专利名称：加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板及其制造方法
技术领域：
本发明是关于在汽车、家电、建材等用途中使用的加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板。
背景技术：
在汽车、家电、建材等用途中使用的镀锌系钢板，以往多实施磷酸盐处理、铬酸盐处理，再进行有机被覆处理，提高耐蚀性、加工性等附加价值来使用。近年来，从环境上的问题来看，尤其进行铬酸盐处理的钢板，由于有含有6价铬的可能性，因而有被厌恶的倾向，而对磷酸盐处理的期望提高。另外，从加工性的观点考虑，镀Zn-Ni系合金的钢板显示良好的特性，因此被广泛使用，但因为是镀含有Ni的合金，所以存在制造成本价高的问题。因此，在制造成本廉价的电镀锌钢板或者热浸镀锌钢板或者合金化热浸镀锌钢板上实施磷酸盐处理以进行提高附加价值的尝试。
但是，与镀Zn-Ni系合金的钢板相比，对电镀锌钢板或者热漫镀锌钢板或者合金化热浸镀锌钢板实施的以往的磷酸盐处理，未必得到充分的加工性。特别是近年来增加的用压制刚性肋来制约钢板流入量，以便进行深冲加工的用途中，加工性是不充分的。
对此，在特开平7-138764中公开了含有Fe、Co、Ni、Ca、Mg、Mn等1种以上的冲压性优良的磷酸锌处理镀锌系钢板，但即使在该技术中，在上述的压制刚性肋的深冲加工中，也得不到充分的性能。
发明的公开本发明的目的在于解决上述缺点，提供加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板。进而，本发明目的在于提供耐蚀性、焊接性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板。
本发明人研究了磷酸盐处理镀锌系钢板的加工性改善，结果发现，表面的磷酸盐结晶的形态起到极重要的作用，从而完成本发明。即，本发明由于具有以粒状结晶为主体的形态，因而使压制刚性肋的深冲加工的加工性极大提高。
另外，同时向磷酸盐处理膜上供给耐蚀性优良的镁，也提高耐蚀性。并且通过控制膜量，进而也提高焊接性。
即，本发明如下(1)加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在镀锌系钢板的表面上具有以粒状结晶为主体的磷酸盐处理膜。
(2)加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在镀锌系钢板的表面上具有磷酸盐处理膜，该磷酸盐处理膜的结晶长径/短径的平均比率是1.00以上～2.90以下。
在此，平均比率＝在用扫描电子显微镜照片(×5000倍)拍摄时看到的结晶中，长径和短径的长度比率最接近1.00者与长径和短径的长度比率最大者的平均值。
(3)耐蚀性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在上述(1)、(2)中记载的磷酸盐处理膜中，含有10mg/m2以上的Mg。
(4)焊接性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在上述(1)～(3)中记载的磷酸盐处理膜的附着量是0.5g/m2～3.0g/m2。
(5)中间防锈性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在上述(1)～(4)中记载的磷酸盐处理膜上具有防锈油层。
(6)加工性、耐蚀性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板的制造方法，其特征在于使用在磷酸盐处理液中所含的金属离子中的Mg离子≥6g/L、而且Zn离子≥0.5g/L的磷酸盐处理液，对镀锌系钢板进行磷酸盐处理。
