮杂辛烷)-双(异硫脲鎓三氟乙酸脂)，和2-三溴甲基磺酰苯并噻唑；3-乙基-5-{(3-乙基-2-苯并噻唑啉亚基)-1-甲基亚乙基}-2-硫代-2,4-噁唑烷二酮；2,3-二氮杂萘酮，2,3-二氮杂萘酮衍生物，或其金属盐，或如4-(1-萘基)-2,3-二氮杂萘酮、6-氯-2,3-二氮杂萘酮、5,7-二甲氧基-2,3-二氮杂萘酮、和2,3-二氢-1,4-2,3-二氮杂萘二酮的衍生物；2,3-二氮杂萘酮与苯二酸衍生物(如苯二酸、4-甲基苯二酸、4-硝基苯二酸，和四氯苯二酸酐)的混合物；2,3-二氮杂萘，2,3-二氮杂萘衍生物或金属盐，如4-(1-萘基)-2,3-二氮杂萘，6-氯-2,3-二氮杂萘，5,7-二甲氧基-2,3-二氮杂萘，2,3-二氢-2,3-二氮杂萘；2,3-二氮杂萘与苯二酸衍生物(如苯二酸、4-甲基苯二酸、4-硝基苯二酸，和四氯苯二酸酐)的混合物；喹唑啉二酮，苯并噁嗪或吩噁嗪衍生物；铑的复合物，它不仅作为色调调整剂，还能作为就地产生卤化银的卤源，例如，六氯铑(Ⅲ)酸铵，溴化铑，硝酸铑，和六氯铑(Ⅲ)酸钾；无机过氧化物和过硫酸盐，例如，过氧二硫化铵，过氧化氢；苯并噁嗪-2,4-二酮，如1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮，8-甲基-1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮，6-硝基-1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮；嘧啶和非对称三嗪，如2,4-二羟基嘧啶和2-羟基-4-氨基嘧啶；氮尿嘧啶和四氮杂并环戊二烯衍生物，如3,6-二巯基-1,4-二苯基-1H,4H-2,3a,5,6a-四氮杂并环戊二烯，和1,4-二(邻氯苯基)-3,6-二巯基-1H,4H-2,3a,5,6a-四氮杂并环戊二烯。
调色剂可以任何形式加入，如溶液，粉末，或固体颗粒的分散液。调色剂的固体颗粒分散液可以用如球磨，振动球磨，砂磨，胶体磨，喷磨，辊磨等已知的破碎装置制备。在制备固体颗粒的分散液时可以使用分散助剂。
粘合剂在这里所使用的成像层通常是以粘合剂为基础的。粘合剂的例子是自然界存在的聚合物和合成树脂，例如，明胶，聚乙烯醇缩醛，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，纤维素乙酸酯，聚烯烃，聚酯，聚苯乙烯，聚丙烯腈，和聚碳酸酯。当然，包括共聚物和三元共聚物。优选的聚合物是是聚乙烯缩丁醛，丁基乙基纤维素，甲基丙烯酸酯共聚物，马来酸酐酯共聚物，聚苯乙烯和丁二烯-苯乙烯共聚物。这些聚合物可以单独使用，必要时可以两种或多种的混合物使用。聚合物的用量应有效地起到携带各种组分的粘合剂的作用。本领域内的技术人员不需实验就能确定有效用量。为携带胶片中有机银盐的至少一部分的量度，粘合剂对有机银盐的重量比优选为15∶1-1∶2，进一步优选为8∶1-1∶1。
成像层中的至少一层可以是这样的成像层其中，聚合物乳胶占整个粘合剂重量50％以上。这一成像层有时也称之为“本发明的成像层”，用作粘合剂的聚合物乳胶以下称之为“本发明的聚合物乳胶”。在这里，“聚合物乳胶”是指不溶于水的疏水性聚合物微粒在水溶性分散介质中的分散体。关于分散状态，乳化在分散介质中的聚合物、乳化聚合的聚合物、胶束分散液、分子的一部分具有疏水结构以至于分子链本身分散在分子基中的聚合物都包括在内。关于聚合物乳胶，可以参考Okuda and Inagaki Ed.“Synthetic Resin Emulsion”,Kobunshi Kankokai,1978；Sugimura,Kataoka,Suzuki and Kasahara Ed.“Application of Synthetic Latex”,Kobunshi Kankokai,1993；和Muroi,"Chemistry of Synthetic Latex,"Kobunshi Konkokai,1970。分散颗粒的平均尺寸优选为1-50,000nm，进一步优选为5-1,000nm，对分散颗粒的粒径分布没有特别的限制，分散液可以具有很宽的粒径分布，或单分散粒径分布。
本发明中所使用的聚合物乳胶可以是常规均匀结构的乳胶，或者所谓的芯/壳型乳胶。在后一种情况中，当芯和壳具有不同玻璃态转化温度时能获得较好的结果。
本发明的聚合物乳胶优选具有最低成膜温度(MFT)，约-30℃至90℃，进一步优选为约0℃至70℃，可以加入成膜助剂以控制最低成膜温度。成膜助剂也称为增塑剂，包括有机化合物(通常是有机溶剂)以降低聚合物乳胶的最低成膜温度。这些公开在Muroi的“Chemistry of Synthetic Latex”,Kobunshi Kankokai,1970中。
用于本发明聚合物乳胶中的聚合物包括丙烯酸树脂，乙酸乙烯基酯树脂，聚酯树脂，聚氨酯，橡胶树脂(rubbery resins)，氯乙烯树脂，1,1-二氯乙烯树脂，聚烯烃树脂，和其共聚物。聚合物可以是直链、支链或交联的。聚合物可以是均聚物，或两种或多种单体聚合在一起的共聚物。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。聚合物优选具有约5,000-1,000,000的重均分子量Mn，进一步优选为约10,000-约100,000。聚合物的分子量太低，涂布后提供的膜强度低，而分子量太高，则难于成膜。
在25℃和RH为60％时，本发明的聚合物乳胶的聚合物的重量平衡水含量优选为最高为2％，进一步优选为最高1％。平衡含水量的下限并不重要，但是，优选为0.01wt％，进一步优选为0.03wt％。至于平衡含水量的定义和确定，例如，应当参考“Polymer Engineering Series No.14,PolymerMaterial Test Methods”,Edited by Japanese Polymer Society,Chijin ShokanPublishing K.K.。
能用于本发明热成像记录元件的成像层的粘合物的聚合物乳胶的例子包括甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物的乳胶，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/苯乙烯/丙烯酸共聚物的乳胶，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物的乳胶，苯乙烯/丁二烯/二乙烯基苯/甲基丙烯酸共聚物的乳胶，甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯/丙烯酸共聚物的乳胶，1,1-二氯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯腈/甲基丙烯酸的共聚物的乳胶。这些聚合物或聚合物乳胶可以从市场上买到。丙烯酸树脂的例子是Sebian A-4635、46583和4601(Daicell Chemical Industry K.K.)和Nipol LX811,814,820,821和857(Nippon Zeon K.K.)。聚脂树脂的例子是FINETEX ES650、611、675和850(Dainippon Ink & Chemicals K.K.)以及WD-size和WMS(EastmanChemical Products,Inc.)。聚氨酯树脂的例子是HYDRAN AP10、20、30和40(Dainippon Ink & Chemicals K.K.)。橡胶树脂的例子是LACSTAR7310K、3307B、4700H和7132C(Dainippon Ink & Chemicals K.K.)和NipolLX416,410,438C和2507(Nippon Zeon K.K.)。氯乙烯树脂的例子是G351和G576(Nippon Zeon K.K.),1,1-二氯乙烯树脂的例子是L502和L513(AsahiChemicals K.K.)。烯烃树脂的例子是Chemipearl S120和SA100(MitsuiPetro-Chemicals K.K.)。这些化合物可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
