本发明属于铁基合金技术领域，具体涉及一种硅钛钒合金及其制备方法。
背景技术：
钢的合金化通常以锰铁、硅铁、铬铁等为主，微合金是指在主铁合金的基础上再添加微量的铌、钒、钛等形成碳氮物元素的铁合金，广泛应用于生产高强度钢筋、低合金高强度钢和管线钢等。
上述锰铁、硅铁、铬铁等均属于铁合金领域，铁合金常用作炼钢及铸造的添加剂。cn201810520201.2公开一种高氮钛合金，其成份为：12～25％的氮、20～50％的钛，5～25％的硅，碳≤1.0、硫≤0.06％、磷≤0.1％。其是将钛与硅混合后在氮气氛围中进行高温钝化，生成耐高温抗氧化之复合钛氮合金，在炼钢加入方式上，采取块状直加加入或制成包芯线加入，很成功的解决了钛在钢中容易氧化的难题，能有效提高钛、氮在钢中的吸收问题。cn201610711104.2公开了一种氮化钒和氮化钒铁合金增强剂及其制备方法和应用，属于特种合金材料领域。该增强剂的组成成分为：si：23～66％，mn：0.1～17.5％，n：11～37％，ti：0～9.6％，cr：0～7.3％，al：0.03～5.6％，c：0.1～1.9％，p≤0.10％，s≤0.15％，余量为fe和杂质。该发明可以固化更多的氮离子，大幅度提高合金元素的利用率。
硅钛合金用于炼钢及铸造时作为还原剂和合金剂。硅钒合金用于钢水合金剂和对冷硬铸铁合金化优化其性能。如果硅钛合金与硅钒合金联合使用，其应用范围将有所拓宽，既能用于炼钢及铸造时的合金剂和还原剂，还可以用于钢水的合金化，还可用于钢水和铸钢的深度脱氧剂。然而，将硅钛合金与硅钒合金联合使用会存在如下问题：
1)两种合金中硅含量的迭加和匹配问题又使联合使用受到限制。2)制备这两种合金一般都要求比较纯的含硅材料、含钒材料、含钛材料，再按所需要的成分配比并进行电炉还原熔炼，成本较高。3)在使用硅钒合金对中低合金钢进行合金化和成分调整，同时要添加钛铁合金。将硅钛合金用于炼钢和铸造过程中的合金剂，往往要添加钒合金进行性能强化。这样掺配使用在大生产中往往掺杂人为因素和其它工艺变数于其中，影响应用效果不稳定。4)硅钛合金和硅钒合金中单质元素在钢水微合金化强化过程中，主要是固溶强化，不同的单质元素，固溶强化效果也不同。另一方面固溶强化与析出强化相比，后者效果要远远优于前者效果。因此，现有产品硅钛合金或硅钒合金用于钢质微合金化强化效果不优。
技术实现要素：
本发明提出一种硅钛钒合金，该合金可以同时取代硅钛合金和硅钒合金，解决了硅含量叠加匹配的问题及应用效果不稳定的问题。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：5～22％，ti：3～15％，v：6～19％，余量为fe。
优选地，还包括c与n，所述c的含量为0.1～7.0％，所述n的含量为4～16％。
优选地，还包括ca、mg、cr和mn，所述ca的含量为0.1～1.2％，所述mg的含量为0.1～1.8％，所述cr的含量为0.5～3.7％，所述mn的含量为1.5～8.5％。
优选地，还包括nb、b和al，所述nb的含量小于等于4.5％，所述b的含量小于等于3.0％，所述al的含量为小于等于5.5％。
优选地，还包括nb、b和al，所述nb的含量小于等于4.5％，所述b的含量小于等于3.0％，所述al的含量为小于等于5.5％。
优选地，所述硅钛钒合金是将各组分通过焙烧还原工艺制备得到。
本发明的另一个目的是提供一种硅钛钒合金的制备方法，包括以下步骤：
1)原料预处理：按照配比称取各组分的原料，然后进行除杂质与水分，再进行细磨分化，得到粉料；
2)将步骤1)的粉料、结合剂与还原剂进行混合均匀，得到混合物；结合剂的添加量为粉料重量的2～3％，还原剂的添加量为粉料重量的12～25％；
3)将混合物加入到还原烧结炉内进行还原烧结并向炉内充入保护气体，烧结温度为900～1560℃，烧结结束后缓冷至300℃以下出炉即可。
优选地，所述原料为含组分的单质材料、含组分的化合物材料或者含组分的单质材料及其化合物材料的混合材料。
优选地，所述结合剂为纳米材料改性酚醛树脂，所述纳米材料改性酚醛树脂中的碳含量≧60％；所述还原剂为碳粉、硅粉与铝粉中的一种或者多种，所述碳粉中碳含量≧95％，所述硅粉中硅含量为≧98％，所述铝粉的铝含量为≧96％。
优选地，所述步骤3)的保护性气体为氩气与氮气的混合气体；还原烧结具体条件为：先将温度升温至900～960℃，保温1～1.5h,继续升温至1250～1300℃，保温3.5～4.0h,再升温至1460℃～1560℃，保温3.0～3.5h。
本发明的有益效果：
