一种锡铜渣的处理方法与流程

本发明涉及冶金及化工，特别是一种锡铜渣的处理方法。

背景技术：

1、在锡冶炼过程中，锡精矿经还原熔炼为粗锡后，由于炼锡原料中铜的存在，致使粗锡中含铜偏高，为此需进行加硫除铜作业，从而形成了含铜在10～30％、含锡在30～70％的锡铜渣(也称硫渣)。这种渣中的锡大部分是以金属、氧化物或合金形式存在，铜大部分是以铜的硫化物形式存在。物相形态为大部分锡以金属或合金形态存在，铜主要以硫化亚铜(cu2s)形态存在；外观呈黑色粉末状。

2、国内外对此类精炼渣的处理主要有以下几种方法：(1)火法熔炼：配入一定比例的熔剂于短窑进行熔炼，生成锡铜合金半产品，由于渣中的杂质大量进入该合金中，致使该合金产品进一步处理存在困难。(2)焙烧一浸出法：锡铜渣焙烧后用硫酸进行焙砂的浸出处理，使铜以硫酸铜产品形式从锡冶炼系统开路，该法由于大量金属锡的存在致使锡铜渣软化点低，须进行多段焙烧才能达到既不结窑又能脱除硫的焙烧目的，从而使焙烧时间很长，处理成本较高。(3)隔膜电解法：这是目前在生产上采用较多的锡铜渣处理方法，该法首先是将锡铜渣进行隔膜电解，将一定量的金属锡以sn-pb合金形式开路后，再将电解阳极泥(隔膜渣)进行氧化焙烧、硫酸浸出，使铜以硫酸铜产品产出，从而达到铜的开路的目的。该法由于粉状铜硫化物的存在，使电解时锡直接回收率较低、电流效率较低，致使经济效益较差。(4)全湿法工艺：有研究者进行过锡铜渣的全湿法处理工艺的研究，是将锡铜渣用盐酸分解，使渣中所有成分全部进入溶液，再在溶液中进行各元素的分离，该法存在工艺流程冗长，过程繁杂等。

