一种复杂粗铅提银的方法

本发明涉及一种复杂粗铅提银的方法，属于有色金属冶金，具体地说，涉及一种复杂粗铅提银的方法。

背景技术：

1、在现代铅冶金中，铅精矿通过直接熔炼法得到粗铅，银等贵金属会富集于粗铅中，在粗铅精炼过程中回收有价金属。根据粗铅精炼方法的不同，可以在粗铅火法精炼和电解精炼中提银。

2、在粗铅火法精炼中熔析除铜、加硫除铜、加碱除锡砷锑、加锌除银、除锌、除铋六个工艺最终得到精铅，银富集在银锌壳中。银锌壳中含银6-11%，锌25-30%，铅60-70%，通过加锌提银引入杂质锌，后续银的回收周期增长，并且在进行工业化生产时，锌消耗量会使冶炼成本增加。目前，银锌壳处理主要为“熔析-蒸馏-灰吹”、“酸性氧压浸出法”和“熔析-电解”法。“熔析-蒸馏-灰吹”法是先将压榨除去过量铅的银锌壳在盐层覆盖下进行熔析，然后进行低压低温蒸馏除锌，经氧化灰吹产出金银合金。银锌壳“酸性氧压浸出法”处理工艺首先将银锌壳破碎、球磨过筛预处理后，加入硫酸溶液和氧化剂浸出，将浸出液和浸出渣进行处理，回收得到有价金属银。银锌壳“熔析-电解”处理工艺首先采用熔析法除银锌壳中大部分的铅，得到的高银锌壳经破碎后采用碱法除锌，再熔铸成阳极板进行电解，得到的电解阳极泥用氨基磺酸除铜后加入硝石熔炼产出粗银。上述银锌壳处理工艺回收银存在工艺流程复杂、生产周期长、能耗高、金属积压量大、环保污染严重等问题。

3、在电解精炼中，粗铅经过火法初步精炼除铜锡，阳极铜高时阳极泥会变硬和致密，会妨碍铅的溶解，锡与铅电位相近，会与铅一道溶解并在阴极析出，所以需要除铜锡。除去铜锡的粗铅浇铸阳极板，在电解液中电解得到阴极铅和阳极泥，阴极铅铸锭得到铅锭，贵金属银富集阳极泥中，银的回收需要伴随铅精练整个工序，最后从铅阳极泥中回收。粗铅电解精炼时间约在一周左右，使的贵金属回收周期长，还会产生大量的废酸。目前处理铅阳极泥回收银的方法主要有“还原熔炼-灰吹-电解”联合法、“还原熔炼-浸出”联合法和“全湿法”等。“还原熔炼-灰吹-电解”联合法是将铅阳极泥还原熔炼得到贵铅，贵铅经氧化灰吹得到金银合金，金银合金通过精炼后熔铸成金银合金板电解得到银。“还原熔炼-浸出”联合法将阳极泥还原熔炼得到贵铅，再将贵铅进行湿法提银，采用硝酸浸出分离锑，氯化沉银-氨水络合造液-水合肼还原提银，中和水解沉铋的工艺，最终分别得到银粉、碱式硝酸铋和硝酸铜溶液或海绵铜。“还原熔炼-真空蒸馏-电解”联合法，将阳极泥还原熔炼所得贵铅进行真空蒸馏预处理，贵铅真空蒸馏得到粗银，粗银电解得到精银。“全湿法”处理铅阳极泥回收银的湿法手段是通过强氧化剂浸出，铅阳极泥酸性浸出工艺包括氯盐浸出、三氯化铁浸出、氯化-干馏等方法，浸出工艺可分为碱性浸出法和酸性浸出法，得到浸出渣和浸出液，浸出渣通过氯化处理和水合肼还原然后再过滤洗涤干燥最终得到银粉。上述阳极泥回收银普遍存在综合处理成本高、贵金属挤压时间久、流程长、污染大、处理能力差等问题，目前缺乏从粗铅中清洁短流程提银的方法。