(7)加工性、耐蚀性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板的制造方法，其特征在于使用在磷酸盐处理液中所含的金属离子中的Mg离子≥10g/L且0≤Zn离子＜0.5g/L、并且该磷酸盐处理液中的硝酸离子≥40g/L的磷酸盐处理液，对镀锌系钢板进行磷酸盐处理。
(8)加工性、耐蚀性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板的制造方法，其特征在于在上述(6)和(7)的磷酸盐处理后，在表面涂布磷酸二氢镁并进行干燥，使生成按膜量是0.5g/m2以下的磷酸二氢镁。
(9)加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在镀锌系钢板的表面具有磷酸盐处理膜，该磷酸盐处理膜，在使用了CuKα线特性X射线的X射线衍射图形测定中，2θ＝9.540°以上～9.800°以下的最大峰的最高强度值(Ia)和2θ＝19.200°以上～19.660°以下的最大峰的最高强度值(Ib)的强度比(Ia/Ib)是3.0以上。
在本发明中使用的镀锌系钢板没有特别的限制，不论镀纯锌、镀合金的哪一种都可以使用，可以享受其良好的加工性改善效果，但从制造成本的观点考虑，最好是电镀锌、热浸镀锌、合金化热浸镀锌等。
除了在镀锌系层上形成的磷酸盐膜的结晶形态以外，没有特别的限制，但一般可举出形成所谓的磷锌矿结晶的磷酸锌膜，或者用Fe、Ni、Co、Mn、Mg、Ca、Cu等元素改性的磷酸锌膜，以及在这些磷酸锌膜上实施后处理的复合磷酸盐处理膜。
到目前为止的镀锌系钢板上的磷酸盐处理膜，如
图1所示那样，是数μm长的针状结晶，但在本发明中，使这些结晶形态形成粒状结晶是极重要的。
关于结晶形态，通过表面扫描电子显微镜可以容易观察。具体地说，用扫描电子显微镜(加速电压15Kv、无倾斜、5000倍)观察钢板的表面(涂油材的情况，在溶剂脱脂后)，是能够容易地区别粒状结晶和针状结晶的。在本发明中，重要的是以该粒状结晶作为主体。在图2中示出以粒状结晶作为主体的磷酸盐处理膜。
进而，为了严密地区别，可以通过测定结晶的长径和短径进行区别。该长径和短径之比越接近1.0，越近于粒状结晶。具体地说，在任意的视野下，在拍摄扫描电子显微镜照片(×5000倍)时看到的结晶中，测定所有长径和短径的长度比率最接近1.00者与长径和短径的长度比率最大者的平均值，作为平均比率。
例如图3、图4是将图1、图2的照片的结晶绘成平面图的结果。
在图1的针状结晶的场合，只要测定视野中的所有结晶的长径和短径之比，选择长径和短径的长度比率最接近1.00的(图3a部)、长径和短径的长度比率最大的(图b部)，求出该平均比率即可。
同样在图2的粒状结晶的场合，长径和短径的长度比率最接近1.00者成为图4a部，长径和短径的长度比率最大者成为图4b部。
如果该平均比率是1.00以上～2.90以下，则如图5所示可知，刚性肋型件的成型性是优良的。另外，以连续进行加工时的能连续成型次数评价刚性肋型件的成型性，仅以能连续10次以上进行加工者作为合格。
本发明人研究了用于使像上述的结晶形态从针状成为粒状的各种方法，发明了在工业上也稳定地确保粒状结晶的制造方法。
通常，磷酸锌处理液使用含有Zn离子浓度0.5～5g/L、磷酸离子浓度5～50g/L、硝酸离子0.5～30g/L和用氟换算的氟量是0.1～2.0g/L的氟化物离子或者配位氟化物离子、根据需要的Ni离子等0.1～5g/L的处理液。通常，利用喷涂或者浸渍方式，在浴温40～70℃、反应时间1秒～10秒左右下处理电镀钢板，使磷酸锌系处理膜析出。不用说，此时生成的膜的结晶形态是针状的。
本发明人发现在以上述的通常处理浴为基本组成的磷酸锌处理液中，添加Mg离子，如果Mg离子≥6g/L且Zn离子≥0.5g/L，就能够稳定地制造作为本发明的粒状结晶。
