一种结晶釉釉料、结晶釉钧瓷及其制备方法与流程

本发明涉及钧瓷技术领域，更具体地说，是涉及一种结晶釉釉料、结晶釉钧瓷及其制备方法。

背景技术：

我国陶瓷文化源远流长，早在唐宋盛世时期就得到空前的发展，是代表中国特色的艺术瑰宝之一。瓷器，通过古老的“丝绸之路”，到融入现代的“一带一路”几千年来，它凭借独特的中国艺术魅力一直被世人所重视。钧瓷，作为中国五大名瓷之一，以其独特的釉料及烧成方法产生的窑变神奇而闻名。

结晶釉是一种具有独特艺术效果的陶瓷釉，在光滑釉面析出不同形状、釉色的晶花，其艺术价值和欣赏价值备受推崇。结晶釉始于唐宋，经历了漫长的发展过程，但传统名釉因工艺控制难被作为高端艺术品珍藏。

目前，结晶釉在传统技艺的基础上不断创新，已经成为现代高档陶瓷艺术釉的主要品种之一，特别是在日用瓷领域发展迅速。公开号为10573321A的中国专利公开了一种钼系金属光泽结晶釉及其制备方法，采用特定组成及用量的釉料，直接使用工厂现有的用于烧制普通建筑瓷砖所用的烧制窑炉及工艺，制备得到具有金属光泽效果、较大尺寸晶花的结晶釉，实现了结晶釉在建筑陶瓷上良好的应用。公开号为103992140A的中国专利公开了一种新型铜铁色曜变金圈天目釉及用其制作日用瓷的方法，实现了结晶釉在日用瓷上良好应用。

但是，由于钧瓷具有独特的釉料配方和烧成制度，现有技术中公开的釉料配方和结晶釉的制备方法无法实现结晶釉在钧瓷上的良好应用，从而限制了钧瓷艺术观赏性及商业价值的提高。

技术实现要素：

有鉴于此，本发明提供了一种结晶釉釉料、结晶釉钧瓷及其制备方法，本发明提供的结晶釉釉料能够实现结晶釉在钧瓷上的良好应用，制备得到的结晶釉钧瓷具有均匀的铜红色点状晶花。

本发明提供了一种结晶釉釉料，包括以下组分：

碗药石8重量份～12重量份；

马牙石26重量份～35重量份；

钙长石28重量份～32重量份；

滑石0.5重量份～1.5重量份；

铜矿石3重量份～5重量份；

玻璃6重量份～10重量份；

石英8重量份～10重量份；

纳米铜1重量份～2重量份；

木灰4重量份～8重量份。

优选的，所述纳米铜的粒径为30nm～50nm。

本发明还提供了一种结晶釉钧瓷的制备方法，包括以下步骤：

a)将上述技术方案所述的结晶釉釉料与水混合，依次进行球磨和过筛，得到结晶釉浆料；

b)将步骤a)得到的结晶釉浆料在钧瓷坯体上进行施釉，再烧制，得到结晶釉钧瓷。

优选的，步骤a)中所述结晶釉釉料、球磨的球和水的质量比为1：(1.3～1.6)：(0.6～0.8)，所述球磨的时间为12h～18h。

优选的，步骤a)中所述过筛的筛孔大小为180目，过筛的余量不超过0.5％。

优选的，步骤b)中所述施釉的方式为一次浸釉，施釉的釉浆比重为50～55波美度，施釉的厚度为1.5mm～2mm。

优选的，步骤b)中所述烧制的过程采用天然气窑烧制。

优选的，步骤b)中所述烧制的过程具体为：

b1)预热氧化阶段：4h内将窑温升至第一温度；所述第一温度为1095℃～1105℃；

b2)还原阶段：控制窑内CO的浓度在15％以上，以1℃/min的升温速度将窑温由第一温度升至第二温度，并保温第一时间；所述第二温度为1275℃～1285℃；所述第一时间为5min～10min；

b3)结晶阶段：将窑温由第二温度降至第三温度，并保温第二时间；所述第三温度为1115℃～1125℃；所述第二时间为20min～60min；

b4)冷却阶段：将窑温由第三温度自然降温至200℃以下。

本发明还提供了一种结晶釉钧瓷，由上述技术方案所述的结晶釉钧瓷的制备方法制备得到。

本发明提供了一种结晶釉釉料、结晶釉钧瓷及其制备方法，所述结晶釉釉料包括以下组分：碗药石8重量份～12重量份；马牙石26重量份～35重量份；钙长石28重量份～32重量份；滑石0.5重量份～1.5重量份；铜矿石3重量份～5重量份；玻璃6重量份～10重量份；石英8重量份～10重量份；纳米铜1重量份～2重量份；木灰4重量份～8重量份。与现有技术相比，本发明采用独特的结晶釉釉料配方，通过各组分及其含量相互配合、共同作用，结合烧成制度，实现了重还原气氛下的CaO-Al2O3-SiO2-Cu2O结晶釉。本发明制备得到的结晶釉钧瓷具有均匀的铜红色点状晶花，并且晶花大小适中，立体感强，釉面玉润典雅，大大提高了钧瓷的艺术观赏性及商业价值。

