本发明属于物料回收,具体涉及一种回收锂的方法。
背景技术:
1、含锂废液中含有锂,金属锂作为工业发展的重要能源材料之一,对其回收利用显得尤为重要。含锂废液中包含大量cod,含锂废液中的cod会严重影响浓缩设备的正产运行以及最终产品的品质,因此,在从含锂废液中回收锂时需除去cod。专利cn 104030421 a公开了一种复合cod去除剂及其废水cod去除方法,该专利中各组分的质量百分比分别为:硫酸亚铁0.1%~5%、氯酸钠10%~55%、硝酸铝1%~25%、硫酸铝1%~25%、三氯化铝0.1%~15%、亚硫酸钠0.1%~15%、亚硝酸钠0.1%~5%、焦亚硫酸钠1%~2.5%、聚丙烯酰胺0.1%~0.5%、去离子水10%~55%;去除方法是将复合废水cod去除剂加入到高浓度cod工业废水中,高浓度cod工业废水与复合废水cod去除剂其质量比为1:0.002~1:0.008,加适量碱调其ph值7~8,在常温条件下搅拌,再静置。采用上述专利处理含锂溶液会引入杂质al,在使用化学沉淀法去除杂质al时会有夹带,导致锂有损失。
技术实现思路
1、针对现有技术中的问题,本发明提供一种回收锂的方法,本发明方法能高效回收溶液中的锂。
2、本发明采用以下技术方案:
3、一种回收锂的方法,所述方法包括以下步骤:
4、(1)将含锂溶液搅拌并加热至80℃-90℃,得到加热后的含锂溶液;将加热后的含锂溶液的ph调节至5.5-10.5,得到调节ph后的含锂溶液;
5、(2)向调节ph后的含锂溶液中先滴加辅料再滴加氧化剂溶液,辅料的滴加速度与氧化剂溶液的滴加速度一致;辅料与氧化剂溶液滴加完毕后反应40min-80min,过滤,得到净化滤液和一段滤渣;
6、(3)将净化滤液中锂浓缩至25g/l-32g/l后趁热过滤,得到浓缩后液和二段滤渣;
7、(4)将浓缩后液加入添加剂回收锂,得到含锂中间品和沉淀后液。
8、进一步地,步骤(1)中所述含锂溶液中包含:锂1.5g/l-5g/l,铁0.01g/l-2g/l,磷0.01g/l-2g/l,cod 4.5g/l-8g/l。
9、进一步地,步骤(2)中所述氧化剂溶液中氧化剂为次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、次氯酸氨、氯酸钠、氯酸钾、氯酸钙、氯酸氨、高氯酸钠、高氯酸钾、高氯酸氨、高锰酸钠、高锰酸钾、高锰酸氨中的一种;所述氧化剂溶液的浓度为10%-30%;辅料为双氧水。
10、进一步地,步骤(2)中调节ph后的含锂溶液与需要加入的氧化剂溶液的体积比为10-20:1,调节ph后的含锂溶液与需要加入的辅料的体积比为20-40:1。
11、进一步地,步骤(2)中向调节ph后的含锂溶液中以2.5ml/min-5ml/min的滴加速度滴加辅料,待辅料加入量为需要加入的辅料的体积的3%-10%时,开始滴加氧化剂溶液。
12、进一步地,步骤(2)中一段滤渣经过两级逆流洗涤后填埋,一段滤渣的二次洗涤滤液转至锂浸出工序;步骤(3)中二段滤渣经过两级逆流洗涤后填埋,二段滤渣的二次洗涤滤液转至锂浸出工序;步骤(4)中将含锂中间品打包入库,沉淀后液转至锂浸出工序。
13、进一步地,步骤(4)中所述添加剂为磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸、碳酸钠、碳酸钾中的一种。
14、进一步地,步骤(4)中所述添加剂的添加量为所述含锂溶液中锂完全沉淀所需添加剂理论用量的1.05-1.3倍。
15、进一步地,所述含锂溶液中的cod的去除率为95%-99%,所述净化滤液中的锂总的回收率大于等于99%。
16、进一步地,步骤(2)中向调节ph后的含锂溶液中先滴加辅料再滴加氧化剂溶液,辅料与氧化剂溶液滴加完毕后反应的整个反应过程中控制ph为5.5-10.5。
17、本发明的有益技术效果:采用本发明方法处理含锂溶液,能高效的回收溶液中的锂,锂总的回收率达到99%及以上,含锂溶液中cod的去除率达到95%-99%,能满足达标处理要求,最终获得的液相的质量能满足下一工序的工艺指标要求;本发明方法在处理过程中安全、环保、无危害。使用本发明方法去除cod只引入钠、钾、钙、铵根和氯,不会引入其它难以处理的杂质,这些杂质不会影响后续工艺,使得浓缩过滤后的溶液能直接制备电池级碳酸锂。
1.一种回收锂的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(1)中所述含锂溶液中包含:锂1.5g/l-5g/l,铁0.01g/l-2g/l,磷0.01g/l-2g/l,cod 4.5g/l-8g/l。
3.根据权利要求1所述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(2)中所述氧化剂溶液中氧化剂为次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、次氯酸氨、氯酸钠、氯酸钾、氯酸钙、氯酸氨、高氯酸钠、高氯酸钾、高氯酸氨、高锰酸钠、高锰酸钾、高锰酸氨中的一种;所述氧化剂溶液的浓度为10%-30%;辅料为双氧水。
4.根据权利要求3述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(2)中调节ph后的含锂溶液与需要加入的氧化剂溶液的体积比为10-20:1,调节ph后的含锂溶液与需要加入的辅料的体积比为20-40:1。
5.根据权利要求4述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(2)中向调节ph后的含锂溶液中以2.5ml/min-5ml/min的滴加速度滴加辅料,待辅料加入量为需要加入的辅料的体积的3%-10%时,开始滴加氧化剂溶液。
6.根据权利要求1述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(2)中一段滤渣经过两级逆流洗涤后填埋,一段滤渣的二次洗涤滤液转至锂浸出工序;步骤(3)中二段滤渣经过两级逆流洗涤后填埋,二段滤渣的二次洗涤滤液转至锂浸出工序;步骤(4)中将含锂中间品打包入库,沉淀后液转至锂浸出工序。
7.根据权利要求1述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(4)中所述添加剂为磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸、碳酸钠、碳酸钾中的一种。
8.根据权利要求7述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(4)中所述添加剂的添加量为所述含锂溶液中锂完全沉淀所需添加剂理论用量的1.05-1.3倍。
9.根据权利要求1述的回收锂的方法,其特征在于,所述含锂溶液中的cod的去除率为95%-99%,所述净化滤液中的锂总的回收率大于等于99%。
10.根据权利要求1述的回收锂的方法,其特征在于,步骤(2)中向调节ph后的含锂溶液中先滴加辅料再滴加氧化剂溶液,辅料与氧化剂溶液滴加完毕后反应的整个反应过程中控制ph为5.5-10.5。