在此，特别重要的是使Mg离子达到6g/L以上，在Mg离子不到6g/L时，不形成粒状结晶。另外，在Zn离子不到0.5g/L时，反应速度慢，膜不易生成。
下面说明作为本发明的磷酸盐处理液。
在本发明中使用的磷酸盐处理液中，磷酸离子、硝酸离子、氟化物离子的浓度没有特别的限制，但可以使用含有磷酸离子5～50g/L、硝酸离子0.5g/L以上、以及用氟换算的氟量是0.1～2.0g/L的氟化物离子或者配位氟化物离子的磷酸盐处理液。
在此场合，最重要的是如上所述，使Mg离子≥6g/L、且Zn离子≥0.5g/L。
另外，关于磷酸离子、硝酸离子、锌离子、镁离子的供给源没有特别的限制，可分别使用正磷酸、硝酸、磷酸锌或者硝酸锌、硝酸镁。
另外，对于氟化物离子和配位氟化物离子的供给源来说，也没有特别的限制，可以使用氟酸、硅氟酸、硼氟酸等。
此外，关于共存的Zn、Mg离子以外的金属离子也没有特别的限制，可以含有选自Fe、Ni、Co、Mn、Ca、Cu等的1种或者2种以上的金属离子。为了形成实质上Mg被Zn收取时的竞争反应，希望它们是5g/L以下。
对这种磷酸盐处理方法也没有特别的限制，希望用含有胶态钛的处理液预先将镀锌系钢板进行活化处理。此后，希望使用本磷酸盐处理液，通过喷涂处理方式或者浸渍处理方式，在浴温40～70℃、处理时间1秒～10秒左右下进行处理。
在浴温不到40℃时，反应性不充分，不能确保规定的膜重量。另外在超过70℃时，处理浴容易劣化。另外，在处理时间不到1秒时，难以生成规定的膜量，而在10秒以上时，对生产成本是不利的。
另外，反复进行研究的结果还判明即使在磷酸盐处理液中含有的Zn离子不到0.5g/L或者是0g/L，如果Mg离子≥10g/L且硝酸离子≥40g/L，也能形成本发明的膜。
即，已经判明尽管处理液中的Zn离子浓度少，或者在处理液中没有Zn离子，但通过多量共存硝酸离子可促进电镀中的Zn溶解，能够形成本磷酸盐膜。
另外，大的特征是在本发明中，如上所述，使用Mg离子≥6g/L且Zn离子≥0.5g/L，或者Mg离子≥10g/L且0≤Zn离子＜0.5g/L，并且硝酸离子≥40g/L的磷酸处理液，通过在镀锌系钢板上实施磷酸盐处理使结晶结构变化，但还有进入磷酸锌膜中的Mg量也增加的优点。反复进行研究的结果还判明耐蚀性的优良也取决于进入该磷酸盐膜中的Mg量。即，已经判明在该磷酸盐膜中含有的Mg含量如果是10mg/m2以上，则耐蚀性优良。作为一个例子，在Zn离子浓度1g/L、Mg离子浓度30g/L的场合，磷酸锌膜量是1.6g/m2，膜中的Mg量也成为60mg/m2。
已经判明为了得到更良好的点焊性，将该膜量控制在0.5～3.0g/m2为宜。在不到0.5g/m2时，镀锌层和电极(Cu-Cr)直接接触的面增加，由于Zn和Cu组成合金，因此连续打点性劣化。另一方面，在超过3.0g/m2时，本发明的磷酸盐膜本身的电阻过大，在焊接时发生飞溅，因而连续打点性劣化。
本钢板即使在原有状态下也具有优良的耐蚀性，但为了中间防锈，希望涂布防锈油。
另外，为了更提高耐蚀性，研究了在采用上述方法制成的磷酸锌处理膜的上层再涂布磷酸二氢镁的水溶液并进行干燥的方法。结果也发现赋予的膜量如果是0.5g/m2以下，就仍是粒状结晶状态，刚性肋型材的加工性优良。
虽然该机制还不清楚，但涂布的磷酸二氢镁和磷酸锌处理膜的结晶结构有关，认为它沿其下层的结晶结构的稳定面成长。在超过0.5g/m2时，不形成粒状结晶，而生成针状结晶，因此加工性劣化。
另外，对于复合磷酸盐处理膜来说，如果磷酸锌处理膜和赋予的磷酸二氢镁的总膜量是0.5～3.0g/m2，就得到良好的点焊性。
另外，即使在本复合钢板中，为了中间防锈性，也希望涂布防锈油。
