本发明属于缓蚀剂技术领域，涉及一种火电厂成膜缓蚀剂及其制备方法，具体涉及一种多适应性停炉保护药剂（防腐剂）及其制备方法。
背景技术：
火电厂热力设备停用检修或备用时，若不采用有效防腐措施，水汽系统将遭受严重腐蚀。当机组重新启动时会影响水汽品质，导致机组启动时间延长，排污量增大，同时还会加剧机组在运行时的腐蚀，从而降低机组效率，严重时会导致炉管爆裂，对机组的安全运行产生危害，并造成巨大的经济损失。
目前，停炉保护方法主要有：热炉放水余热烘干法、负压余热烘干法、充氮保护法、氨-联氨法、气相缓蚀剂法和成膜胺保护法。由于成膜胺保护法具有操作简单、保护范围广等优点而得到广泛应用，其中以十八胺类成膜胺的应用最为广泛。
但是，十八胺类成膜胺停炉保护也存在其固有的缺陷：（1）黏度大，水溶性差，加药时间长，需要单独配置大流量加药泵才能在规定时间内完成加药。而采取添加助溶剂解决十八胺溶解性的方法具有一定的危害性，这是由于助溶剂在高温高压环境会分解产生有机酸可能造成汽轮机相变区发生腐蚀；（2）低温成膜效果不佳，对炉前系统保护能力弱；（3）高温分解。十八胺开始加入热力设备的温度一般控制在420～480℃，以保证保护效果，不适用于超超临界机组和无法满足燃气机组在560℃高温下开始加药的高温停炉保护。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种在水中溶解性好、直接分散且无需添加任何助溶剂、可使加药工艺简单、适应性和保护效果好的多适应性停炉保护药剂及其制备方法，该多适应性停炉保护药剂对水汽系统低温/高温设备均具有很好的长期保护作用，且可满足火电厂560℃高温停炉保护技术的需要。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案。
一种多适应性停炉保护药剂，所述多适应性停炉保护药剂包括以下浓度的组分：十八胺50mg/l～80mg/l、乙醇胺5mg/l～20mg/l、联胺5mg/l～10mg/l、吗啉10mg/l～20mg/l、乌洛托品5mg/l～10mg/l、苯并三氮唑1mg/l～5mg/l和硫脲5mg/l～10mg/l，溶剂为除盐水；所述多适应性停炉保护药剂的ph值为9.3～9.7。
上述的多适应性停炉保护药剂中，优选的，所述多适应性停炉保护药剂的ph值通过氢氧化钠溶液进行调节。
作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述的多适应性停炉保护药剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）称取十八胺、乙醇胺、联胺、吗啉、乌洛托品、苯并三氮唑和硫脲；
（2）将乙醇胺、联胺、吗啉、乌洛托品、苯并三氮唑和硫脲溶解于除盐水中，制备成混合溶液；
（3）将十八胺和步骤（2）所得混合溶液分别进行水浴加热，其中十八胺加热至液态，混合溶液加热至50℃～70℃，将液态十八胺溶于加热后的混合溶液中，再调整所得溶液的ph值至9.3～9.7，得到多适应性停炉保护药剂。
上述的多适应性停炉保护药剂的制备方法中，优选的，所述步骤（2）中，所述乙醇胺、联胺、吗啉、乌洛托品、苯并三氮唑和硫脲先分别溶解于除盐水中，制成乙醇胺溶液、联胺溶液、吗啉溶液、乌洛托品溶液、苯并三氮唑溶液和硫脲溶液，然后各取所需量进行混合，再加除盐水稀释至所需浓度，得到混合溶液。
上述的多适应性停炉保护药剂的制备方法中，优选的，所述步骤（3）中，在将液态十八胺溶于加热后的混合溶液之后，再加除盐水稀释各组分至所需浓度。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明提供的药剂在低温和高温条件下，均可在金属氧化物表面和基体发生物理化学吸附，形成一层耐腐蚀强的保护膜，从而对整个水汽系统中低温/高温设备均具有很好的长期保护作用，相比传统成膜胺缓蚀剂保护效果更好，范围更广。
2、本发明提供的药剂在水中溶解性好，且不添加任何助溶剂，加药过程不会造成管道堵塞。
3、本发明提供的药剂加药工艺简单，操作方便，且满足560℃高温停炉保护技术的需要，不会因高温分解危害水汽系统，因此无需待温度降至480℃时再进行加药，灵活性和适应性更强。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。
实施例1：