附图说明

图1为本发明实施例1提供的结晶釉钧瓷的局部釉面图；

图2为本发明实施例1提供的结晶釉钧瓷的晶花放大图；

图3为本发明实施例1提供的结晶釉钧瓷的结晶釉的XRD谱图；

图4为本发明实施例2提供的结晶釉钧瓷的局部釉面图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种结晶釉釉料，包括以下组分：

碗药石8重量份～12重量份；

马牙石26重量份～35重量份；

钙长石28重量份～32重量份；

滑石0.5重量份～1.5重量份；

铜矿石3重量份～5重量份；

玻璃6重量份～10重量份；

石英8重量份～10重量份；

纳米铜1重量份～2重量份；

木灰4重量份～8重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括碗药石。在本发明中，所述碗药石为禹州产的一种釉石，储量颇丰，其粉碎后可直接做原始碗釉，在钧瓷釉料中起基础釉的作用。在本发明中，所述结晶釉釉料包括8重量份～12重量份的碗药石，优选为8.5重量份～10重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括马牙石。在本发明中，所述马牙石也为一种釉石，主要成分为碳酸钙，在禹州有矿藏分布，其呈浅黄色或白色，带光泽，状似马牙，在钧瓷釉料中起溶剂作用。在本发明中，所述结晶釉釉料包括26重量份～35重量份的马牙石，优选为28重量份～33.5重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括钙长石。在本发明中，所述钙长石为钙铝硅酸盐矿物，呈粉红色，较脆，在钧瓷釉料中起基础釉作用，能够提高结晶釉的均匀性，光泽度和表面平滑度。本发明对所述钙长石的来源没有特殊限制。在本发明中，所述结晶釉釉料包括28重量份～32重量份的钙长石。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括滑石。在本发明中，所述滑石具有促晶作用；本发明对所述滑石的来源没有特殊限制。在本发明中，所述结晶釉釉料包括0.5重量份～1.5重量份的滑石，优选为1重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括铜矿石。在本发明中，所述铜矿石为一种类似于白云石的溶剂性矿物，呈土黄色块状，内含杂质较多，有少量的铜元素，用于配制钧瓷釉料；本发明对所述铜矿石的来源没有特殊限制，如可采用来源于禹州北部山区、含铜量较低的铜矿石。在本发明中，所述结晶釉釉料包括3重量份～5重量份的铜矿石，优选为3.5重量份～5重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括玻璃。在本发明中，所述玻璃的主要化学成分是二氧化硅，还含有少量氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾，在釉料中作为熔剂性原料，同时对结晶釉的釉面性能具有一定影响。在本发明中，所述玻璃优选为绿玻璃，可采用工业废弃的绿玻璃边角料打磨成粉。在本发明中，所述结晶釉釉料包括6重量份～10重量份的玻璃，优选为7重量份～8重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括石英。在本发明中，所述石英在釉料中的作用是提高熔融温度和高温粘度，并提高结晶釉的化学稳定性。本发明对所述石英的来源没有特殊限制，采用SiO2含量不低于98％的石英砂即可。在本发明中，所述结晶釉釉料包括8重量份～10重量份的石英，优选为10重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括纳米铜。在本发明中，所述纳米铜的粒径优选为30nm～50nm。在本发明中，所述纳米铜具有良好的分散性，并且能够在还原气氛下生成氧化亚铜，其在釉料中起引晶和呈色两重作用。本发明对所述纳米铜的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明中，所述结晶釉釉料包括1重量份～2重量份的纳米铜，优选为1重量份～1.5重量份。

在本发明中，所述结晶釉釉料包括木灰。在本发明中，所述木灰为草木燃烧后的灰烬，一般呈青灰色或黄灰色，主要成分是氧化钙，含有少量氧化镁和五氧化二磷，在釉料中起助溶剂作用。本发明对所述木灰的来源为栗木烧制的木灰。在本发明中，所述结晶釉釉料包括4重量份～8重量份的木灰，优选为6重量份。

本发明还提供了一种结晶釉钧瓷的制备方法，包括以下步骤：

a)将上述技术方案所述的结晶釉釉料与水混合，依次进行球磨和过筛，得到结晶釉浆料；

b)将步骤a)得到的结晶釉浆料在钧瓷坯体上进行施釉，再烧制，得到结晶釉钧瓷。

本发明首先将上述技术方案所述的结晶釉釉料与水混合，依次进行球磨和过筛，得到结晶釉浆料。在本发明中，所述结晶釉釉料为上述技术方案所述的结晶釉釉料，本发明对此不再赘述。在本发明中，所述结晶釉釉料、球磨的球和水的质量比为1：(1.3～1.6)：(0.6～0.8)，更优选为1：1.5：0.7。