本发明人还从结晶形态发生变化来预测有某些晶体结构的变化，也通过X射线衍射对简易地定量化的方法进行了研究。结果调查了X射线衍射图形测定和刚性肋压制加工的深冲加工性的关系，结果发现该磷酸盐处理膜，在使用了CuKα线特性X射线的X射线衍射图形测定中，2θ＝9.540°以上～9.800°以下的最大峰的最高强度值(Ia)和2θ＝19.200°以上～19.660°以下的最大峰的最高强度值(Ib)的强度比(Ia/Ib)与刚性肋压制加工的深冲性存在大的关系，从而完成本发明。即，像从图6所示的上述强度比(Ia/Ib)和刚性肋压制加工的深冲性的关系图所示那样，如果是具有强度比(Ia/Ib)为3.0以上的晶体结构的该磷酸盐处理膜，则即使在刚性肋压制的深冲加工中，也具有极优良的加工性。为了参考，在图7中示出作为本发明品的使用了CuKα线特性X射线的X射线衍射图形测定结果。图7的强度比(Ia/Ib)是9.9。另外在图8的图形测定中，强度比(Ia/Ib)是2.6。
虽然该强度比一发生变化则刚性肋压制的深冲加工性就发生变化的机制还不清楚，但可认为这是因为晶体结构发生变化，原来的单斜晶的对称性变差，因而产生各种各样的峰的缘故。在工业上生成单一结晶，使各自的晶体结构特定是非常困难的，但本发明即使是多个晶体结构，如果在本范围内，则加工性也良好，在能够简易地判断制品性能上也有大的好处。
附图的简单说明图1是根据比较例针状结晶的扫描电子显微镜照片(×5000)的图。
图2是根据实施例粒状结晶的扫描电子显微镜照片(×5000)的图。
图3是从表面将图1投影时的磷酸盐结晶的模拟图，以斜线表示的a部是长径/短径比率最接近1.00的结晶，以斜线表示的b部是长径/短径比率最大的结晶。
图4是从表面将图2投影时的磷酸盐结晶的模拟图，以斜线表示的a部是长径/短径比率最接近1.00的结晶，以斜线表示的b部是长径/短径比率最大的结晶。
图5是刚性肋型材的成型性和长径/短径比率的关系图。
图6是强度比(Ia/Ib)和刚性肋型材的成型性的关系图。
图7是表示实施例9的X射线衍射图形的图。
图8是表示比较例10的X射线衍射图形的图。
实施发明的最佳方式实施例以下，示出实施例，用来更详细地说明本发明，但本发明并不受下述实施例的限制。
1.(试验材料取样调整)原材料作为试验材料使用板厚0.7mm、r(兰克福特值)＝1.9的电镀锌钢板(单位面积镀锌量30g/m2(每一面))。
2.(表面活化处理)该原材料(镀锌钢板)脱脂后，使用市售的胶体钛系处理剂(日本磷化处理公司制PL-Zn)，进行前处理后，进行各种磷酸锌处理，水洗后进行干燥。
3-1.(磷酸锌处理方法①)·处理液A基本组成(实施例1-6和比较例1～2)作为基本处理液，使用磷酸盐处理浴A(磷酸离子5g/L、Zn离子1g/L、Ni离子2g/L、Mg离子0.5g/L、氟0.15g/L、硝酸离子1g/L)，使处理浴温度为60℃，进行喷涂处理从而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥(比较例1)。
在A处理浴中添加金属离子量为5.0、10、30g/L的硝酸镁，进行同样的处理后，变化处理时间，生成表1所示膜量的磷酸锌膜。
如表所示，在浴中Mg离子是5.5(比较例2)时，不成为粒状结晶，从而不能满足加工性。在此，由于浴中Mg离子浓度此时是基本组成浴中的Mg离子0.5g/L和添加的Mg离子5.0g/L的和，因此成为5.5g/L。添加Mg离子10、30g/L者加工性都优良(实施例1～6)。另外，膜中的Mg量多的实施例2和4在耐蚀性上也是良好的。另外，如果膜量像实施例1那样少，则焊接性就会劣化。
·处理液B基本组成(实施例7-8和比较例3)作为基本处理液，使用磷酸盐处理浴B(磷酸离子2.5g/L、Zn离子0.5g/L、Ni离子1g/L、Mg离子0.25g/L、氟0.1g/L、硝酸离子1g/L)，使处理浴温度为60℃，进行喷涂处理从而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥(比较例3)。
在B处理浴中添加金属离子量为10、30g/L硝酸镁，进行同样的处理后，变化处理时间，生成表1所示的磷酸锌膜(实施例7～8)。