在本发明成像层中，上述聚合物乳胶优选占整个粘合剂重量的至少50％，进一步优选占至少70％。在本发明的成像层中，可以加入小于占粘合剂总重量50％的亲水聚合物，这些亲水聚合物是明胶，聚乙烯醇，甲基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，和羟丙基甲基纤维素。在成像层中，亲水聚合物的加入量优选小于粘合剂总量的30％。
本发明成像层优选通过涂布一层含水涂布溶液然后干燥来形成。“含水”是指涂布溶液的溶剂或分散介质中水的重量至少占30％。涂布溶液中，除水外，其它组分可以是能与水混溶的有机溶剂，如甲醇，乙醇，异丙醇，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，二甲基甲酰胺或乙酸乙酯。除水外，溶剂混合物的例子包括90/10水/甲醇混合物，70/30的水/甲醇混合物，90/10的水/乙醇混合物，90/10的水/异丙醇混合物，95/5的水/二甲基甲酰胺混合物，80/15/5的水/甲醇/二甲基甲酰胺混合物，以及90/5/5的水/甲醇/二甲基甲酰胺混合物(均以重量比表示)。
在US 5,496,695中公开的方法也是有用的。
在本发明的成像层中，粘合剂的总量优选为0.2-30g/m2，进一步优选为1-15g/m2。可以向成像层中加入交联剂、便于涂布的表面活性剂，或其它添加剂。
敏化染料在本发明的实施中可以使用敏化染料。可以使用任何敏化染料，其条件是当吸附到卤化银颗粒上时能在所需的波长区域单色地敏化(spectrallysensitize)卤化银颗粒。在这里使用的敏化染料包括菁染料，份菁染料，复合菁染料，复合份菁染料，holopolar菁染料，苯乙烯基染料，半菁染料(hemicyanine),oxonol染料，hemioxonol染料。在这里有用的敏化染料公开在Research Disclosure,Item 17643 Ⅳ-A(1978年12月，23页)，ibid.,Item1831X(1979年8月，第437页)上，在这里引入作为参考。对于激光成像器、扫描器、影像给定器和彩色照相机(process cameras)各种特定光源的光谱性质，选择具有适当单色敏感性的敏化染料是有利的。
对于如He-Ne激光器、红半导体激光器和LED的红光源，对红光单色敏化的染料的例子包括JP-A 18726/1979中描述的化合物Ⅰ-1至Ⅰ-38、JP-A75322/1994中描述的化合物Ⅰ-1至Ⅰ-35、JP-A 287338/1995中描述的化合物Ⅰ-1至Ⅰ-34、JP-B 39818/1980中描述的染料1至20、JP-A 284343/1987中描述的化合物Ⅰ-1至Ⅰ-37、JP-A 287338/1995中描述的化合物Ⅰ-1至Ⅰ-34。
对于波长在750-1,400nm的半导体激光器光源，用各种已知的染料进行单色敏化是有利的，这些染料包括菁染料，份菁染料，holopolar菁染料，苯乙烯基染料，半菁染料(hemicyanine),oxonol染料，hemioxonol染料和咕吨染料。有用的菁染料是具有如噻唑啉、噁唑啉、吡咯啉、吡啶、噁唑、噻唑、硒唑的咪唑核。优选的份菁染料含有除上述碱性核外还含有一个如乙内酰硫脲、若丹明、噁唑烷二酮、噻唑啉二酮、巴比土酸、噻唑啉酮、丙二腈(malononitrile)、吡唑啉酮核的酸性核。在上述菁和份菁染料中，具有亚氨基或羧基的是特别有效的。合适的选择是已知的染料，如US3,761,279、3,719,495和3,877,943、BP 1,466,201、1,469,117和1,422,057、JP-B 10391/1991和52387/1994、JP-A 341432/1993、194781/1994和301141/1994中所描述的。
特别优选的染料结构是具有含有硫醚键的取代基的菁染料，菁染料的例子公开在JP-A58239/1987、138638/1991、138642/1991、255840/1992、72659/1993、72661/1993、222491/1994、230506/1990、258757/1994、317868/1994和324425/1994以及WO 500926/1995、US 5,541,054中；具有羧基的染料，这些染料的例子公开在JP-A163440/1991、301141/1994和US5,441899中；份菁染料，多核份菁染料和多核菁染料，这些染料的例子公开在JP-A 6329/1972、105524/1974、127719/1976、80829/1977、61517/1979、214846/1984、6750/1985、159841/1988、35109/1994、59381/1994、146537/1995、WO 50111/1993、BP 1,467,638和US 5,281,515中。
在本发明的实施中，能形成J-波段(J-band)的染料也是有用的，如公开在US 5,510,236、3,871,887(实施例5)、JP-A 96131/1990和48753/1984中的染料。
这些敏化染料可以单独使用，或以两种或多种的混合物使用。敏化染料混合物通常用于超高敏化的目的。除敏化染料外，乳化液还可以含有本身不具有单色敏化功能的染料或基本上不吸收可见光的化合物，但这些染料或化合物能够进行超高敏化。能显示超高敏化的有用敏化染料、染料混合物，和显示超高敏化的化合物公开在Research Disclosure,Vol.176,17643(1978年12月，23页，Ⅳ,J)、JP-B 25500/1974和4933/1968、JP-A19032/1984和192242/1984中。
可以通过直接将敏化染料分散到乳化液中或将染料溶解在溶剂中再将溶液加入到乳化液中来将敏化染料加入到卤化银的乳化液中去。在此使用的溶剂包括水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、2-甲氧基乙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、2,2,2-三氟乙醇、3-甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、N,N-二甲基甲酰胺和其混合物。
以下方法也是的染料溶解在挥发性有机溶剂中，将溶液分散到水或亲水胶体，再将分散液加入到乳液中，该方法公开在US 3,469,987中；将染料溶解在酸中，借助酸或碱将溶液加入到乳化液中或形成染料含水溶液，再将其加入到乳化液中，该方法公开在JP-B 23389/1969、27555/1969和22091/1982中；借助表面活性剂将染料形成染料的含水溶液或胶体分散液，再将其加入到乳化液中，该方法公开在US 3,822,135和4,006,025中；将染料直接分散到亲水胶体中，再将分散液加入到乳化液中，该方法公开在JP-A102733/1978和105141/1983中；使用能红移的化合物溶解染料，再将溶液加入到乳液中，该方法公开在JP-A 74624/1976中。使用超声波形成溶液的方法也是可以接受的。