在本发明中，所述球磨的目的是使结晶釉釉料中各组分磨细并充分混合均匀；本发明对所述球磨的设备没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的200L球磨机即可。在本发明中，所述球磨的时间优选为12h～18h，更优选为15h。

完成所述球磨过程后，本发明将球磨后的混合物进行过筛，得到结晶釉浆料。在本发明中，所述过筛的筛孔大小优选为180目；所述过筛的余量优选不超过0.5％。

得到所述结晶釉浆料后，本发明将所述结晶釉浆料在钧瓷坯体上进行施釉，再烧制，得到结晶釉钧瓷。在本发明中，所述钧瓷坯体为本领域技术人员熟知的用于制备钧瓷的素坯，优选采用本领域技术人员熟知的制备方法制备得到，具体为：

(1)坯料配方如下：钾长石5重量份～15重量份；碤砂岩25重量份～35重量份；磨街白土20重量份～30重量份；黄道土20重量份～30重量份，紫木节8重量份～10重量份。

(2)将上述坯料加水球磨，控制过180目筛余量不超过0.5％；然后在石膏模型中制作坯件，将坯件干燥、修洗、检验后，在980℃～1020℃下裸装素烧4h～6h，得到钧瓷坯体。

在本发明中，坯料配方在上述用量范围内、工艺条件在上述参数范围内，得到的钧瓷坯体均对结晶釉钧瓷的釉面呈色无影响。

在本发明中，所述施釉的方式优选为一次浸釉，具体为：将钧瓷坯体浸入结晶釉浆料，3s～5s后提拉出来，自然烘干。在本发明中，所述施釉的釉浆比重优选为50～55波美度，更优选为52～55波美度；所述施釉的厚度优选为1.5mm～2mm。在本发明中，采用上述施釉的釉浆比重和厚度能够有效避免施釉过程中产生流釉现象，同时易于产生均匀、立体感强的晶花。

完成所述施釉过程后，本发明将施釉后的钧瓷坯体进行烧制，得到结晶釉钧瓷。在本发明中，所述烧制的过程优选采用天然气窑烧制，但不局限于天然气窑。本发明采用天然气窑烧制，通过点火、调节烟囱闸板、停火及关火等过程，能够实现控制窑炉温度及窑炉内CO含量，从而准确地控制钧瓷的烧成制度和烧制过程中窑炉内的氧化还原气氛。

在本发明中，所述烧制的过程优选具体为：

b1)预热氧化阶段：4h内将窑温升至第一温度；

b2)还原阶段：控制窑内CO的浓度在15％以上，以1℃/min的升温速度将窑温由第一温度升至第二温度，并保温第一时间；

b3)结晶阶段：将窑温由第二温度降至第三温度，并保温第二时间；

b4)冷却阶段：将窑温由第三温度自然降温至200℃以下。

在本发明中，所述第一温度优选为1095℃～1105℃，更优选为1100℃。在本发明中，所述第二温度优选为1275℃～1285℃，更优选为1280℃。在本发明中，所述第一时间优选为5min～10min，更优选为5min～8min。在本发明中，所述第三温度优选为1115℃～1125℃，更优选为1120℃。在本发明中，所述第二时间优选为20min～60min，更优选为20min～40min。

本发明采用上述烧制过程，按照先氧化后还原的烧成制度，能够在重还原气氛中在钧瓷表面得到具有均匀铜红色点状晶花的CaO-Al2O3-SiO2-Cu2O结晶釉，既丰富了结晶釉的范围，又改进了钧瓷的烧成制度。

完成所述烧制过程后，开窑得到结晶釉钧瓷。

本发明还提供了一种结晶釉钧瓷，由上述技术方案所述的结晶釉钧瓷的制备方法制备得到。本发明提供的结晶釉钧瓷具有均匀的铜红色点状晶花，并且晶花大小适中，立体感强，釉面玉润典雅，大大提高了钧瓷的艺术观赏性及商业价值。

本发明提供了一种结晶釉釉料、结晶釉钧瓷及其制备方法，所述结晶釉釉料包括以下组分：碗药石8重量份～12重量份；马牙石26重量份～35重量份；钙长石28重量份～32重量份；滑石0.5重量份～1.5重量份；铜矿石3重量份～5重量份；玻璃6重量份～10重量份；石英8重量份～10重量份；纳米铜1重量份～2重量份；木灰4重量份～8重量份。与现有技术相比，本发明采用独特的结晶釉釉料配方，通过各组分及其含量相互配合、共同作用，实现了结晶釉在钧瓷上的良好应用，制备得到的结晶釉钧瓷具有均匀的铜红色点状晶花，并且晶花大小适中，立体感强，釉面玉润典雅，大大提高了钧瓷的艺术观赏性及商业价值。