比较例加工性劣化，但在本范围内也良好。
·处理液C基本组成(实施例9)作为处理液，使用不含Mg离子的磷酸盐处理浴C(磷酸离子10g/L、Zn离子2.0g/L、Ni离子5g/L、氟0.2g/L、硝酸离子1g/L)，添加金属离子量为30g/L的硝酸镁，使处理浴温度为60℃，进行喷涂处理，从而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥(实施例9)。在本范围内也具有良好的加工性。
·处理液D基本组成(实施例10)作为处理液，使用不含Mg离子的磷酸盐处理浴D(磷酸离子20g/L、Zn离子4.0g/L、Ni离子1g/L、氟0.2g/L、硝酸离子1g/L)，添加金属离子量为60g/L的硝酸镁，使处理浴温度为60℃，进行喷涂处理，从而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥(实施例10)。在本范围内也具有良好的加工性。
·处理液E基本组成(实施例11和比较例4-5)作为基本处理液，使用不含Ni、Mg离子的磷酸盐处理浴E(磷酸离子10g/L、Zn离子2.0g/L、氟0.2g/L、硝酸离子1g/L)，使处理浴温度为60℃，进行喷涂处理，从而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥(比较例4、5)。
在E处理浴中添加金属离子量为30g/L的硝酸镁，进行同样的处理后，生成磷酸锌膜(实施例11)。比较例加工性劣化，但在本范围内良好。
·处理液F基本组成(实施例12和比较例6)在上述的A基本处理液中添加Co，制作磷酸盐处理浴F(磷酸离子5g/L、Zn离子1g/L、Ni离子2g/L、Mg离子0.5g/L、Co离子2g/L、氟0.15g/L、硝酸离子1g/L)，使处理浴温度达到60℃，进行喷涂而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥(比较例6)。
在F处理浴中添加金属离子量为30g/L为硝酸镁，进行同样的处理后，生成1.6g/m2的磷酸锌膜。比较例加工性劣化，但在本范围内也良好。
表2
KB口腔表皮癌L1210小鼠淋巴白血病LNCaP前列腺癌的淋巴瘤转移SK-OV-3人卵巢癌MCF-7人乳腺癌结果的讨论D-25637对所有测试的肿瘤细胞系均具有显著的抗癌活性。
3-2.(磷酸锌处理方法②)·处理液G基本组成(实施例13、14和比较例7、8)作为基本处理液，制成不含Zn、Mg的磷酸盐处理浴G(磷酸离子10g/L、氟0.2g/L硝酸离子1g/L)(G浴)。
以硝酸锌、硝酸镁、硝酸作为Zn离子、Mg离子和硝酸离子向该G浴中进行调整添加，制成表2所示的液浓度。然后使处理浴温度为60℃，进行喷涂处理，从而实施磷酸盐处理，水洗后进行干燥。另外，实施例规定处理时间为2秒。比较例规定处理时间为10秒。
如实施例13和14那样，含有Mg离子为10g/L以上且含有40g/L以上的硝酸离子者其膜生成是可能的，都在本发明范围内。
但是，在比较例7、8中，Mg离子和硝酸离子是不充分的，因此即使处理时间是10秒，也不生成膜。
表2
3-3.复合磷酸盐膜的制作方法(实施例15-18、比较例9-11)原材料(镀锌钢板)脱脂后，使用市售的胶体钛系处理剂(日本磷化处理公司制的PL-Zn)，进行前处理后，使用和实施例4、6相同的方法，制成预先生成磷酸锌膜的底材a(膜量0.6g/m2)、底材b(膜量1.6g/m2)。
另外，用和比较例1相同的方法制成底材c。
使用将磷酸锌膜处理了的底材a、b、c，再用辊涂机涂布磷酸二氢镁水溶液(将米山化学工业公司制的磷酸二氢镁50％水溶液稀释5倍使用)，进行干燥使板温度达到110℃。控制转动次数进行涂布，以使涂布膜的重量成为表3中记载的膜量。