1)本发明对硅钛钒合金成分进行优化，在分别取代硅钛合金和取代硅钒合金应用于炼钢或铸铁方面，不需要再添加含钒合金或含钛合金，简化了应用过程，有效拓宽到硅钛合金和硅钒合金的应用范围，解决了硅含量叠加匹配的问题及联合应用效果不稳定的问题。
2)本发明对硅钛钒合金成分合理优化及制备方法选择焙烧还原，对使用的原料不再像传统硅钛合金与硅钒合金那样纯度要求比较苛刻。本发明可以选用或添加含有si、ti、v化合物的副产品或者是渣料，使其制造成本大幅度下降，综合成本比硅钛合金和硅钒合金降低47％以上，同时给某些产品生产过程中的固废处理提供了新的有效途径，安全环保无废弃物排放。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案作进一步的详细说明。
本发明基本核心的技术方案为：一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：5～22％，ti：3～15％，v：6～19％，余量为fe。
在一些优选实施例中，我们选择添加c与n，建议c的含量为0.1～7.0％，n的含量为4～16％。这是由于适量的c、n，对合金中si、ti、v强化效果的发挥显著增强。c、n同时与si、ti、v在焙烧还原炉里作用，不仅形成氮化物和碳氮化物，而且形成多元的复合氮化物和碳氮化物，且物相结构均匀。
在一些优选实施例中，我们选择在c与n的基础上面添加ca、mg、cr和mn或者单独添加ca、mg、cr和mn，建议ca的含量为0.1～1.2％，mg的含量为0.1～1.8％，cr的含量为0.5～3.7％，mn的含量为1.5～8.5％。cr、mn、nb、b等元素对钢质固溶强化或析出强化都起到增强作用而有益。
在一些优选实施例中，我们选择在c与n的基础上面添加nb、b和al或者单独添加nb、b和al，建议nb的含量小于等于4.5％，b的含量小于等于3.0％，al的含量为小于等于5.5％。cr、mn、nb、b等元素对钢质固溶强化或析出强化都起到增强作用而有益。
本发明的硅钛钒合金是将各组分通过焙烧还原工艺制备得到。
在一些制备实施例中，结合剂选择纳米材料改性酚醛树脂，且该结合剂的c含量为≥60％。选择这样的结合剂主要考虑如下：1)纳米级材料分散性好，结合强度均匀。2)纳米级材料在后期阶段的烧结性好，可提高新型合金的致密性和强度。3)结合剂中的碳可以完全被利用。4)结合剂给合金的最终产品附带的杂质很少。
在本发明整个制备实施例中，作为主元素的si、cr与v，及其他辅助元素均是均采取分段选择还原，且在同一炉内以其连续的工艺过程实现。根据各元素的热力学特性，趋利避害，达到其成分的精准控制。
在本发明整个制备实施例中，还原剂的选择也有独到之处。如c是通用的还原剂，还原过程中一般是吸热反应，对某些元素化合物还原的温度要求过高，但c元素还原氧化物对还原气氛真空度的敏感性好，易于控制其真空度达到预期目标。如si与al是偏强的还原剂，还原过程中一般是放热反应，在还原过程中可使局部还原温度达到很高，对大多数元素的氧化物都能使其还原，本发明将c、si、al几种还原剂合理选配同时对炉膛内温度和真空度进行控制，保证硅钛钒合金成分精准地达到预期目标值。
在一些制备实施例中，保护性气体选择氩气与氮气等均可作为保护气体，本发明优选混合保护气体按一定比例混合一道使用，取得了优越的效果。
在一些制备实施例中，原料为含组分的单质材料及其化合物材料的混合材料，具体为：sio2：10～47％，tio：5～50％，v2o5：5～31％，还含有cao、mgo、al2o3、cr2o3、mno、nbo、b2o3，余量为fe、fe2o3和杂质。
实施例1
一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：22％，ti：3％，v：6％，余量为fe。
硅钛钒合金的制备方法：
1)原料预处理：按照配比称取各组分的原料，然后进行除杂质与水分，再进行细磨分化，得到粉料；原料为含组分的单质材料；
2)将步骤1)的粉料、结合剂与还原剂进行混合均匀，得到混合物，制成块状或球团；结合剂的添加量为粉料重量的2％，还原剂的添加量为粉料重量的16％；
3)将混合物加入到还原烧结炉内进行还原烧结并向炉内充入保护气体(保护性气体为氩气与氮气的混合气体)，先将温度升温至900℃，保温1.5h,继续升温至1250℃，保温4.0h,再升温至1500℃，保温3.2h，烧结结束后缓冷至300℃以下出炉即可。
结合剂为纳米材料改性酚醛树脂，纳米材料改性酚醛树脂中的碳含量≧60％；还原剂为碳粉、硅粉与铝粉，碳粉中碳含量≧95％，硅粉中硅含量为≧98％，铝粉的铝含量为≧96％。
实施例2
一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：15％，ti：10％，v：11％，c：0.1％，n：4％，余量为fe。