4、公开号为cn87104574的专利中，公开了粗铅火法精炼新技术涉及到提银方法，粗铅经熔析-加硫除铜，碱法压缩空气和氧气除砷锑锡，然后结晶除银铋得到精铅和富银铅，富银铅真空蒸馏得到粗银和精铅或铅合金，粗银电解得到电银和阳极泥，阳极泥回收金。此专利设计的方法需要添加大量的硫、氢氧化钠等试剂除铜、锡、砷、锑，增加了的冶炼成本，并且结晶除银铋前需要进行熔析-加硫除铜，碱法压缩空气和氧气除砷锑锡三步，要求粗铅中杂质银含量小于1%，铋含量在0.02-0.2%之间。近年来我国铅矿品面临杂质种类多、含量高等特点，经过熔炼所得粗铅中银、铋、铜、锡、砷、锑含量远超过公开号为cn87104574专利的中粗铅杂质含量，使用此法精炼将会增加更多的试剂，产生更多的渣，所以该专利申请记载的技术方案最终没有实现工业化应用，目前我国普遍采用粗铅电解精炼的方法，避免加大量试剂除杂。在粗铅电解精炼中银必须伴随铅精炼工艺，造成贵金属银的堆积，周期长。通过处理阳极泥回收银，回收工艺复杂，对银的精炼带来诸多困难，经济收益差等一系列问题。

5、本发明在采用凝析-结晶-挥发的方法提银，从复杂粗铅中高效提银。以解决粗铅中杂质种类多、含量高、银回收周期长等问题。

技术实现思路

1、针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种复杂粗铅提银的方法。本方法工艺简单，操作方便，所需设备简单，工艺成熟，原料的适性高，过程安全可控。本发明通过以下技术方案实现。

2、一种复杂粗铅提银的方法，采用凝析-结晶-挥发，复杂粗铅经凝析主要作用是除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经连续结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅，粗铅并入低银铅进行精炼铅，具体步骤包括：

3、步骤1、将复杂粗铅经过凝析，得到铜浮渣和低铜铅，铜凝析析出并且与砷锑锡形成高熔点化合物浮在铅液上，这些高熔点化合物为铜浮渣，通过捞渣除去，在浮渣下面得到低铜铅；

4、步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银铋得到低银铅和高银铅；

5、步骤3、将步骤2得到的高银铅挥发得到粗银和粗铅；

6、步骤4、将步骤3得到的粗铅与步骤2得到的低银铅合并进行精炼。

7、所述步骤1中复杂粗铅含铅、铜、锡、砷、锑、银、铋、锌、铁、铬和镍，其中含铅75.5-99.5wt%、铜0.06-5.5wt%、锡0.01-3.5wt%、砷0.1-6.5wt%、锑0.1-6.8wt%、银0.02-1.5wt%、铋0.01-0.6wt%，镍、铁、锌、铬均小于0.08wt%，上述金属含量加和为100%。

8、所述步骤1中凝析过程为先升温至500-950℃，然后以降温速率为2-10℃/min降温至330-450℃凝析1-5h。

9、所述步骤2中结晶富集采用结晶富集装置，装置倾角5-12°，转速2-10r/min，温度梯度305-335℃，温度递增大于0.1℃。

10、所述步骤2中高银铅放液时间间隔10-50min/次，放液时长20-80s，处理量为1-30吨/天·台。

11、所述步骤3中挥发采用真空炉，挥发温度800-1050℃，挥发时间1-4h，真空度0-10pa，处理量为50吨/台。

12、所述步骤1得到的铜浮渣回收处理。

13、所述步骤2得到的低银铅与所述步骤3得到的粗铅和并，送铅精炼工序，合并后满足电解精炼中杂质含量要求。

14、上述步骤2中高银铅中银的直收率大于92%。

15、上述步骤2中高银铅中银富集3倍以上。

16、上述步骤2中低银铅中银铋含量低于《铅锭》gb/t469-2013标准，其中银不大于0.008%，铋不大于0.06%。

17、上述步骤2中结晶富集装置为现有结晶富集装置。

18、上述步骤3中挥发过程为常规真空炉。

19、上述步骤3中粗银含银在90%以上，含铜、含锡小于10%。

20、上述铅的回收率99.95%以上。

21、本发明的有益效果是：

22、本发明采用凝析法代替熔析除铜、加硫除铜，无添加剂，具有渣量小，流程短，冶炼成本低。

23、本发明采用低铜铅结晶（物理法手段）富集银铋，将银铋快速富集于高银铅中，不用伴随整个铅精练过程就可回收银，缩短银的生产周期，银的直收率高。

24、本发明选用的原料适性高，可针对各种复杂粗铅，能高效提银。

25、本发明采用凝析-结晶-挥发的方法提银，银的回收周期相较传统缩短了30-50%，能耗减少了10%-40%。

26、本发明采用挥发得到粗铅可以与低银铅合并，满足火法和电解需要，本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。