将敏化染料加入到本发明卤化银乳化液的时间可以在制备乳化液的任何步骤中，都被证明是有效的。敏化染料可以涂布乳化液之前的任何阶段或步骤中加入乳化液中，例如，在卤化银颗粒形成步骤和/或脱盐步骤之前，在脱盐步骤中和/或从脱盐到开始化学熟化这一阶段，这一方法公开在US 2,735,766、3,628,960、4,183,756和4,225,666、JP-A 184142/1983和196749/1985中，在化学熟化之前或之中以及在化学熟化到涂布乳化液这一阶段，这一方法公开在JP-A 113920/1983中。可以分几次单独加入同一种化合物，或加入不同结构的化合物的混合物，正如UP 4,225,666和J-A这7629/1983中所公开的，例如，在颗粒形成步骤和化学成熟化步骤或完成化学熟化后分几次加入，或在化学熟化之前或之中或之后分几次加入。分几次加入的化合物或化合物混合物的类型可以改变。
所用敏化染料的量可以是满足敏化和灰雾度要求的合适量，但是，相对于成像层中的一每摩尔卤化银，优选为约10-6至1mol，进一步优选为10-4至10-1mol。
抗灰雾剂使用抗灰雾剂、稳定剂和稳定剂前体，本发明的卤化银乳化液和/或有机银盐可以进一步得到保护，防止在储存期间形成附加的灰雾和稳定化以降低敏化性能。可以单独使用或以混合物使用的抗灰雾剂、稳定剂或稳定剂前体包括US 2,131,038和2,694,716中公开的thiazonium盐，US 2,886,437和2,444,605中公开的氮杂茚，公开在US 2,728,663中的汞盐，公开在US3,287,135中的脲唑，在US 3,235,652中的磺基邻苯二酚，公开在BP 623,448中的肟、硝酸灵和硝基吲唑，公开在US2,839,405中的多价金属盐，公开在US 3,220,839中的thiuronium盐，公开在US 2,566,263和2,579,915中的钯、铂和金盐，公开在US 4,108,665和4,442,202中的卤取代有机化合物，公开在US 4,128,557、4,137,079、4,138,365和4,459,350中的三嗪，公开在US4,411,985中的含磷化合物。
优选的抗灰雾剂是有机卤化合物，例如公开在JP-A 119624/1975、120328/1975、121332/1976、58022/1979、70543/1981、99335/1981、90842/1984、129642/1986、129845/1987、208191/1994、5621/1995、2781/1995、15809/1996、US 5,340,712、5,369,000和5,464,737中的化合物。
抗灰雾剂可以任何形式加入，如溶液、粉末或固体颗粒的分散液。抗灰雾剂的固体颗粒分散液可以用如球磨，振动球磨，砂磨，胶体磨，喷磨，辊磨等的已知粉碎装置制备。为了便于分散可以使用分散助剂。
在本发明的实施中，向乳化层中加入泵(Ⅱ)盐作为抗灰雾剂是有利的，但不是必须的。用于这目的的汞(Ⅱ)盐优选为乙酸汞和溴化汞。相对于涂布的每摩尔银，汞(Ⅱ)盐的量优选为1×10-9至1×10-3mol，进一步优选1×10-8至1×10-4mol。
此外，本发明的热成像记录元件可以进一步含有苯甲酸型化合物以提高敏感性和限制灰雾度。可以使用任何苯甲酸型化合物，但US 4,784,939和4,152,160、日本专利申请98051/1996、151241/1996和151242/1996中描述的例子是优选的。苯甲酸型化合物可以加入到记录元件的任何地方，优选加入到与作为成像层的光敏层的相同地方，更优选加入到含有机银盐的层中。苯甲酸型化合物可以在制备涂布溶液的任何步骤中加入。当它包含在有有机银盐的层中时，可以在从制备有机银盐至制备涂布溶液的任何步骤中加入，优选在制备有机银盐之后加入和在涂布之前加入立即加入。苯甲酸型化合物可以任何形式加入，如粉末、溶液或细颗粒的分散液。另外，也可以与如敏化染料、还原剂和调色剂等的其他添加剂混合后以溶液形式加入。相对于每摩尔银，苯甲酸型化合物的量优选为1×10-6至2mol，进一步优选1×10-3至0.5mol。
在本发明的记录元件中，可以加入巯基化合物、二硫化合物和硫羰化合物以限制或加速显影从而对显影进行控制，改进单色敏化效率和改进显影之前和之后的储存稳定性。
当加入巯基化合物时，任何结构都是可接受的。优选的结构是Ar-S-M和ArS-S-Ar所代表的，其中M是氢原子或碱金属原子，Ar是其上具有至少一个氮、硫、氧、硒或碲原子的芳环或稠芳环。优选的杂芳环是苯并咪唑、萘并咪唑、苯并噻唑、萘并噻唑、苯并噁唑、萘并噁唑、苯并硒唑、苯并碲唑、咪唑、噁唑、吡唑、三唑、噻二唑、四唑、三嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吡啶、嘌呤、喹啉和喹唑啉酮(quinazolinone)环。这些杂芳环可以具有选自卤(如溴和氯)、羟基、氨基、羧基、烷基(具有至少1个碳原子，优选具有1-4个碳原子)、烷氧基(具有至少1个碳原子，优选具有1-4个碳原子)的取代基。这些巯基取代的杂芳化合物的非限制性例子包括2-巯基-苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基-5-甲基苯并咪唑、6-乙氧基-2-巯基苯并噻唑、2,2′-二硫代双(苯并噻唑)、3-巯基-1,2,4-三唑、4,5-二苯基-2-咪唑硫醇、2-巯基咪唑、1-乙基-2-巯基苯并咪唑、2-巯基喹啉、8-巯基嘌呤、2-巯基-4(3H)-喹唑啉酮、7-三氟甲基-4-喹唑啉硫醇、2,3,5,6-四氯-4-吡啶硫醇、4-氨基-6-羟基-2-巯基吡啶的一水合物、2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑、4-羟基-2-巯基嘧啶、2-巯基嘧啶、4,6-二氨基-2-巯基嘧啶、盐酸2-巯基-4-甲基嘧啶、3-巯基-5-苯基-1,2,4-三唑、和2-巯基-4-苯基噁唑。
相对于每摩尔银，加入到乳化液层(作为成像层)的巯基化合物的量优选为0.001-1.0mol，进一步优选为0.01-0.3mol。
在本发明的热成像记录元件中，可以加入成核促进剂以加强成核剂的作用。在这里可以使用的成核促进剂包括胺衍生物，鎓盐，二硫化物衍生物，羟甲基衍生物，异羟肟酸衍生物，酰肼衍生物，丙烯腈衍生物，和氢给体。
成核促进剂的例子包括公开在JP-A 77783/1995第48页第2-37行的化合物，特别是公开在该文献第49-58页的化合物A-1至A-73；JP-A 84331/1995中描述的通式[21]、[22]和[23]所表示的化合物，特别是该文献第6-8页上描述的化合物；JP-A 104426/1995中通式[Na]和[Nb]表示的化合物，特别是该文献第16-20页上描述的化合物Na-1至Na-22以及Nb-1至Nb-12；日本专利申请37817/1995中描述的通式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)和(7)的化合物，特别是其中的化合物1-1至1-19、化合物2-1至2-22、化合物3-1至3-36化合物4-1至4-5、化合物5-1至5-41、化合物6-1至6-58以及化合物7-1至7-38；还有日本专利申请70908/1996上描述的成核促进剂。
在本发明的实施中，成核促进剂可以水或合适的有机溶剂的溶液使用。合适的有机溶剂包括醇(如甲醇、乙醇、丙醇和氟代醇)，酮(如丙酮、甲乙酮)，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜和2-甲氧基乙醇。