技术实现思路

1、为此，需要提供一种锡铜渣的处理方法，解决现有技术中锡铜渣处理工艺流程冗长，过程繁杂，锡铜回收率低的问题。

2、为实现上述目的，本发明提供了一种锡铜渣的处理方法，包括如下步骤：

3、s1：将锡铜渣与碱进行混合研磨得到研磨浆料；

4、s2：将研磨浆料与氧化剂混合焙烧得到焙烧渣；

5、s3：焙烧渣与水搅拌混匀，加热浸出，之后过滤得到锡浸出液和含铜压滤渣；

6、s4：在s3所述的锡浸出液加入沉锡剂，之后得到二氧化锡产品和沉锡后溶液；

7、s5：将s2所述的含铜压滤渣加入酸浸出液和双氧水浸出，之后过滤得到铜浸出液和脱铜渣

8、s6：铜浸出液进行电积提铜得到铜产品和电积后液。

9、进一步，在s1步骤中，锡铜渣与碱的混合比例为1：1-2：1。

10、进一步，在s1步骤中，研磨浆料的粒径为50～120目。

11、进一步，在s2步骤中，氧化剂的用量为入1％～10％。

12、优选的，在s2步骤中，氧化剂的用量为入5％～8％。

13、进一步，在s2步骤中，氧化剂为硝酸钠。

14、进一步，在s2步骤中，焙烧的条件为：温度：600℃～700℃，时间3h～4小时。

15、进一步，在s3步骤中，焙烧渣和水的浸出固液为1：4～6，加热浸出的温度为70～85℃。

16、进一步，在s4步骤中，沉锡剂为液体二氧化碳或碳酸氢钠。

17、进一步，在s5步骤中，含铜压滤渣和酸浸出液的固液比为1：2～1：5，浸出温度为50～90℃。

18、进一步，在s5步骤中，使用2％-10％的双氧水。

19、进一步，在s5步骤中，所述酸浸出液含有硫酸，控制s5浸出终点的ph＝3.8。

20、进一步，在s6步骤中，电积后液循环返回s5步骤作为酸浸出液。

21、进一步，在s6步骤中，电流密度为180-220a/㎡。

22、进一步，还包括以下步骤：

23、s7：在s4得到的沉锡后溶液中加入重金属捕收剂，加热反应，过滤得到重金属富集渣和沉锡尾液；

24、s8：沉锡尾液加入氧化钙，进行苛化再生得到碱和碳酸钙渣。

25、进一步，在s8步骤中，苛化再生得到的碱循环用于步骤s1中。

26、进一步，所述重金属捕收剂为福美钠。

27、上述技术方案具有以下有益效果：

28、(1)本发明开发了一种锡铜渣的处理的新工艺流程，流程简单，反应条件容易操控，生产成本低，资源综合利用高，铜锡回收率高，回收过程无废水产生，能够达到零排放的标准。

29、(2)本发明一方面通过步骤s1把锡铜渣与碱按一定比例进行研磨浆化，得到浆料s2按加入一定量的氧化剂，混合熔炼烧结；把铜锡渣的锡转型成溶于水的锡酸钠，锡直收率高。碱浆化烧结-水浸出的方法：操作简单，反应条件容易操控，设备投资小，适合工厂进行大批量生产。

30、(2)本发明另一方面骤通过将s6中的电积后液循环抽至s5工序用于酸浸出液，节省了脱铜所需用酸，使铜回收生产过程中无废水产生，达到零排放，节能且环保的目的，且通过步骤s7和s8富集重金属和化再生得到碱用于步骤s1中使该工序生产过程中无废水产生。

技术特征：

1.一种锡铜渣的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s1步骤中，锡铜渣与碱的混合比例为1：1-2：1，或者，在s1步骤中，研磨浆料的粒径为50～120目。

3.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s2步骤中，氧化剂的用量为入1％～10％，或者在s2步骤中，氧化剂为硝酸钠。

4.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s2步骤中，焙烧的条件为：温度：600℃～700℃，时间3h～4小时；在s3步骤中，焙烧渣和水的浸出固液为1：4～6，加热浸出的温度为70～85℃。

5.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s4步骤中，沉锡剂为液体二氧化碳或碳酸氢钠，在s5步骤中，含铜压滤渣和酸浸出液的固液比为1：2～1：5，浸出温度为50～90℃。

6.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s5步骤中，使用2％-10％的双氧水。

7.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s5步骤中，所述酸浸出液含有硫酸，控制s5浸出终点的ph＝3.8。

8.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s6步骤中，电积后液循环返回s5步骤作为酸浸出液，在s6步骤中，电流密度为180-220a/㎡。

9.如权利要求1所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，还包括以下步骤：

10.如权利要求9所述的锡铜渣的处理方法，其特征在于，在s8步骤中，苛化再生得到的碱循环用于步骤s1中，所述重金属捕收剂为福美钠。

技术总结
本发明涉及冶金及化工技术领域，公开了一种锡铜渣的处理方法，包括如下步骤：S1：将锡铜渣与碱进行混合研磨得到研磨浆料；S2：将研磨浆料与氧化剂混合焙烧得到焙烧渣；S3：焙烧渣与水搅拌混匀，加热浸出，之后过滤得到锡浸出液和含铜压滤渣；S4：在S3所述的锡浸出液加入沉锡剂，之后得到二氧化锡产品和沉锡后溶液；S5：将S2所述的含铜压滤渣加入酸浸出液和双氧水浸出，之后过滤得到铜浸出液和脱铜渣；S6：铜浸出液进行电积提铜得到铜产品和电积后液，本发明方法处理种锡铜渣流程简单，反应条件容易操控，生产成本低，资源综合利用高。

技术研发人员：曹湘枚,陈崇文,王含英
受保护的技术使用者：福建华荣鑫业环保科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/25