一种本发明的多适应性停炉保护药剂，该药剂为复配成膜缓蚀剂。1l多适应性停炉保护药剂包括以下浓度的组分：80mg/l十八胺、20mg/l乙醇胺、10mg/l联胺、20mg/l吗啉、5mg/l乌洛托品、3mg/l苯并三氮唑（bta）和5mg/l硫脲，溶剂为除盐水；采用氢氧化钠调节药剂的ph值为9.3～9.7。
一种上述本实施的多适应性停炉保护药剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按比例称取十八胺、乙醇胺、联胺、吗啉、乌洛托品、bta和硫脲备用；
（2）先将乙醇胺、联胺、吗啉、乌洛托品、bta、硫脲分别加除盐水完全溶解，各自配制成1g/l的单一成分溶液，然后取20ml乙醇胺溶液、10ml联胺溶液、20ml吗啉溶液、5ml乌洛托品溶液、3ml苯并三氮唑溶液和5ml硫脲溶液混合并用除盐水稀释至1l，得到混合溶液；
（3）采用热溶法，将80mg固体十八胺水浴加热至90℃成液态，将步骤（2）所得混合溶液加热至70℃，将液态十八胺趁热溶于70℃的混合溶液中，再用氢氧化钠溶液调整所得溶液的ph值至9.3～9.7，即得1l多适应性停炉保护药剂。
将锅炉水冷壁加工成的试片挂入含有上述本实施例制备的药剂溶液的高压釜中，在50℃的条件下成膜2～3h，取出试片与未处理的试片一起进行酸性硫酸铜点滴试验和间歇喷雾试验。未处理的试片在硫酸铜点滴试验中的初红时间小于10秒，经药剂成膜处理的试片，硫酸铜点滴试验的初红时间大于60秒；间歇喷雾试验中，成膜后的试片相比未处理的试片缓蚀率为99.0%。
实施例2：
一种本发明的多适应性停炉保护药剂，1l多适应性停炉保护药剂包括以下浓度的组分：70mg/l十八胺、10mg/l乙醇胺、10mg/l联胺、15mg/l吗啉、5mg/l乌洛托品、5mg/l苯并三氮唑和10mg/l硫脲，余量为溶剂除盐水。多适应性停炉保护药剂的ph值为9.3～9.7，可采用氢氧化钠进行调节。
一种上述本实施的多适应性停炉保护药剂的制备方法，制备过程与实施例1基本相同，区别仅在于：十八胺和各单一成分溶液的取量不同，从而使所得药剂组分的浓度不同。
将锅炉水冷壁加工成的试片挂入含有上述本实施例制备的药剂溶液的高压釜中，在90℃的条件下成膜2～3h，取出试片与未处理的试片一起进行酸性硫酸铜点滴试验和喷雾试验。经药剂成膜处理的试片，硫酸铜点滴试验的初红时间大于300秒；间歇喷雾试验中，成膜后的试片相比未处理的试片缓蚀率为99.4%。
实施例3：
一种本发明的多适应性停炉保护药剂，1l多适应性停炉保护药剂包括以下浓度的组分：50mg/l十八胺、15mg/l乙醇胺、5mg/l联胺、10mg/l吗啉、10mg/l乌洛托品、2mg/l苯并三氮唑和5mg/l硫脲，溶剂为除盐水。多适应性停炉保护药剂的ph值为9.3～9.7，可采用氢氧化钠进行调节。
一种上述本实施的多适应性停炉保护药剂的制备方法，制备过程与实施例1基本相同，区别仅在于：药剂组分的浓度不同。
将锅炉水冷壁加工成的试片挂入含有上述本实施例药剂溶液的高压釜中，在250℃的条件下成膜2～3h，取出试片与未处理的试片一起进行酸性硫酸铜点滴试验和喷雾试验。经药剂成膜处理的试片，硫酸铜点滴试验的初红时间大于600秒；间歇喷雾试验中，成膜后的试片相比未处理的试片缓蚀率为99.6%。
实施例4：
一种本发明的多适应性停炉保护药剂，1l多适应性停炉保护药剂包括以下浓度的组分：60mg/l十八胺、5mg/l乙醇胺、5mg/l联胺、10mg/l吗啉、10mg/l乌洛托品、1mg/l苯并三氮唑和5mg/l硫脲，溶剂为除盐水。多适应性停炉保护药剂的ph值为9.3～9.7，可采用氢氧化钠进行调节。
一种上述本实施的多适应性停炉保护药剂的制备方法，制备过程与实施例1基本相同，区别仅在于：药剂组分的浓度不同。
将锅炉水冷壁加工成的试片挂入含有上述本实施例药剂溶液的高压釜中，在560℃的条件下成膜2～3h，取出试片与未处理的试片一起进行酸性硫酸铜点滴试验和喷雾试验。经药剂成膜处理的试片，硫酸铜点滴试验的初红时间大于1800秒；喷雾试验中，成膜后的试片相比未处理的试片缓蚀率为99.8%。
在上述各实施例中，本发明的停炉保护药剂在水中溶解性好，直接分散且不添加任何助溶剂，加药过程不会造成管道堵塞，可在560℃高温下开始向机组加药，加药工艺简单，操作方便，且满足高温停炉保护技术的需要，不会因高温分解危害水汽系统，对整个水汽系统中低温/高温设备均具有很好的长期保护作用，适用于超超临界机组和无法满足燃气机组在560℃高温下开始加药的高温停炉保护，相比传统成膜胺缓蚀剂保护效果更好，范围更广。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。