借助如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯、或邻苯二甲酸二乙酯的油或如乙酸乙酯的油或环己酮的辅助溶剂，使用已知的乳化分散方法溶解成核促进剂，从而机械制备乳化分散液。可以使用已知固体分散方法将粉末形式的成核促进剂在球磨、胶体磨或超声波混合器中分散到水中。
成核促进剂可以加入到载体的成像层一侧的成像层或其它任何粘合剂层中，优选加入到成像层或与之相邻的粘合剂层中。
相对于每摩尔银，成核促进剂的量优选为1×10-6至2×10-1mol，进一步优选1×10-5至2×10-2mol，特别优选为2×10-5至1×10-2mol。
在成像层中，可以加入多羟基醇(如US 2,960,404中公开的甘油和二元醇)，描述在US 2,588,765和3,121,060中的脂肪酸或其酯，BP 955,061中公开的硅氧烷树脂作为增塑剂和润滑剂。
保护层在本发明热成像记录元件中可提供一表面保护层以防止成像层的粘结。
表面保护层基于粘合剂，可以是任何所需的聚合物，但是这一层优选含有100mg/m2-5g/m2的具有羧酸残基的聚合物。具有羧酸残基的聚合物包括天然聚合物(如明胶和海藻酸)，改性天然聚合物(如羧甲基纤维素和邻苯二甲酸化明胶)，以及合成聚合物(如聚甲基丙烯酸脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、和聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸酯共聚物)。每100克聚合物中羧酸残基的含量优选为10mmol至1.4mol。羧酸残基可以与碱金属离子、碱土金属离子或有机阳离子形成盐。
在表面保护层中，使用所需的防粘材料。防粘材料的例子包括蜡，二氧化硅颗粒，含苯乙烯的弹性体嵌段共聚物(如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)，乙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素，丙酸纤维素，以及其混合物。可以任选地向表面保护层中加入能交联的交联剂、表面活性剂以易于应用。
在本发明的成像层或其保护层中，可以使用US 3,253,921、2,274,782、2,527,583和2,956,879中描述的吸光物质和过滤染料(filter dyes)。染料可以按US 3,282,699中所描述的被媒染(mordanted)。过滤染料的用量应使该层在曝光波长上的吸收系数为0.1至3，特别是0.2至1.5。
在本发明的成像层或其保护层中，可以使用消光剂，如淀粉，二氧化钛，氧化锆，二氧化硅以及聚合物微珠，如US 2,992,101和2,701,245中描述的微珠。乳化物层一侧表面可以具有任何消光度，只要不发生星状灰尘破坏就行，优选的Bekk光滑度为200至10,000秒，进一步优选为300至10,000秒。
用于本发明的光热成像记录元件的乳化物层可以包含在载体上一层或多层内。在单层结构中，它含有有机银盐、卤化银、显影剂、粘合剂、以及其它任选的添加剂，如调色剂、涂布助剂和其它辅助试剂。在双层结构中，第一乳化物层通常靠近载体，应当含有有机银盐和卤化银，第二层乳化物或这两层含有其它组分。也可以想象一种双层结构，由唯一的乳化物层和其上的保护层组成，唯一的乳化物层含有所有的组分。在彩色敏感光热成像材料的情况下，对每一种颜色可以应用如此双层的结合。也可以在单层中含有所有必要的组分，正如US 4,708,928中所描述的。在多种染料的情况下，通过在其间提供功能的或非功能载体层，使彩色敏感光热成像材料、乳化物(或光敏)层分别负载，正如US 4,460,681中所描述的。
在成像层中，从改善色调和防止辐射的观点看，可以使用各种染料和颜料。在本发明中，可以使用任何所需的染料和颜料。有用的颜料和染料包括Colour Index中描述的那些，包括有机和无机物，例如，吡唑(pyrazoloazole)染料、蒽醌染料、偶氮染料、偶氮甲碱染料、oxonol染料、羰菁(carbocyanine)染料、苯乙烯基染料、三苯基甲烷染料、吲哚苯胺(indoaniline)染料、靛酚染料、和酞菁染料。在这里优选的染料包括蒽醌染料(如公开在JP-A 341441/1993中的化合物1-9，公开在JP-A 165147/1993中的化合物3-6至3-18以及3-23至3-38)，偶氮甲碱染料(如公开在JP-A341441/1993中的化合物17-47)，吲哚苯胺染料(如公开在JP-A289227/1993中的化合物11-19，公开在JP-A 341441/1993中的化合物47和公开在JP-A 165147/1993中的化合物2-10至2-11)，偶氮染料(口公开在JP-A341441/1993中的化合物10至16)。染料和颜料可以任何形式加入，如溶液、乳化液或固体颗粒的分散液或用聚合物媒染剂媒染的形式。这些化合物的量可以按所需的吸收来确定，但是，相对于每平方米记录元素，用量通常是1μg-1g。
在本发明的实施中，抗成晕层放在远离光源的成像层的一侧。抗成晕层在所需波长上的优选最大吸收系数为0.1至2，在曝光波长的吸收系数进一步优选为0.2至1.5，在处理后在可见光区域的吸收系数为0.001至小于0.2，其优选的光密度为0.001至小于0.15。
当在本发明中使用成晕化染料时，可以选择各种化合物，只要它在波长范围内具有所需的吸收，并在处理后，在可见光区域内吸收性足够低，并提供具有优选吸收系数的成晕化层就行。以下给出了成晕化染料的例子，但是非限制性的。能单独使用的有用染料公开在JP-A 56458/1984、216140/1990、13295/1995、11432/1995、US 5,380,635、JP-A 68539/1990的第13页左下栏第1行至第14页左下栏第9行，以及JP-A 24539/1991第14页左下栏第16页右下栏中。在本发明实施中，进一步优选使用在处理过程中脱色的染料。作为可脱色染料的非限制性例子，公开在JP-A 139136/1977、132344/1978、501480/1981、16060/1982、68831/1982、101835/1982、182436/1984、36145/1995、199409/1995、JP-B 33692/1973、16648/1975、41734/1990、US 4,088,497、4,283,487、4,548,896和5,187,049中。
在优选方案中，本发明的热成像记录元件是单侧记录元件，在一侧具有至少一个成像层，在载体的另一侧具有一个背层。
在本发明的实施中，可以向记录元件中加入消光剂以改善输送效率。在这里使用的消光剂通常是不溶于水的有机或无机化合物的微粒。可以使用任何一种消光剂，例如已知的消光剂包括描述在US 1,939,213、2,701,245、2,322,037、3,262,782、3,539,344和3,767,448中的有机消光剂，以及描述在US 1,260,772,、2,192,241、3,257,206、3,370,951、3,523,022和3,769,020中的无机消光剂。以下给出可以作为消光剂的有机化合物的例子，可以分散在水中的乙烯基聚合物的例子包括聚丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯腈，丙烯腈-α-甲基苯乙烯共聚物，聚苯乙烯，苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯碳酸酯，和聚四氟乙烯；纤维素衍生物的例子包括甲基纤维素，乙酸纤维素，乙酸丙酸纤维素；淀粉衍生物的例子包括羧基淀粉，羧基硝基苯基淀粉，尿素-甲醛-淀粉的反应产物，用已知固体剂硬化的明胶，已凝聚硬化成微胶囊中空颗粒的硬化明胶。可以用作消光剂的优选无机化合物的例子包括二氧化硅，二氧化钛，二氧化锰，氧化铝，硫酸钡，碳酸钡，用已知方法脱敏化的氯化银、溴化银，玻璃和硅藻土。必要时，上述消光剂可以不同类型物质的混合物的形式使用。消光剂的尺寸的形状并不重要。任何粒径的消光剂都可以使用，但是，在本发明的实施中粒径为0.1μm至30μm的消光剂是优选的。消光剂的粒径分布可窄可宽。但是，由于涂层雾化和表面光泽度很大程度上受消光剂的影响，所以优选在消光剂的制备过程中对消光剂粒径、形状和粒径分布进行调节，或通过混合多种消光剂进行调节。