硅钛钒合金的制备方法，包括以下步骤：
1)原料预处理：按照配比称取各组分的原料，然后进行除杂质与水分，再进行细磨分化，得到粉料；原料为含组分的单质材料；
2)将步骤1)的粉料、结合剂与还原剂进行混合均匀，得到混合物；结合剂的添加量为粉料重量的3％，还原剂的添加量为粉料重量的12％；
3)将混合物加入到还原烧结炉内进行还原烧结并向炉内充入保护气体(保护性气体为氩气与氮气的混合气体)，先将温度升温至960℃，保温1h,继续升温至1300℃，保温3.5h,再升温至1460℃，保温3.5h，烧结结束后缓冷至300℃以下出炉即可。
结合剂为纳米材料改性酚醛树脂，纳米材料改性酚醛树脂中的碳含量≧60％；还原剂为碳粉、硅粉与铝粉，碳粉中碳含量≧95％，硅粉中硅含量为≧98％，铝粉的铝含量为≧96％。
实施例3
一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：5％，ti：8％，v：19％，c：5％，n：16％，ca：1.2％，mg：0.1％，cr：3.7％，mn：2.5％，nb：4.0％，b：3.0，al：5.5，余量为fe。
硅钛钒合金的制备方法：
1)原料预处理：按照配比称取各组分的原料，然后进行除杂质与水分，再进行细磨分化，得到粉料；原料具体为：sio2：10～47％，tio：5～50％，v2o5：5～31％，还含有cao、mgo、al2o3、cr2o3、mno、nbo、b2o3，，余量为fe、fe2o3和杂质。
2)将步骤1)的粉料、结合剂与还原剂进行混合均匀，得到混合物，制成块状或球团；结合剂的添加量为粉料重量的2％，还原剂的添加量为粉料重量的25％；
3)将混合物加入到还原烧结炉内进行还原烧结并向炉内充入保护气体(保护性气体为氩气与氮气的混合气体)，先将温度升温至900℃，保温1h,继续升温至1300℃，保温3.5h,再升温至1560℃，保温3.0h，烧结结束后缓冷至300℃以下出炉即可。
结合剂为纳米材料改性酚醛树脂，纳米材料改性酚醛树脂中的碳含量≧60％；还原剂为碳粉、硅粉与铝粉，碳粉中碳含量≧95％，硅粉中硅含量为≧98％，铝粉的铝含量为≧96％。
实施例4
一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：8％，ti：15％，v：11％，c：7％，n：8％，ca：0.1％，mg：1.8％，cr：0.5％，mn：1.5％，余量为fe。
硅钛钒合金的制备方法，包括以下步骤：
1)原料预处理：按照配比称取各组分的原料，然后进行除杂质与水分，再进行细磨分化，得到粉料；原料为含组分的单质材料及其化合物材料的混合材料。
2)将步骤1)的粉料、结合剂与还原剂进行混合均匀，得到混合物；结合剂的添加量为粉料重量的3％，还原剂的添加量为粉料重量的18％；
3)将混合物加入到还原烧结炉内进行还原烧结并向炉内充入保护气体(保护性气体为氩气与氮气的混合气体)，先将温度升温至950℃，保温1.0h,继续升温至1250℃，保温4.0h,再升温至1520℃，保温3h，烧结结束后缓冷至300℃以下出炉即可。
结合剂为纳米材料改性酚醛树脂，纳米材料改性酚醛树脂中的碳含量≧60％；还原剂为碳粉、硅粉与铝粉，碳粉中碳含量≧95％，硅粉中硅含量为≧98％，铝粉的铝含量为≧96％。
实施例5
一种硅钛钒合金，包括以下重量百分数的组分：
si：18％，ti：6％，v：10％，c：7.0％，n：4％，nb：4.5％，b：1.6％，al：3.2％，余量为fe。
硅钛钒合金的制备方法，包括以下步骤：
1)原料预处理：按照配比称取各组分的原料，然后进行除杂质与水分，再进行细磨分化，得到粉料；原料为含组分的单质材料及其化合物材料的混合材料。
2)将步骤1)的粉料、结合剂与还原剂进行混合均匀，得到混合物，制成块状或球团；结合剂的添加量为粉料重量的2％，还原剂的添加量为粉料重量的12％；
3)将混合物加入到还原烧结炉内进行还原烧结并向炉内充入保护气体(保护性气体为氩气与氮气的混合气体)，先将温度升温至900℃，保温1h,继续升温至1250℃，保温4.0h,再升温至1560℃，保温3.0h，烧结结束后缓冷至300℃以下出炉即可。
结合剂为纳米材料改性酚醛树脂，纳米材料改性酚醛树脂中的碳含量≧60％；还原剂为碳粉、硅粉与铝粉，碳粉中碳含量≧95％，硅粉中硅含量为≧98％，铝粉的铝含量为≧96％。
试验例
以实施例3硅钛钒合金为实验组，硅钛合金+硅钒合金为对照组进行分别用在钢水脱氧、钢水合金化和钢质微合金化，前者脱氧效果好且稳定，合金收得率高且稳定，钢质强化效果优且稳定，具体结果见表1。
表1