另外，本发明按照先氧化后还原的烧成制度，能够在重还原气氛中在钧瓷表面得到具有均匀铜红色点状晶花的CaO-Al2O3-SiO2-Cu2O结晶釉，既丰富了结晶釉的范围，又改进了钧瓷的烧成制度。

为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。以下实施例中所用的碗药石、马牙石、钙长石、滑石、铜矿石均来源于禹州神垕周边的凤翅山；所用的石英由河南伊川石英加工厂提供；所用的纳米铜的粒径为30nm～50nm；所用的木灰由栗木烧制得到；所用的钧瓷坯体为上述技术方案所述的制备方法得到的自制品。

实施例1

(1)结晶釉釉料配方如下：碗药石8.5重量份；马牙石28重量份；钙长石32重量份；滑石1重量份；铜矿石5重量份；玻璃8重量份；石英10重量份；纳米铜1.5重量份；木灰6重量份。

(2)将上述结晶釉釉料、球磨的球和水按照质量比1：1.5：0.7进行球磨15h，过180目筛，过筛的余量不超过0.5％，得到结晶釉浆料。

(3)将上述结晶釉浆料在钧瓷坯体上进行一次施釉：将钧瓷坯体浸入釉浆比重为54波美度的结晶釉浆料，3s～5s后提拉出来，自然烘干，施釉的厚度为2mm；然后采用天然气窑烧制；烧成制度如下：

①预热氧化阶段：点火，放开烟囱闸板，4h内将窑温快速升至1100℃；

②还原阶段：调节烟囱闸板，减小空气进气量，控制窑内CO的浓度在15％以上，以1℃/min的升温速度将窑温由1100℃缓慢升至1280℃，然后在1280℃下保温5min；

③结晶阶段：停火，放开烟囱闸板，增大空气进气量，将窑温由1280℃快速降至1120℃，然后二次点火，在1120℃下保温20min；

④冷却阶段：关火，封闭窑炉，将窑温由1120℃缓慢自然降温至200℃以下；

最后开窑，得到结晶釉钧瓷。

本发明实施例1得到的结晶釉钧瓷具有均匀的铜红色点状晶花，晶花碎而密，局部釉面图如图1所示。本发明将所述晶花进一步放大，如图2所示，晶花着色均匀，立体感强。

将实施例1得到的结晶釉钧瓷的底釉部分和晶花部分分别打磨成粉末，进行XRD分析，得到本发明实施例1提供的结晶釉钧瓷的结晶釉的XRD谱图，如图3所示，其中，a为晶花部分粉末的XRD曲线，b为底釉部分粉末的XRD曲线。由图3可知，底釉基本没有晶体物质，而晶花部分在2θ为20度～50度之间呈现出CaO-Al2O3-SiO2-Cu2O的衍射峰，说明晶花主要是氧化亚铜的钙长石结晶。

实施例2

(1)结晶釉釉料配方如下：碗药石10重量份；马牙石33.5重量份；钙长石28重量份；滑石1重量份；铜矿石3.5重量份；玻璃7重量份；石英10重量份；纳米铜1重量份；木灰6重量份。

(2)将上述结晶釉釉料、球磨的球和水按照质量比1：1.4：0.6进行球磨15h，过180目筛，过筛的余量不超过0.5％，得到结晶釉浆料。

(3)将上述结晶釉浆料在钧瓷坯体上进行一次施釉：将钧瓷坯体浸入釉浆比重为52波美度的结晶釉浆料，3s～5s后提拉出来，自然烘干，施釉的厚度为1.5mm；然后采用天然气窑烧制；烧成制度如下：

①预热氧化阶段：点火，放开烟囱闸板，4h内将窑温快速升至1100℃；

②还原阶段：调节烟囱闸板，减小空气进气量，控制窑内CO的浓度在15％以上，以1℃/min的升温速度将窑温由1100℃缓慢升至1280℃，然后在1280℃下保温8min；

③结晶阶段：停火，放开烟囱闸板，增大空气进气量，将窑温由1280℃快速降至1120℃，然后二次点火，在1120℃下保温40min；

④冷却阶段：关火，封闭窑炉，将窑温由1120℃缓慢自然降温至200℃以下；

最后开窑，得到结晶釉钧瓷。

本发明实施例2得到的结晶釉钧瓷具有均匀的铜红色点状晶花，晶花大而稀，釉面玉润典雅，局部釉面图如图4所示。

所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。