在本发明的实施中，背层优选具有一定程度的消光，用Bekk光滑度表示，为10至1,200秒，进一步优选为50至700秒。
在本发明的记录元件中，消光剂优选包含在最外表层中，或起最外表层作用的层中，或接近外表层的层中或起所谓保护层作用的层中。
在本发明的实施中，用于背层的粘合剂优选为透明或半透明的且通常是无色的。粘合剂的例子是天然聚合物，合成树脂，聚合物或共聚物，以及其它成膜介质，如明胶，阿拉伯胶，聚乙烯醇，羟乙基纤维素，乙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素，聚甲基吡咯烷酮，酪蛋白，淀粉，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸甲酯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸，苯乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚乙烯醇缩醛(如聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛)，聚酯，聚氨酯，酚醛树脂，聚1,1-二氯乙烯，聚环氧乙烷，聚碳酸酯，聚乙酸乙烯酯，纤维素酯和聚酰胺。粘合剂可以分散在水、有机溶剂或乳化液中以形成分散液，分散液可以涂布成层。
处理后，在预定波长范围内，背层优选具有的最大吸收系数为0.3至2，进一步优选为0.5至2，在可见光区域的吸收系数为0.001至小于0.5。进一步优选背层的光密度为0.001至小于0.3。用于背层的抗成晕染料的例子与前述抗成晕层中的相同。
在本发明的光热成像记录系统中可以使用如US 4,460,681和4,374,921中描述的抗加热背侧。
按照本发明，在包括成像层、保护层、背层的各层中可以使用硬化剂。硬化剂的例子包括US 4,281,060和JP-A208193/1994中描述的聚异氰酸酯，描述在US 4,791,042中的环氧化合物，以及描述在JP-A 89048/1987中的乙烯基砜。
可以使用改进涂布和电荷性质的表面活性剂。在这里使用的表面活性剂可以是非离子的，阳离子的和阴离子的和氟化的。其例子包括氟化聚合物表面活性剂，如JP-A 170950/1987和US 5,380,644中描述的氟化聚合物表面活性剂，JP-A 244945/1985和188135/1988中描述的氟化学表面活性剂，US 3,885,965中描述的聚硅氧烷表面活性剂，JP-A 301140/1994中描述的聚亚烷基氧化物和阴离子表面活性剂。
用于这里的溶剂的例子公开在“New Solvent Pocket Book”,Ohm K.K.中，但并不限于此。在这里使用的溶剂的沸点优选为40至180℃。溶剂的例子包括己烷，环己烷，甲苯，甲醇，乙醇，异丙醇，丙酮，丁酮，乙酸乙酯，1,1,1-三氯乙烷，四氢呋喃，三乙胺，噻吩，三氟乙醇，全氟戊烷，二甲苯，正丁醇，苯酚，甲基异丁基酮，环己酮，乙酸丁酯，二乙基碳酸酯，氯苯，二丁基醚，苯甲醚，乙二醇二乙基醚，N,N-二甲基甲酰胺，吗啉，丙磺酸内酯，全氟三丁基胺和水。
载体按照本发明热成像乳化物可以涂布在各种载体上。典型的载体包括聚酯膜，底层的聚酯膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，聚萘二甲酸乙二醇膜，硝酸纤维素膜，纤维素酯膜，聚乙烯醇缩乙醛膜，聚碳酸酯膜或相关的树脂材料，以及玻璃，纸，金属等。常用的通常是挠性材料，典型的是纸载体，特别是钡地纸，涂布有部分乙酰化α-烯烃聚合物的纸载体，特别是是具有2至10个碳原子的α-烯烃聚合物，如聚乙烯，聚丙烯和乙烯-丁烯共聚物。载体可是透明的或不透明的，优选透明的。
本发明热成像记录元件可以具有抗静电或导电层，如含有可溶性盐(如氯化物和硝酸盐)，蒸发金属层，或如US 2,861,056和3,206,312中描述的含有离子聚合物或如US 3,428,451中描述的不溶性无机盐的层。
使用本发明热成像记录元件生产彩色图像的方法描述在JP-A 13295/1995的第10页左栏第43行至第11页左栏第40行中。颜色染料图像的稳定剂的例子描述在BP 1,326,889、US 3,432,300、3,698,909、3,574,627、3,573,050、3,764,337和4,042,394中。
在本发明的实施中，光热成像乳化液可以用各种涂布方法涂布，如浸涂、空气刮涂、流涂、使用US 2,681,294中的料斗的挤压涂胶必要时，可以用US 2,761,791和BP 837,095中描述的方法顺流涂布两层或多层。
在本发明的热成像记录元件中，可以含有额外的层，例如，染料接受层用于接受游离的染料图像，当要求反射光印片时的不透明层，保护顶层，以及光成像领域内已知的初涂层。本发明的记录元件优选仅仅是一张能形成影像的记录纸。也就是说，它优选为一个能形成图像的功能层，作为图像接受层，而不构成一个分位的部件。
本发明的热记录元件可以用任何所需的方法显影，但是通常在影像曝光后通过加热来显影。优选的显影温度为80至250℃，进一步优选为100到140℃。优选的显影时间为约1至180秒，进一步优选约为10至90秒。
任何所需的技术都可以用来使本发明的热成像记录元件曝光。优选的曝光光源为激光器，如气体激光器，YAG激光器，染料激光器或半导体激光器。半导体激光器与辅助谐波发生装置结合也是有用的。
当本发明热成像记录元件不含光敏卤化银时，潜影可以通过加热来形成。加热可以通过各种方式来进行，例如使用热位差(thermal head)直接加热。如果物质(如染料或颜料)能吸收特定波长的辐射并在记录元件内将转化为热量，则间接加热也是可能的。在这一方案中使用的光源优选为上面提到的激光。对这些技术进行组合也是可以的。当用加热形成潜影时，这一方法可以分为两步，第一步是加热形成潜影，第二步是加热形成图像。一步加热也可以成像。
显影设备参看图1，示意地描述了一种用于处理本发明光热成像记录元件的加热显影设备。图1是热显影设备的剖示图，其包括具有作为加热元件的卤灯1的圆柱形加热鼓2，沿多个输送辊3运行的环形带4，使得带4的一部分与鼓2紧密接触。长的光热成像记录元件5被一对引导辊输送并引导到热鼓2与带4之间。元件5向前输送，同时在加热鼓2和带4之间被夹紧。当元件5向前输送时，被加热到显影温度从而显影。在转鼓型热显影设备中，灯的发光强度被优化，例如，使得横向的温度变化在±1℃内。
元件5出口6从加热鼓2和带4之间排出，由于加热鼓2的周边表面，元件5出来时是弯曲的。一个校正引导板7设置在出口6的附近以将元件5校正成平板形。在引导板7周围的区域是温度调节区，使元件5的温度不低于90℃。
在出口6的下游设置一对输送辊8。一对平板引导板9设置在输送辊8的下游，并与输送板8相邻，以引导元件5并使之保持为平板形。另一对输送辊10设置在引导板9的下游并与之相邻。引导板9的长度应使得元件5通过板9时能完全冷却，通常是低于30℃，同时通过板9。与引导板9相关的冷却元件5的部件是冷却风扇11。