如表3所示，在本发明的实施例中，即使在良好的刚性肋型材的成型性方面，也能得到优良的加工性。与此相反，关于本发明范围以外的比较例，加工性显著地恶化。
表3
4.性能评价方法①长径和短径的平均比率测定·各原材料进行溶剂(正己烷)脱脂后，用扫描电子显微镜(日本电子制造的JSM-6400)，从钢板表面拍摄任意部位(加速电压15KV、倍率5000倍)，进行平均比率测定。
·使用拍摄的照片，从能判别视野内晶界的全部晶粒中测定长径和短径之比最接近1.00的晶粒及长径和短径之比最大的晶粒。
·最后将上述长径和短径之比最接近1.00的晶粒及长径和短径之比最大的晶粒进行平均，作为平均比率。
②Ia/Ib强度比测定·各原材料进行溶剂(正己烷)脱脂后，冲裁成40mm的圆形，利用X射线衍射(X射线衍射装置)(理学电气制RINT-1500)，在以下的条件进行测定。
(X射线衍射测定条件)靶Cu(Kα) 管电压40KV 管电流200mA测定面积5mm×12mm 测定扫描角度范围5～40°发散狭隙1° 受光缝隙0.6mm扫描间隔0.02° 扫描速率4°/min计数器闪烁计数器面法线垂直于板面·在已测定的峰中，求出2θ＝9.540°以上～9.800°以下的最大峰的最高强度值(Ia)(单位cps)和2θ＝19.200°以上～19.660°以下的最大峰的最高强度值(Ib)(单位cps)。
最后求出强度比(Ia/Ib)。
③U刚性肋弯曲加工性将试样切断成30mm×300mmm后，浸渍在洗净油(RL55出光兴产制)中，进行辊挤压后，连续进行U刚性肋弯曲加工。使用60吨曲柄式压力机进行加工，加工条件是BHF＝1吨、加工高度＝40mm、刚性肋部凸模R＝5mm、刚性肋部凹模R＝1mm、凸模R＝5mm、加工速度＝25spm。采用能连续成型的次数进行评价，仅10次以上能无裂纹地加工者为合格。
④耐蚀性将试样切断成150mm×70mmm后，将切断面密封，使用腐蚀循环试验*来调查裸耐蚀性。利用图像解析测定5次循环后的红锈发生面积率来进行评价。将5次循环后的红锈发生面积率为1％以下者定为合格。
*腐蚀循环试验条件将盐水喷雾(6小时)→干燥(3小时)→湿润(14小时)→干燥(1小时)5％NaCl35℃ 50℃-45％RH 50℃-95％RH 50℃-45％RH作为1次循环，反复进行。
⑤焊接性将试样切断成100mm×300mmm后，涂布防锈油((Noxrust530F60帕克(パ-カ-)兴产制)，使用电元公司制(ND70-24)，设定成以下的条件*，预先测定飞溅发生电流值，采用从飞溅发生电流值至0.3KA下的电流值，调查混合连续打点性，打500个点后，如果焊点直径是3.6mm以上，就定为合格。
*点焊条件电极电极CF型(Cu-Cr)尖端直径5mm、水量3L/min、施加压力200kgf程序预压时间60cyc、电流递增1cyc、焊接时间13cyc、维持时间2cyc混合连续打点法以试验材料(打25个点)→10秒停止→冷轧钢板(打25个点)→10秒停止的反复方式打500个点⑥膜量和膜中镁量分析1)磷酸锌处理膜的膜量按照以下所示的方法测定。
·首先，用精密天平预先测定试样的重量，在5％铬酸中在常温下溶解5分钟，水洗后，进行干燥，测定试样重量，将溶解前后的重量差用溶解面积除，作为膜量(g/m2)。
·再使用在膜重量测定中所使用的铬酸液，利用ICP(感应耦合等离子体发光法)测定每单位面积的磷酸盐膜中的Mg附着量。
2)复合磷酸盐处理膜的总膜量按照以下所示的方法测定。
·首先，测定具有预先形成的磷酸锌处理膜的试样的重量，涂布磷酸二氢镁并干燥后，测定试样的重量。该增加部分为磷酸二氢镁膜量。
·进而为了测定复合磷酸盐总膜量，预先测定试样的重量，在5％铬酸中在常温下溶解5分钟，水洗后进行干燥，测定试样重量，将溶解前后的重量差用溶解面积除，作为膜量(g/m2)。
·再使用在膜重量测定中所使用的铬酸液，利用ICP(感应耦合等离子体发光法)，测定每单位面积的复合磷酸盐膜中的总Mg附着量。
