一种从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法与流程

本发明申请涉及贵金属回收，具体涉及一种从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法。

背景技术：

1、锗是一种重要的化学元素，具有广泛的应用，例如用于半导体工业、光学材料制造、生物医药等领域。因此，高效的回收锗可以减少该元素的浪费，降低生产成本，提高资源利用效率。其次，从环境保护角度来看，有些金属元素会对环境造成污染和危害，锗也不例外。当锗从工业废水中泄漏时，它可能会对环境造成影响。因此，回收锗可以减少工业排放中锗的含量，从而减少对环境的污染和损害。此外，回收锗也可以产生经济效益，因为它有很好的市场前景和投资价值。因此，从水解母液及洗水中回收锗是具有重要意义的，不仅有利于环境保护，而且也有助于提高资源利用效率和经济效益。

2、从水解母液及洗水中回收锗的传统方法是使用碱性物质来调整ph值，然后使用三氯化铁或氯化镁作为沉淀剂进行沉淀压滤。这种方法的不足之处在于它不能充分有效地回收水解母液中的含有锗的洗水，因为滤液中仍然会含有0.2～0.6g/l的锗，这造成了锗的损失。此外，沉淀压滤出的滤饼中锗的含量在30～36％，并不利于蒸馏工艺对滤饼的处理。温度对滤液中锗含量的影响也非常大，因为随着温度的升高，滤液中的锗含量也会增加。当前，三氯化铁和氯化镁等沉淀剂的价格也不断上涨，这进一步增加了从水解母液及洗水中回收锗的成本；并且进行gecl4生产过程中会产生大量含酸20％的蒸馏残液，蒸馏残液通常用石灰中和处理，处理成本高，且产生大量的固废，还造成残液中盐酸的浪费因此，需要开发新的方法来改进锗的回收效率并降低成本。

技术实现思路

1、为解决或部分解决相关技术中存在的问题，本发明申请提供一种从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，该方法不再添加沉淀剂三氯化铁、氯化镁或氢氧化钙，进行絮凝沉淀压滤，还对蒸馏残液中的盐酸进行了有效利用，从而达到高效回收水解母液及洗水中锗的目的。

2、本发明申请提供了一种从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，包括以下步骤：

3、s1、水解母液及洗水的混合液，先用工业液碱进行搅拌中和调ph为7～9；

4、s2、将中和溶液循环通过树脂罐，循环3～5次，直至出水滤液含锗量小于10mg/l；

5、s3、用1.5～2.0mol/l的盐酸进行冲洗解析吸附了锗的树脂，得到解析液和解析后的树脂；

6、s4、将生产蒸馏残液进行蒸发，除去其中含有的部分重金属杂质，获得含少量杂质、质量分数为20～21％的稀盐酸，将稀盐酸通过cacl2浓溶液进行吸水后高温解析，获得大量含水少的氯化氢气体，将该氯化氢气体通入s3得到的解析液中进行提浓，使解析液中氯化氢的质量分数达到28％以上后进行蒸馏，经冷凝获得四氯化锗和蒸馏残液。

7、进一步的，s1中所述水解母液及洗水的混合液中含3～5％的hcl，含锗1.2～1.5g/l。

8、进一步的，s2中所述中和溶液通过树脂罐的流速为10～15l/min。

9、进一步的，s2中所述出水滤液进入蒸发除盐工艺，进一步回收锗。

10、进一步的，s3中解析后的树脂用去离子水洗涤后以备下一次锗的吸附，洗涤液并入水解母液及洗水中，下次再通过离子树脂进行吸附。

11、进一步的，s3中解析液含锗6～9g/l。

12、进一步的，s4中蒸馏残液含锗200～220mg/l。

13、应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本发明申请。

14、本发明的有益技术效果：

15、本发明有效利用蒸馏残液中的盐酸，减少蒸馏残液中和处理的量，从而减少中和处理产生的废渣量。

16、本发明能将水解母液及洗水中的锗降低到5～10mg/l，极大的提高了回收率，该过程不需要加入沉淀剂，有效降低了从水解母液及洗水中回收锗的成本，且充分利用了蒸馏残液中的盐酸，减少了蒸馏残液的中和处理量。

技术特征：

1.一种从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，s1中所述水解母液及洗水的混合液中含3～5％的hcl，含锗1.2～1.5g/l。

3.根据权利要求1所述的从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，s2中所述中和溶液通过树脂罐的流速为10～15l/min。

4.根据权利要求1所述的从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，s2中所述出水滤液进入蒸发除盐工艺，进一步回收锗。

5.根据权利要求1所述的从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，s3中解析后的树脂用去离子水洗涤后以备下一次锗的吸附，洗涤液并入水解母液及洗水中，下次再通过离子树脂进行吸附。

6.根据权利要求1所述的从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，s3中解析液含锗6～9g/l。

7.根据权利要求1所述的从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，其特征在于，s4中蒸馏残液含锗200～220mg/l。

技术总结
本发明公开了一种从四氯化锗水解母液及洗水中综合回收锗的方法，本发明有效利用蒸馏残液中的盐酸，减少蒸馏残液中和处理的量，从而减少中和处理产生的废渣量。本发明能将水解母液及洗水中的锗降低到5～10mg/L，极大的提高了回收率，该过程不需要加入沉淀剂，有效降低了从水解母液及洗水中回收锗的成本，且充分利用了蒸馏残液中的盐酸，减少了蒸馏残液的中和处理量。

技术研发人员：崔丁方,朱家义,彭明清,王建党,何兴军,段永红,匡子登,缪彦美,廖吉伟,子光平,陈俊肖,李丹丹,陈芮,曾娟,杨建友
受保护的技术使用者：云南驰宏国际锗业有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14