尽管已描述了一种传送带型的显影设备，但本发明并不限于此。可以使用具有不同结构的显影设备，如JP-A 13294/1995中所公开的。在本发明的实施中优选使用的多级加热模式中，可以在图示的设备中设置两个或多个具有不同加热温度热源，以使得元件可以连续地加热到不同的温度。
实施例以下说明性而非限制性地给出本发明的实施例。
Tg是玻璃态转化温度，MFT是最低成膜温度。在实施例中使用的商品名具有如下意义。
Denka Butyral由Denki Kagaku Kogyo K.K.提供的聚乙烯醇缩丁醛CAB 171-15S由Eastman Chemical Products,Inc.生产的乙酸丁酸纤维素Sildex由Dokai Chemical K.K.生产的球形二氧化硅Sumidur N3500由Sumitomo-Bayer Urethane K.K.生产的聚异氰酸酯Megaface F-176P由Dainippon Ink & Chemicals K.K.生产的氟化学表面活性剂LACSTAR 3307B苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)乳胶。在25℃和RH60％下，聚合物的平衡湿含量为0.6wt％,Tg=17℃,MFT=25℃。分散颗粒的平均粒径为约0.1至0.15μm。
MP-203由Kurare K.K.生产的聚乙烯醇PVA-217由Kurare K.K.生产的聚乙烯醇以实施例中使用的化合物具有如下结构式。
比较化合物RF-1
(相当于USP 5,545,515中的CN-03)RF-2
(相当于USP 5,635,339中的HET-01)碲化物1
实施例1制备卤化银颗粒A在900ml水中溶解7.5g惰性明胶和10mg溴化钾。在35℃的温度下将溶液的pH调节到3.0。在10分钟内，用控制双喷嘴方法向该溶液中加入370ml含有76g硝酸银的水溶液和含有摩尔比为94∶6的溴化钾和碘化钾以及K3[IrCl6]的水溶液，同时维持溶液的pAg为7.7。应当注意，[IrCl6]-3的加入量为3×10-7mol/mol银。然后，向溶液中加入0.3g 4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮杂茚，并用NaOH将pH调节到5。这样获得了立方体碘溴化银颗粒A，其平均粒径为0.06μm，投影表面的变动系数为8％，{100}表面比率为87％。通过加入明胶絮凝剂进行絮凝并沉淀使乳化液脱盐，然后用0.1g苯氧基乙醇将pH调节到5.9，将pAg调节到7.5。
制备有机酸银的乳化液A在90℃下将10.6g山嵛酸和300ml蒸馏水的混合物混合15分钟。在强烈搅拌和15分钟内向溶液中加入31.1ml的1N氢氧化钠，使之在所述温度下静置1小时，然后，将溶液冷却到30℃，加入7ml的1N磷酸，同时更强烈地搅拌，加入0.13g的N-溴丁二酰亚胺(C-2)。此后，在搅拌下溶液中加入上在制备的上述卤化银颗粒A，其量为2.5mmol卤化银。在2分钟内连续加入25ml1N的硝酸银水溶液，继续搅拌90分钟。在搅拌下向含水混合物中加入37g的1.2wt％聚乙酸乙烯酯的乙酸丁酯溶液，在分散液中形成絮凝物。除去水，用水洗涤并除去水，重复两次。在搅拌下加入20g的2.5wt％的聚乙烯醇缩丁醛(Denka Butyral#3000-K)，其溶剂为乙酸丁酯和异丙醇的1/2混合物。向所得到的有机酸银和卤化银的胶状混合物中加入7.8g聚乙烯醇缩丁醛(Denka Butyral#4000-2)和57g 2-丁酮。用均化器分散溶液，得到针状颗粒山嵛酸银盐的乳化液A，其平均短直径为0.04μm，平均长直径为1μm，变化系数为30％。
制备乳化物层的涂布溶液A向上面制备的有机酸银盐乳化液A中加入以下化学物质，其量以相对每摩尔银表示在25℃在搅拌下，向乳化液中加入10mg苯基硫代磺酸钠，25mg敏化染料A,20mg敏化染料B,18mg敏化C,2g2-巯基-5-甲基苯并咪唑(C-1),21.5g 4-氯二苯酮-2-羧酸(C-3),580g 2-丁酮和220g二甲基甲酰胺，并静置3小时。在搅拌下，向乳化液中加入4g 4,6-二三氯甲基-2-苯基三嗪(C-4),2g二硫化物A,170g 1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷(C-5),15g 2,3-二氮杂萘(C-6),5g四氯邻苯二甲酸(C-7),1.1g氟化学表面活性剂Megaface F-176P,590g 2-丁酮，10g甲基异丁基酮。进一步搅拌，加入表9中的成核剂，其量列于表9。
制备乳化液表面保护层涂布溶液A通过溶解75g CAB 171-15S,5.7g 4-甲基邻苯二甲酸(C-8),1.5g四氯邻苯二甲酸酐(C-9),8g三溴甲基磺酰基苯(C-12),6g 2-三溴甲基磺酰基苯并噻唑(C-10),3g 2,3-二氮杂萘酮(C-11),0.3g氟化学表面活性剂MegafaceF-176P,2g球形二氧化硅Sildex H31(平均粒径为3μm)，以及6g聚异氰酯Sumidur N3500在3070g 2-丁酮和30g乙酸乙酯中的溶液制备乳化液层表面保护层涂布溶液A。
制备涂布样品向64g 2-丙醇中加入6g聚乙烯醇缩丁醛Denka Buryral # 4000-2,0.2g球形二氧化硅Sildex H121(平均粒径为12μm),0.2g球形二氧化硅SildexH51(平均粒径为5μm),0.1gMegaface F-176P，并其混合成溶液。并将210mg染料A和210mg染料B在10g甲醇和20g丙酮中的混合溶液以及0.8g 3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基己基异氰酸酯在6g乙酸乙酯中的溶液加入到该溶液中制备背层涂布溶液。
在两面之一的表面上涂布二氯乙烯具有防水衬底的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面用背层涂布溶液进行涂布，使其在780nm处的光密度为0.7。
在如此制备的载体上涂布乳化液层涂布溶液，使其涂布量为2g/m2银，然后在乳化液层上涂布乳化液表面保护层涂布溶液，其干厚度为5μm。这样就制成了热成像记录元件样品。
曝光和显影上面制成的样品通过峰值为780nm的干涉滤光器和梯级光楔用氙闪光曝光，发射时间为10-4秒，并在115℃下加热25秒以显影。通过密度计确定所得到图像的密度，从而获得特征曲线。
对比连接特征曲线上密度为0.3和3.0的点的直线的斜率定义为斜率(γ)，γ值为10或更高被认为是令人满意的。
对显影温度的依赖性测定样品随显影温度改变的灵敏度(S)。标准显影条件定为115℃和25秒。测定灵敏度的变化ΔS对显影温度±2℃的变化。
ΔS=S(117℃/25s)-S(113℃/25s)灵敏度(S)表示为提供密度为1.5的曝光的对数值。ΔS值越接近于0表示对显影条件稳定。ΔS为0至-1.1在实施中接受，该值为0至-0.05是优选的。
灰雾度当样品在117℃下加热30秒钟后，测定从未基线至曝光区域的密度差作为灰雾度，在标准显影条件下(115℃,25秒)获得该差值。
ΔFog=Fog(117℃/30s)-Fog(115℃/25s)在实际应用中，ΔFog值为0.05或更小是必须的，该值为0.03或更小是优选的。
结果列于表9。表9
<p>很明显，使用本发明范围内的成核剂，获得了满足超高对比度、显影温度依赖性最小、灰雾度最小要求的热成像记录材料。在上述显影条件下显影时，本发明范围内的样品具有非常高的灵敏度和Dmax，和低的灰雾度。