产业上的应用可能性按照本发明，可以得到具有在以往没有的良好加工性的磷酸盐处理镀锌系钢板。本发明的钢板是简便的，成本也低廉，适合于汽车、家电、建材等各种用途。
权利要求
1.一种加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在镀锌系钢板的表面上具有以粒状结晶为主体的磷酸盐处理膜。
2.一种加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在镀锌系钢板的表面上具有磷酸盐处理膜，该磷酸盐处理膜的结晶的长径/短径的平均比率是1.00以上～2.90以下，在此，平均比率＝用扫描电子显微镜照片(×5000倍)拍摄时所看到的结晶中，长径和短径的长度比率最接近1.00者与长径和短径的长度比率最大者的平均值。
3.权利要求1、2记载的耐蚀性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在磷酸盐处理膜中含有10mg/m2以上的Mg。
4.权利要求1～3记载的焊接性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于磷酸盐处理膜的附着量是0.5g/m2～3.0g/m2。
5.权利要求1～4记载的中间防锈性也优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在磷酸盐处理膜上具有防锈油层。
6.一种加工性、耐蚀性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板的制作方法，其特征在于使用在磷酸盐处理液中所含的金属离子中的Mg离子≥6g/L且Zn离子≥0.5g/L的磷酸盐处理液，在镀锌系钢板上实施磷酸盐处理。
7.一种加工性、耐蚀性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板的制作方法，其特征在于使用在磷酸盐处理液中所含的金属离子中的Mg离子≥10g/L且0≤Zn离子＜0.5g/L、并且在该磷酸盐处理液中的硝酸离子≥40g/L的磷酸盐处理液，在镀锌系钢板上实施磷酸盐处理。
8.权利要求6和7记载的加工性、耐蚀性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板的制作方法，其特征在于在磷酸盐处理后，在表面涂布磷酸二氢镁并进行干燥，使生成用膜量表示的膜量为0.5g/m2以下的磷酸二氢镁。
9.一种加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板，其特征在于在镀锌系钢板的表面上具有磷酸盐处理膜，该磷酸盐处理膜在使用CuKα线特性X射线的X射线衍射图形测定中，2θ＝9.540°以上～9.800°以下的最大峰的最高强度值(Ia)和2θ＝19.200°以上～19.660°以下的最大峰的最高强度值(Ib)的强度比(Ia/Ib)是3.0以上。
全文摘要
本发明的目的在于提供加工性优良的磷酸盐处理镀锌系钢板。其特征是:在镀锌系合金的钢板的表面上具有磷酸盐处理膜,该磷酸盐处理膜以粒状结晶为主体,详细地说,结晶的长径/短径的平均比率是1.00以上～2.90以下。另外,生成该磷酸盐处理膜的方法的特征是:使用Mg离子≥6g/L、Zn离子≥0.5g/L的磷酸盐处理液,或者Mg离子≥10g/L、0≤Zn离子<0.5g/L、硝酸离子≥40g/L的磷酸盐处理液。另外,磷酸盐处理膜中所含的Mg量为10g/m
文档编号C23C22/05GK1369022SQ00811465
公开日2002年9月11日 申请日期2000年8月8日 优先权日1999年8月9日
发明者新头英俊, 石塚清和, 真田敬一, 高桥和夫, 山田辉昭, 伊藤大辅, 大场茂和 申请人:新日本制铁株式会社