实施例2制备卤化银颗粒B在700ml水中溶解22g邻苯二甲酯化的明胶和30mg溴化钾。在40℃的温度下将溶液的pH调节到5.0。在10分钟内，用控制双喷嘴方法向该溶液中加入159ml的含有18.6g硝酸银的水溶液和含有溴化钾的水溶液，同时维持溶液的pAg为7.7。然后，通过控制双喷嘴方法，在30分钟内加入含有8×10-6mol/升的K3[IrCl6]和1mol/升溴化钾的水溶液，同时维持溶液的pAg为7.7。这样获得了立方体颗粒，其平均粒径为0.07μm，投影表面的变动系数为8％,{100}表面比率为86％。
如此获得的卤化银颗粒B在60℃下加热，相对于每摩尔银，向其中加入8.5×10-5mol硫代硫酸钠，1.1×10-5mol的2,3,4,5,6-五氟苯基二苯基锍硒醚(-sulfin selenide),2×10-6mol碲化物1,3.3×10-6mol氯金酸，和，2.3×10-4mol硫氰酸。乳化液熟化120分钟，然后急冷到50℃。在搅拌下向乳化液中加入8×10-4mol的敏化染料C，以及3.5×10-2mol的碘化钾，搅拌30分钟，再急冷到30℃，完成卤化银乳液B的制备。
制备有机酸银的微晶分散液在90℃下将40g山嵛酸、7.3g硬脂酸和500ml蒸馏水的混合物混合15分钟。在强烈搅拌和15分钟内向溶液中加入187ml的1N氢氧化钠，并加入61ml硝酸，将溶液冷却到50℃。然后加入124ml的1N硝酸银水溶液，并继续搅拌30分钟。此后，通过抽滤分离固体，并用水洗涤直到滤液的电导率达到30μS/cm。如此选得到的固体以湿滤饼的形式处理，并不干燥。向34.8g湿滤饼的干固体中加入12g聚乙烯醇和150ml水。它们完全混合成浆料。容器中填入浆料和840g平均粒径为0.5mm的氧化锆微珠。分散机器(由ImexK.K.生产的1/4G Sand Grinder Mill)操作5小时以进行分散，完成有机酸银颗粒微晶分散液的制备，用Master Sizer X(Malvem Instruments Ltd.)测定颗粒重均体积粒径为1.5μm。
制备化学添加剂的固体颗粒分散液制备四氯邻苯二甲酸(C-7),4-甲基邻苯二甲酸(C-8),1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5,-三甲基己烷(C-5),2,3-二氮杂萘(C-6)，和三溴甲基磺酰基苯(C-12)的固体颗粒分散液。
向四氯邻苯二甲酸中加入0.81g羟丙基纤维素和94.2ml水。充分搅拌形成浆料，并静置10小时。容器中填入浆料和100ml平均粒径为0.5mm的氧化锆微珠。用上述分散机操作5小时以进行分散，获得四氯邻苯二甲酸固体颗粒的分散液，其中70％重量的颗粒的直径最大为1.0μm。适当改变分散剂的量和分散时间得到所需的粒径，其余化学添加剂的固体分散液也类似地制备。
制备乳液层涂布溶液B向上面制备的有机酸银微粒分散液中加入以下组成制备乳液层涂布溶液B。
有机酸银颗粒分散液 1mol卤化银乳化液B 0.05mol粘合剂LACSTAR 3307B SBR乳胶430g显影剂的添加剂四氯邻苯二甲酸 5g1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基-3,5,5-三甲基己烷 98g2,3-二氮杂萘 9.2g三溴甲基磺酰基苯 12g4-甲基邻苯二甲酸 7g表10中的成核剂 (见表10)制备乳化液表面保护层涂布液B通过向惰性明胶中加入0.26g表面活性剂A,0.09g表面活性剂B,0.9g平均粒径为2.5μm的氧化硅微粒，0.3g 1,2-双(乙烯基磺酰基乙酰胺)乙烷和64g水制备表面保护层涂布溶液B。
制备背层表面涂布溶液B通过向30g聚乙烯醇中加入5g染料C,250g水，和1.8g球形二氧化硅Sildex H121(平均粒径12μm)制备背层表面涂布溶液B。
涂布样品将乳化液涂布溶液B涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯载体上，银涂布量为1.6g/m2。其上涂布乳化液表面保护层涂布溶液B，明胶涂布时为1.8g/m2。干燥后，将背层表面涂布溶液B涂布到载体的相对于乳化液层的背层表面，使在780nm处的光密度为0.7。以这种方式制备涂布样品。
测试光成像性质按实施例1的方法将样品曝光显影。结果列于表10。表10
很明显，使用本发明范围内的成核剂，获得了满足超高对比度，显影温度依赖性最小，灰雾度最小要求的热成像记录材料。在上述显影条件下显影时，本发明范围内的样品具有非常高的灵敏度和Dmax，和低的灰雾度。
实施例3
使用与实施例2中相同的成核剂和对比化合物，其类型和量列于表10，按以下配方制备热成像记录元件。
制备卤化银乳化液C在700ml水中溶解11g邻苯二甲酯化的明胶，30mg溴化钾和10mg苯硫代磺酸钠。在55℃的温度下将溶液的pH调节到5.0。在6.5分钟内，用控制双喷嘴方法向该溶液中加入159ml含有18.6g硝酸银的水溶液和含有1mol/升溴化钾的水溶液，同时维持溶液的pAg为7.7。然后，在28.5分钟内，用控制双喷嘴方法向该溶液中加入476ml含有55.5g硝酸银的水溶液和含有1mol/升溴化钾的卤化物溶液，同时维持溶液的pAg为7.7。此后，通过降低pH值和以絮凝和沉淀进行脱盐，加入0.17g化合物A和23.7g去离子明胶(钙含量小于20ppm)，将溶液调节到pH为5.9和pAg为8.0。这样获得了立方体颗粒，其平均粒径为0.11μm，投影表面的变动系数为8％,{100}表面比率为93％。
所获得的卤化银颗粒在60℃下加热，相对于每摩尔银加入76μmol苯硫代磺酸钠。3分钟后，向溶液中加入154μmol硫代硫酸钠(相对于每摩尔银)，熟化100分钟。
此后，溶液保持在40℃，在搅拌的同时，相对于每摩尔银加入6.4×10-4mol敏化染料D和6.4×10-3mol化合物B。20分钟后，将乳化液急冷到30℃，完成卤化银乳化液C的制备。
敏化染料D
化合物A
化合物B
制备有机酸银分散液4.4g花生酸、39.4g山嵛酸和770ml蒸馏水的混合物在85℃下搅拌，同时在60分钟内加入103ml 1N的NaOH。混合物继续搅拌240分钟，以进行反应，然后冷却到75℃。此后，在45秒钟内向溶液中加入112.5ml含有12.9g硝酸银的水溶液，静置20分钟，再冷却到30℃。之后，通过抽滤分离固体，并用水洗涤直到滤液的电导率达到30μS/cm。如此收集的固体以湿饼的形式处理，不干燥。向干基重量为100g的湿饼中加入5g聚乙烯醇(商品名为PVA-217)和水。用水进一步稀释到总重量为500g，通过均化机预分散。
用Micro-Fluidizer M-110S-EH分散机(由Microfluidex International Corp.制造，具有G10Z反应室)将预分散流体处理三次，该分散机在1,750kg/cm3的压力下操作。这样就获得了有机酸银的分散液。该分散液含有有机酸银的针状颗粒，其平均短直径为0.04μm，平均长直径为0.8μm，变动系数为30％。粒径由Master Sizer X(Malvern Instruments Ltd.)测得。在反应室前后安装蛇管换热器进行冷却，并调节冷却剂的温度以建立所需的分散温度。
1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷的固体分散液向20g 1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷的固体分散液中加入3.0g MP聚合物MP-203(由Kurare K.K.提供)，和77ml水。充分搅拌形成浆料，静置3小时。容器中充入浆料以及360g平均粒径为0.5mm的氧化锆微珠。用1/4 Sand Grinder Mill(由Imex K.K提供)操作3小时以进行分散，得到还原剂的固体颗粒分散液，其80％重量的颗粒粒径为0.3至1.0μm。
三溴甲基苯基砜的固体分散液向30g三溴甲基苯基砜中加入0.5g羟丙基甲基纤维素，0.5g化合物C，和88.5g水。充分搅拌形成浆料，静置3小时。后续程序与制备还原剂的固体分散液相同。这样，获得了抗灰雾剂的固体颗粒分散液，其80％重量的颗粒粒径为0.3至1.0μm。
应核剂的固体题粒分散液向10g成核剂中加入2.5g聚乙烯醇(商品名为PVA-217)和87.5g水。充分搅拌形成浆料，静置3小时。后续程序与制备还原剂的固体颗粒分散液相同。这样，获得了成核剂的固体颗粒分散液，其80％重量的颗粒粒径为0.3至1.0μm。
制备乳化液层涂布溶液向上面制备的有机酸银盐微晶分散液(相当于1mol银)中加入前面制备的卤化银乳化液C、粘合剂和显影添加剂的分散液，加入水，获得乳化液层涂布溶液。
粘合剂LACSTAR 3307B SBR乳胶 (固体)470g显影添加剂1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷(固体)110g三溴甲基苯基砜(固体)25g苯硫代磺酸钠 0.25g聚乙烯醇 (MP-203)46g化合物F 0.12mol在固体颗粒分散液中的(实施例2中所用)成核剂 (见表10)染料C 0.62g卤化银乳化液C 0.05mol Ag
化合物C
化合物F
染料C
乳化液表面保护层涂布溶液通过向固体含量为27.5％的聚合物乳胶(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸=59/9/26/5/1共聚物，Tg=55℃，MFT=66℃)中加入3.75g H2O，加入4.5g苄基醇作为成膜助剂，0.45g化合物D,0.125g化合物E,0.0125mol化合物G,0.225g聚乙烯醇PVA-217，再加入水到总量为150g。
化合物D
化合物E
化合物G
具有背层和底层的PET载体(1)制备载体使用对苯二甲酸和乙二醇，按常规方法制备对苯二甲酸7二醇酯(PET)，在25℃下，在苯酚/四氯乙烷重量比率为6/4的混合物中测得的固有粘度为0.66。当PET造粒和在130℃下干燥4小时后，在300℃下熔化，用T型模头挤出，并急冷形成未拉伸的膜，该膜的厚度应保证在热固化后的厚度足以达到120μm。
使用具有不同周边速度的辊将膜纵向拉伸3.3倍，然后，用拉幅机将膜横向拉伸4.5倍。在这些拉伸步骤中的温度分别为110℃和130℃。之后，通过在240℃下加热20秒使膜热固化，再在该温度下横向松驰4％。然后，利用滑动的拉幅机上的夹盘铰掉相对的边沿，在4.8kg/cm2的张力下收起膜。这样，获得了宽2.4m，长3,500m，厚120μm的膜卷。
(2)底层(a)聚合物乳胶1(苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸羟乙基酯/二乙烯基苯67/30/2.5/0.5 wt％共聚物)160mg/m22,4-二氯-6-羟基-s-三嗪 4mg/m2消光剂(苯乙烯，平均粒径2.4μm) 3mg/m2(3)底层(b)碱处理的明胶(Ca++含量30ppm，胶体强度为230g) 50mg/m2染料C 在780nm下的光密度为0.7的涂布量(4)导电层Jurimer ET-410(Nippon Junyaku K.K.) 38mg/m2SnO2/Sb(9/1重量比，平均粒径0.25μm) 120mg/m2消光剂(聚甲基丙烯酸甲酯，平均粒径5μm) 7mg/m2三聚氰胺 13mg/m2(5)保护层Chemipearl S-120(Mitsui Petro-Chemical K.K) 500mg/m2Snowtex C(Nisssan Chemical K.K) 40mg/m2Tenachol EX-614B(Nagase Chemicals K.K.) 30mg/m2
在载体的每一表面先后涂布底层(a)和底层(b)，并在180℃下干燥4分钟。在涂布了底层(a)和底层(b)的一个表面先后涂布导电层和保护层，并在180℃下干燥4分钟。这样获得了具有背层/底层的PET载体。
具有背层/底层的PET载体以20m/min的速度和3kg/m2的张力输入总长度为200m的热处理区，该区域的温度设定为200℃。然后，PET载体通过一个温度为40℃的区域15秒钟，并在10kg/m2的张力下收成卷。
光热成像样品在具有背层/底层的PET载体上，将乳化液层涂布溶液涂布到底层，其银涂布量为1.6g/m2。在其上涂布乳液表面保护层涂布溶液，其聚合物乳胶的涂布量为2.0g/m2。
光成像试验按实施例1的方法考查样品的光成像性质。在曝光和热显影步骤中的变化如下。
在曝光步骤，涂布样品通过峰值为780nm的干涉滤光器和梯级光楔用氙闪光曝光，发射时间为10-6秒。
在热显影步骤中，如图1的热显影设备作了改进，引入了两个JP-A13294/1995的图3中所示热显影设备中的热源，使得样品可以在分两阶段连续加热。曝光样品通过这一热显影设备进行显影，以至于它在105℃下加热10秒(在该条件下不会显像)，然后在117℃下加热20秒以显影。
其结果相当于实施例2。因此，可以明显地看出，使用本发明范围内的成核剂，获得了满足超高对比度、显影温度依赖性最小、灰雾度最小要求的热成像记录材料。在上述显影条件下显影时，本发明范围内的样品具有非常高的灵敏度和Dmax，和低的灰雾度。
至此，已经详细地描述了本发明的热成像记录元件，它具有高的灵敏度、高的Dmax、令人满意的对比度、低的灰雾度，对成像性质显影温度的依赖性最小。
日本专利申请354107/1997在这里引入作为参考。
在不脱离权利要求书所限定的本发明精神或范围的情况下，可以根据前面的描述作出合理的改进和变动。
权利要求
1．一种具有至少一个成像层的热成像记录元件，含有有机银盐、还原剂、和至少一种通式(A)和(B)的化合物(A)
(B)
其中，Z1和Z2中的每一个都是能与碳原子形成5-7元环结构的非金属原子；Y1和Y2中的每一个都是-C(=O)-或-SO2-；X1和X2中的每一个都是羟基或其盐、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、巯基或其盐，烷基硫代、芳基硫代、杂环硫代、氨基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基、酰氨基、磺酰胺或杂环基；并且Y3是氢或取代基。
2．如权利要求1的记录元件，其中，通式(A)的化合物总共具有至少6个碳原子，通式(B)的化合物总共具有至少12个碳原子。
3．如权利要求1的记录元件，其中，在通式(A)中，Z1中的碳原子总数至少为3个，在通式(B)中，在Z2和Y3中的碳原子总数至少为8个。
4．如权利要求1的记录元件，进一步包括光敏卤化银。
5．如权利要求1的记录元件，在通式(A)和(B)中，由Z1和Z2形成的环结构是5元环，Y1和Y2都是-C(=O)-。
全文摘要
一种具有一个成像层的热成像记录元件包含有机银盐、还原剂、任选的光敏卤化银、和特殊的成核剂。该元件具有高Dmax、高灵敏度、令人满意的对比度、低的灰雾度,并且成像性质对显影温度的依赖性最低。
文档编号G03C1/06GK1219684SQ98123299
公开日1999年6月16日 申请日期1998年12月8日 优先权日1997年12月8日
发明者山田耕三郎, 铃木博幸, 星宫隆, 佐佐木博友, 河户孝二, 江副利秀 申请人:富士摄影胶片株式会社